专利名称：一种含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫组合物及其用途，尤其是一类以哌虫啶与有机磷类杀虫剂为 主要活性成分的杀虫组合物及其应用。
背景技术：
哌虫啶，化学名称为1-(6_氯-3-甲基吡啶基)-8_硝基-7-甲基_1，2，3，5，6， 7-六氢咪唑[l，2_a]吡啶。哌虫啶是由江苏克胜集团股份有限公司和华东理工大学合作开发新烟碱类杀虫 齐U。哌虫啶为国内新创制专利产品，该化合物取得了国内和国际发明专利，并由江苏克胜集 团股份有限公司在农业部首家取得95%原药和10%悬浮剂登记。哌虫啶结构独特，其是与大多杀虫剂不同的顺式结构，因而其与有与现有烟碱类 杀虫剂不同，对环境、人、畜、害虫天敌及其它有益生物安全，尤其是改变了烟碱类杀虫剂对 蜜蜂高毒的情况。在国内为首家开发，害虫对其无抗性，属于友好环境的杀虫剂。毒死婢、三唑磷、辛硫磷、丙溴磷同属于有机磷类杀虫剂，属神经毒性的速效杀虫 齐U，对大部分鳞翅目害虫有较高的防效，且均毒性低、杀虫谱广，具有触杀、胃毒和熏蒸作 用，有的农药还具有杀螨作用，是高毒有机磷农药比较好的替代品。农药的增效复配是扩大防治谱和提高防效并延缓抗性的有效措施，迄今为止尚未 发现有关哌虫啶和有机磷杀虫剂的杀虫组合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种可防治鳞翅目、同翅目的多功能杀虫组合物及其应用， 该杀虫剂对鳞翅目、同翅目等容易产生抗性的多种害虫具有很好的防除效果，并能抑制害 虫对单一制剂的抗药性产生。本发明的目的可以通过以下措施达到一种含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，该组合物的活性成分由哌虫啶 和有机磷杀虫剂组成，所述有机磷杀虫剂为毒死蜱、辛硫磷、三唑磷或丙溴磷，优选为毒死 蜱或丙溴磷。其中哌虫啶与有机磷杀虫剂的重量比为1 60 10 1，优选为1 20 5 1。更进一步，哌虫啶与丙溴磷的重量比最优选为1 10 1 1。本发明组合物有效成分可按照本领域技术人员所公知的方法添加辅助成分配制 成适合农业使用的任意剂型的制剂，较好的剂型包括水分散粒剂、可湿性粉剂、微乳剂、水 乳剂、悬浮剂。本发明组合物中可以使用的辅助成分选自溶剂、助溶剂、表面活性剂、助表面活性 齐U、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、抗冻剂、增稠剂、PH调节剂、渗透剂等中的一种或几种， 及其它有益于活性成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常 用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据剂型通过简单试验确定。适用于本发明组合物的助溶剂包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N—甲基吡咯烷酮、环己酮、烷基溶蜡剂、甲苯、二甲苯、苯中的一种或一种以上。适用于本发明组合物的表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、月桂醇硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二 磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯 聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种。分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘 甲醛缩合物碘酸盐、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚碘酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩 合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开 粉、聚乙羟酸酯钠盐、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上。稳定剂选自邻苯二酚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚 乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、表氯醇、山梨酸钠、环氧化大豆油、亚麻油、氢醌、丁香酚、柠檬 酸、羟苯甲酸酯或对羟苯甲酸丙酯中的一种或几种。适用于本发明组合物的助表面活性剂包括正丁醇、正戊醇、异戊醇、正丙醇、异丙 醇中的一种或一种以上。