专利名称：一种含甲基硫菌灵的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有甲基硫菌灵与春雷霉素或氟酰胺的杀菌 组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
甲基硫菌灵(propiconazol)是唑类杀菌剂。分子式为C15H17O2N3Cl2，化学名称 1-[2_ (2,4- 二氯苯基)-4-丙基-1,3- 二氧戊环-α -甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。甲基硫菌灵是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部 吸收，并能很快的在植株体内向上传导。是留醇脱氧甲基化抑制剂。对子中菌纲、担子菌纲 和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。春雷霉素(kasugamycin)分子式=C14H25N3O9,化学名称[5-氨基_2_甲基_6_(2， 3,4,5,6-羰基环己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亚氨醋酸]。是农用抗菌素，具有较强的内吸性，该药主要干扰氨基酸的代谢酯酶系统，从而影 响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。具有保护、治疗 及较强的内吸活性，渗透性强并能在植物体内移动，见效快，耐雨水冲刷，持效期长，且能是 是要后的瓜类夜色浓绿病延长收获期。氟酰胺(flutolanill)，分子式为C17H16F3NO2，化学名称3'-异丙氧基_2_(三氟 甲基)苯甲酰苯胺。氟酰胺是防治水稻纹枯病的新药剂，药效长，对水稻安全，防治水稻纹枯病可使水 稻提高结实率。不管是甲基硫菌灵、春雷霉素、氟酰胺、或是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易 使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发 展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生 产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明 显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。本发明组合物中两 种活性成分作用机理点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关甲基硫菌 灵与春雷霉素或氟酰胺的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有甲基硫 菌灵的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)甲基 硫菌灵与(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比为80 1至1 20。所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中㈧甲基硫菌灵与⑶春雷 霉素或氟酰胺的重量比为40 1至1 10。
所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中㈧甲基硫菌灵与⑶春雷 霉素的重量比为40 1至1 1，更优选的重量比为40 1至5 1，进一步优选的重量 比为30 1至10 1。所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中(A)甲基硫菌灵与(B)氟酰 胺的重量比为20 1至1 5，更优选的重量比为20 1至1 1，进一步优选的重量比 为 10 1 至 1 1。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合 物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中 活性的重量百分含量为总重量的1 90%，较佳的为10% 80%。根据不同的制剂类型， 活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 70%活性物质，较佳地为 5 50% ；固体制剂含有按重量计5 90%的活性物质，较佳地为10 80%。本发明的杀菌组合物，可以按需要加入相应助剂及赋形剂，加工成任何农药上可 接受的剂型，其中优较选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种子处理剂。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量活性成分Al 80%、活性成分 Bl 80%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、粘结剂1 8%、填料10 90%。将活性成分A原药、活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流 粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制 粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量活性成分A 1 50%、活性成分B 1 50%、分散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0. 1 1%、增稠剂0. 1 2%、抗冻剂 0. 1 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入活性成分A原药、活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m 以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。所述的助剂及赋形剂选自分散剂、润湿齐IJ、溶齐 、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、去离子 水之一种或多种。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉ΒΧ、润湿渗透剂 F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂 肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中 的一种或多种。
所述的含甲基硫菌灵与春雷霉素或氟酰胺的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子 菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、锈 病、纹枯病、稻瘟病、落叶斑点病、叶霉病有很好的防效。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分甲基硫菌灵与春雷霉素或氟 酰胺属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；( 本发明组合物在 一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量 少，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、锈病、纹枯病、稻瘟病、落 叶斑点病、叶霉病有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例(1)甲基硫菌灵·氟酰胺实施例1 80%甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂甲基硫菌灵70%、氟酰胺10%、聚羧酸盐5%、十二烷基苯磺酸钠3%、无患子粉 2%、淀粉加至100%，混合物进行气流粉碎，制得80%甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂。实施例2 63%甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂甲基硫菌灵60 %、氟酰胺3 %、木质素磺酸盐5 %、皂角粉3 %、白炭黑7 %、硅藻土 加至100%，混合物进行气流粉碎，制得63%甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂。实施例3 55%甲基硫菌灵·氟酰胺可湿性粉剂甲基硫菌灵50%、氟酰胺5 %、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸钠3%、白 炭黑8%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得55%甲基硫菌灵 氟酰胺可湿性粉 剂。 