适用于本发明组合物的抗冻剂包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、异丙醇、尿 素、一缩二乙二醇中的一种或一种以上。适用于本发明组合物的渗透剂包括磺酸琥珀酸二烷酯、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸 钠、桉叶油、月桂氮酮、噻酮的一种或一种以上。适用于本发明组合物的增稠剂包括羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、聚乙烯吡咯 烷酮、聚乙烯醇中的一种或一种以上。适用于本发明组合物的水包括自来水、天然水、去离子水、蒸馏水等。本发明的组合物可应用于防治鳞翅目或同翅目害虫方面，特别是应用于防治水稻 螟虫或飞虱方面，其效果明显高于其单剂使用。它与现有技术相比，能产生较高的协同增效 作用，克服和延缓了害虫抗药性，扩大防治谱，杀虫速度快，降低了用药成本，减轻了毒性。该杀虫剂对鳞翅目、同翅目等容易产生抗性的多种害虫具有很好的防除效果；并 抑制害虫对单一制剂的抗药性产生。本发明的杀虫组合物与现有技术相比，产生以下有 益效果(1)与单剂相比，该组合物对鳞翅目和同翅目害虫有明显增效，一药多治，一次施 药可同时防治多种害虫，减少防治用工成本；(2)可替代高毒农药，并大幅度减少田间用药 量，有效减少环境污染和农药残留；(3)兼有速效和长效；(4)降低对温血动…物的毒性。 (5)尤其可用于防治目前在国内发生严重的水稻螟虫和飞虱。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释 本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神 和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因 此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。一、制剂加工配方实施例
实施例130%哌虫啶·毒死蜱可湿性粉剂常规工艺制成，哌虫啶5%，毒死蜱25%，十二烷基硫酸钠1.5%，木质素磺酸钠 4%，萘磺酸钠2%，轻质碳酸钙补至100%。本实施例中哌虫啶和毒死蜱的重量比例可以在1 25 5 1之间变化，两者合 计的重量百分含量可以在5 85%之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新 的实施例。将三唑磷、辛硫磷、丙溴磷等用白炭黑吸附后替换毒死蜱可以形成新的实施例。实施例2 50%哌虫啶·三唑磷水分散粒剂
其中哌虫啶10%，三唑磷40%，十二烷基硫酸钠2%，烷基萘磺酸盐4%，木质素磺 酸钠7%，聚乙烯吡咯烷酮5%，白炭黑余量，将三唑磷用白炭黑吸附后常规方法制得水分 散粒剂。本实施例中哌虫啶和三唑磷的重量比例可以在1 20 5 1之间变化，两者的 重量百分含量可以在5 70%之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实 施例。还可以将三唑磷替换成毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷等形成新的实施例。实施例3 20%哌虫啶 丙溴磷微乳剂常规工艺制成，哌虫啶4%，丙溴磷16%，十二烷基苯磺酸钙7%，烷基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯9%，苯乙基酚聚氧乙烯醚4%，N —甲基吡咯烷酮5%，异丙醇7%，羟苯甲酸酯 4%，水补至100%。本实施例中哌虫啶和丙溴磷的重量比例可以在1 20 5 1之间变化，两者的 重量百分含量可以在5 60%之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实 施例。还可以将丙溴磷替换成毒死蜱、辛硫磷、三唑磷形成新的实施例。实施例4 25%哌虫啶 三唑磷水乳剂常规工艺制成，哌虫啶5%，三唑磷20%，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%、苯乙基酚 聚氧乙烯醚磷酸酯4 %，黄原胶0. 2 %，N —甲基吡咯烷酮10 %，二甲亚砜5 %、聚乙烯基乙 二醇二缩水甘油醚4%，水补至100%。本实施例中哌虫啶和三唑磷的重量比例可以在1 25 5 1之间变化，两者的 重量百分含量可以5 60%之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施 例。还可以将三唑磷替换成毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷形成新的实施例。实施例5 40%哌虫啶·毒死蜱悬浮剂常规工艺制成，其中哌虫啶10 %，毒死蜱30 %，黄原胶0. 2 %，苯乙基酚聚氧乙烯 聚氧丙烯醚羧酸盐5 %，硅酸镁铝0.5%，丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚0.5%，乙二醇3 %、水 补至100%。本实施例中哌虫啶和毒死蜱的重量比例可以在1 25 5 1之间变化，两者的 重量百分含量可以在5 60%之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实 施例。实施例6 50%哌虫啶 辛硫磷可湿性粉剂
常规工艺制成，其中哌虫啶15%，辛硫磷35%，十二烷基硫酸钠2%，木质素磺酸 钠5%、亚甲基双萘磺酸钠2%,白炭黑余量，其中丙溴磷用白炭黑吸附。本实施例中哌虫啶和辛硫磷的重量比例可以在1 25 5 1之间变化，两者的 重量百分含量可以在5 70%之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实 施例。二、生物活性测定和药效试验例 下面结合实例对本发明内容作进一步说明。一)、生物活性测定生物测定实例1、对稻飞虱(褐飞虱，Nilaparvata lugens)的测定方法试验药剂96%哌虫啶采用江苏克胜集团股份有限公司生产的原药，95%毒死蜱 原药和、90%辛硫磷原药来自山东胜邦鲁南农药有限公司、85%三唑磷原药、90%丙溴磷 原药来自江苏宝灵化工股份有限公司。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/ T1154. 11-2008》将原药用有机溶剂丙酮配制成母液后，用0. 的土温一 80水溶液按等比 的方法配置5个系列质量浓度。试虫为室内饲养、生理状态一致的稻飞虱3龄若虫。选取实 验室培养的健壮一致的分蘖期水稻苗，连根挖起，洗净，剪成IOcm长带根稻茎，于阴凉处晾 至表面无水，将稻茎在配置好的药剂中浸渍30s，取出晾干，用脱脂棉包住根部保湿，外包保 鲜膜，置于试管中，每试管3株。每处理4个重复，并设不含药剂的处理做空白对照。用吸虫 器将试虫移入试管中，每试管15头，管口用纱布罩住。处理后的试虫置于温度(25士 1)°C、 相对湿度60% 80%，光照周期为L D = (16 8)h条件下饲养和观察。用DPS数据处 理软件进行统计分析，计算各药剂的LC5tl，以此来评价供试药剂对试虫的活性。2、对水稻二化螟室内毒力测定方法试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.卜2006》将吡蚜酮和杀 螟丹原药用丙酮溶解并稀释，根据预备试验，按照等比的方法设置5个系列质量浓度。用毛 笔选取龄期整齐一致的置于培养皿中，将试虫逐头用微量点滴器进行点滴处理，点滴位置 在虫体前胸背板上，每头点滴药剂l.OuL，将点滴处理后的试虫移至正常条件下饲养。每处 理4次重复，每重复不少于10头试虫。并设不含药剂的对应的有机溶剂的处理作为对照， 处理后24小时观察调查害虫死亡情况。用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的 LC50,依此来评价供试药剂对试虫的活性。3、联合毒力评价方法依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算ATI = S/MX100式中ATl混剂实测毒力指数；s标准杀虫剂的LC5。，单位为毫克每升(mg/1)；M-—混剂的LC5tl,单位为毫克每升(mg/1)；TTI = TIAXPA+TIBXPB式中
TTI混剂理论毒力指数；TIA-—A药剂毒力指数； PAA药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；TIB-—B药剂毒力指数；PBB药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率。CTC = ΑΤ1/ΤΤΙχ100式中CTC——共毒系数；ATl混剂实测毒力指数；TTI-—混剂理论毒力指数。复配剂的共毒系数(CTC)彡120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用；80 <CTC< 120表现为相加作用。4、结果1)对褐飞虱毒力测定结果显示，哌虫啶与毒死蜱复配在配比范围1 59 9 1 之间，有增效作用，尤其在1 20 5 1之间增效作用最明显，共毒系数在170以上(表 1)。表1哌虫啶与毒死蜱对褐飞虱室内毒力测定结果