实施例4 80%甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂甲基硫菌灵65%、氟酰胺15%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、 十二烷基硫酸钠4%、硫酸铵2%、膨润土加至100%，混合制得80%甲基硫菌灵 氟酰胺水 分散粒剂。实施例5 70%甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂甲基硫菌灵60 %、氟酰胺10 %、聚羧酸盐3 %、木质素磺酸盐3 %、十二烷基硫酸钠 4%、碳酸氢钠3%、膨润土 8%、高岭土加至100%，混合制得70%甲基硫菌灵 氟酰胺水分 散粒剂。实施例6 60%甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂甲基硫菌灵50 %、氟酰胺10 %、烷基酚聚氧乙烯嘧4 %、十二烷基苯磺酸4 %、尿素 15%、硅藻土 22%，混合制得60%甲基硫菌灵·氟酰胺水分散粒剂。实施例7 45%甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂甲基硫菌灵40%、氟酰胺5%、烷基苯磺酸盐8%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅 酮类化合物0. 1%、羟乙基纤维素0. 1 %、乙二醇2%，去离子水加至100%，混合制得45%甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂。实施例8 36%甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂甲基硫菌灵30%、氟酰胺6%、聚羧酸盐2%、拉开粉BX 2%, Cich2ci饱和脂肪酸类 化合物0. 1 %、聚乙二醇0. 5%、乙二醇4%，去离子水加至100%，混合制得36%甲基硫菌 灵·氟酰胺悬浮剂。 实施例9 24 %甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂甲基硫菌灵4%、氟酰胺20%、十二烷基苯磺酸钠6<%、聚羧酸盐2%、蚕沙2(%、 Cich2ci饱和脂肪酸类化合物0. 1 %、聚乙二醇0. 5 %、丙三醇4%，去离子水加至100 %，混合制 得甲基硫菌灵·氟酰胺悬浮剂。(2)甲基硫菌灵·春雷霉素实施例10 82%甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂甲基硫菌灵80 %、春雷霉素2 %、木质素磺酸盐5 %、皂角粉3 %、白炭黑7 %、淀粉 加至100%，混合物进行气流粉碎，制得82%甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂。实施例11 63%甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂甲基硫菌灵60%、春雷霉素3%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸钠3%、 白炭黑8%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得63%甲基硫菌灵 春雷霉素可湿 性粉剂。实施例12 55%甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉剂甲基硫菌灵50%、春雷霉素5%、木质素磺酸盐5%、润湿渗透剂F 3%、白炭黑 12%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得55%甲基硫菌灵·春雷霉素可湿性粉 剂。实施例13 80%甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂 甲基硫菌灵70 %、春雷霉素10 %、烷基酚聚氧乙烯嘧3 %、木质素磺酸盐3 %、十二 烷基硫酸钠4%、淀粉加至100%，混合制得80%甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂。实施例14 60%甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂甲基硫菌灵50 %、春雷霉素10 %、聚羧酸盐3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、十二烷基 硫酸钠4%、碳酸氢钠3%、淀粉5%、硅藻土加至100%，混合制得60%甲基硫菌灵 春雷霉 素水分散粒剂。实施例15 50%甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂甲基硫菌灵46 %、春雷霉素4 %、烷基酚聚氧乙烯嘧5 %、十二烷基苯磺酸盐3 %、 淀粉10%、膨润土加至100%，混合制得50%甲基硫菌灵·春雷霉素水分散粒剂。实施例16 48%甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂甲基硫菌灵40%、春雷霉素8%、烷基苯磺酸钙盐5%、聚丙烯酸钠2%、十二烷基 苯磺酸4%、硅油0. 1 %、黄原酸胶1 %，去离子水加至100%，混合制得48%甲基硫菌灵 春 雷霉素悬浮剂。实施例17 30%甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂甲基硫菌灵5%、春雷霉素25%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物 0. 1%、羟乙基纤维素0. 1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得30%甲基硫菌 灵·春雷霉素悬浮剂。
实施例18 10%甲基硫菌灵·春雷霉素悬浮剂 甲基硫菌灵5 %、春雷霉素5 %、聚羧酸盐2 %、十二烷基苯磺酸钠2 %、硅酮类化合 物0. 1%、聚乙二醇0. 5 %、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得10%甲基硫菌灵 春
雷霉素悬浮剂。实施应用例二 甲基硫菌灵与春雷霉素(或氟酰胺)复配对水稻纹枯病菌室内毒 力测定试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂 量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率 法测定药剂对水稻纹枯病菌的毒力。7 后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长 量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-权利要求
1.一种含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)甲基硫 菌灵与(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比为80 1至1 20。
2.根据权利要求1所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中(A)甲基硫 菌灵与(B)春雷霉素或氟酰胺的重量比为40 1至1 10。
3.根据权利要求2所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中(A)甲基硫 菌灵与(B)春雷霉素的重量比为40 1至1 1。
4.根据权利要求2所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中(A)甲基硫 菌灵与⑶氟酰胺的重量比为20 1至1 5。
5.根据权利要求1所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成 分含量占总重量的1 90%。
6.根据权利要求4所述的含甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成 分含量占总重量的10 80%。
全文摘要
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有甲基硫菌灵与春雷霉素，其中甲基硫菌灵与春雷霉素的重量比为80∶1至1∶20，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、悬浮剂等，用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害。
文档编号A01N47/34GK102057932SQ20101057906
公开日2011年5月18日 申请日期2010年12月8日 优先权日2010年12月8日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西美邦农药有限公司