有效成分A 有效成分B~~ LC50(No/混剂实测毒力 混剂理论毒力 共毒系数~ 2)对二化螟毒力测定结果显示哌虫啶与丙溴磷复配在配比范围1 59 9 1 之间，有增效作用，尤其比例在1 10 1 1之间增效作用更明显，共毒系数在180以上 (表2)表2哌虫啶与丙溴磷对二化螟室内毒力测定结果 二)药效试验例1)对褐飞虱的防治试验试验于2009年8月在江苏建湖郊区水稻田进行，试验采用背负式喷雾器进行全 田喷雾的方法，本地稻田四代褐飞虱1龄若虫高峰期施药，每667m2按上述设计用药量对水 45kg，检查虫口基数后，对准水稻秧苗手动均勻全株喷雾，施药时及药后一周内田间保持水 层。于药后1天、7天和15天检查活虫数(见表3)。从表3的结果可以看出哌虫啶与有机磷类农药复配后各种剂型增效作用明显； 施药后1天，7天和15天，各复配药剂对褐飞虱的防治效果也明显好于单剂，说明哌虫啶与 有机磷类农药复配后的速教性和持效性都好于哌虫啶单剂，具有明显增效作用。注A，20%哌虫啶悬浮剂；B，40%毒死蜱乳油；C，40%辛硫磷乳油；D，40%丙溴磷 乳油；E，20%三唑磷乳油；gai/ha是每公顷有效成分用量。表3哌虫啶与有机磷农药复配对水稻褐飞虱防治效果
2)对稻纵卷叶螟的防治试验试验于2009年7月在江苏南京郊区水稻田进行，试验采用背负式喷雾器进行全田 喷雾的方法；选取水稻发育一致，稻纵卷叶螟分布均勻的田块，此时期80%的稻纵卷叶螟 处于3龄，并对虫口基数进行计数，于药后1天、7天和15天检查活虫数(表4)。从表4的结果可以看出哌虫啶与有机磷类农药复配后各种剂型增效作用明显； 施药后1天，7天和15天，各复配药剂对稻纵卷叶螟的防治效果也明显好于单剂，说明哌虫 啶与有机磷类农药复配后可以提高对稻纵卷叶螟防治效果，具有明显增效作用。注A，20%哌虫啶悬浮剂；B，40%毒死蜱乳油；C，40%辛硫磷乳油；D，40%丙溴磷 乳油；E，20%三唑磷乳油；gai/ha是每公顷有效成分用量。表4哌虫啶与有机磷农药复配对水稻稻纵卷叶螟防治效果
权利要求
一种含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，其特征在于该组合物的活性成分由哌虫啶和有机磷杀虫剂组成，所述有机磷杀虫剂为毒死蜱、辛硫磷、三唑磷或丙溴磷，其中哌虫啶与有机磷杀虫剂的重量比为1∶60～10∶1。
2.根据权利要求1所述的含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，其特征在于哌 虫啶与有机磷杀虫剂的重量比为1 20 5 1。
3.根据权利要求1或2所述的含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，其特征在 于所述有机磷杀虫剂为毒死蜱或丙溴磷。
4.根据权利要求1所述的含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，其特征在于该 组合物的活性成分与辅助成分配制成适合农业使用的制剂。
5.根据权利要求4所述的含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，其特征在于所 述的适合农业使用的制剂为水分散粒剂、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂或悬浮剂。
6.根据权利要求4所述的含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，其特征在于辅 助成分选自溶剂、助溶剂、表面活性剂、助表面活性剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、抗 冻剂、增稠剂、PH调节剂或渗透剂中的一种或几种。
7.权利要求1或2所述的含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物在防治鳞翅目或 同翅目害虫方面的应用。
8.权利要求1或2所述的含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物在防治水稻螟虫 或飞虱方面的应用。
全文摘要
本发明公开了一种含哌虫啶和有机磷杀虫剂的增效杀虫组合物，该组合物的活性成分由哌虫啶和有机磷杀虫剂组成，所述有机磷杀虫剂为毒死蜱、辛硫磷、三唑磷或丙溴磷，其中哌虫啶与有机磷杀虫剂的重量比为1∶60～10∶1。本发明的组合物可应用于防治鳞翅目或同翅目害虫方面，特别是应用于防治水稻螟虫或飞虱方面，其效果明显高于其单剂使用。它与现有技术相比，能产生较高的协同增效作用，克服和延缓了害虫抗药性，扩大防治谱，杀虫速度快，降低了用药成本，减轻了毒性。
文档编号A01P7/04GK101861875SQ201010212818
公开日2010年10月20日 申请日期2010年6月29日 优先权日2010年6月29日
发明者吴伟, 吴爱国, 吴重言, 许中怀 申请人:江苏克胜集团股份有限公司