专利名称：：一种含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
：丙环唑(propiconazol)是唑类杀菌剂。分子式为C15H1702N3C12，化学名称1_[2_(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-a-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快的在植株体内向上传导。是留醇脱氧甲基化抑制剂。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。甲基硫菌灵(thiophanatemethyl)属苯并咪唑类，分子式为(C12H14N4S204)，化学名称1，2_二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯。甲基硫菌灵是一种广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用。它在植物体内转化为多菌灵，干扰病菌有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂。不管是丙环唑、甲基硫菌灵还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。丙环唑与甲基硫菌灵作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关丙环唑与甲基硫菌灵的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中丙环唑与甲基硫菌灵重量百分比为140501。所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中丙环唑与甲基硫菌灵的重量百分比为130405。所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中丙环唑与甲基硫菌灵的重量百分比为1203010。所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中丙环唑与甲基硫菌灵的重量百分比为1103010。所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的150%，优选为1045%。所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物制成悬浮剂。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量丙环唑140%、甲基硫菌灵150%、分散剂210%、湿润剂210%、消泡剂0.11%、增稠剂0.12%、抗冻剂0.18%、乳化剂0.5%5%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、乳化剂经过高速剪切混合均勻，加入丙环唑、甲基硫菌灵，在球磨机中球磨23小时，使微粒粒径全部在5iim以下，制得丙环甲基硫菌灵悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10_20饱和脂肪酸类化合物、C8_10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、0P系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AE0系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、锈病、纹枯病、叶斑病、叶枯病有很好的防效。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分丙环唑与甲基硫菌灵属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、锈病、纹枯病、叶斑病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例实施例150%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑20%、甲基硫菌灵30%、聚羧酸盐4%、木质素磺酸钠3%、无患子粉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%，去离子水加至100%，混合制得50%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例238%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑5%、甲基硫菌灵33%、聚羧酸盐4%、十二烷基苯磺酸5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得38%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例330%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑5%、甲基硫菌灵25%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去离子水加至100%，混合制得30%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例420%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑10%、甲基硫菌灵10%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸盐2%、硅油0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得20%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例548%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑15%、甲基硫菌灵33%、聚羧酸盐4%、木质素磺酸钠3%、无患子粉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%，去离子水加至100%，混合制得48%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例635%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑5%、甲基硫菌灵30%、聚羧酸盐4%、十二烷基苯磺酸5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得35%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例727%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑6%、甲基硫菌灵21%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去离子水加至100%，混合制得27%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例822%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑2%、甲基硫菌灵20%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸盐2%、硅油0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得22%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例942%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑14%、甲基硫菌灵28%、聚羧酸盐4%、木质素磺酸钠3%、无患子粉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%，去离子水加至100%，混合制得42%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例1025%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑3%、甲基硫菌灵22%、聚羧酸盐4%、十二烷基苯磺酸5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得25%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例1120%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑4%、甲基硫菌灵16%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去离子水加至100%，混合制得20%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例1213%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂丙环唑1%、甲基硫菌灵12%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸盐2%、硅油0.1%,聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得13%丙环唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施应用例二丙环唑与甲基硫菌灵复配对小麦白粉病菌室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对小麦白粉病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-5对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5(I值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5彡SR彡1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中a、b分别为丙环唑和甲基硫菌灵在组合中所占的比例A为丙环唑B为甲基硫菌灵试验结果如表1所示表1丙环唑、甲基硫菌灵及其复配对小麦白粉病菌的毒力测定结果分析表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，丙环唑、甲基硫菌灵对小麦白粉病菌的EC5Q分别为0.13mg/L和35.17mg/L。丙环唑的毒力高于甲基硫菌灵的毒力。丙环唑与甲基硫菌灵配比11、13、16、19、112的增效比值分别为1.62、1.90、2.28、1.85、1.62，说明丙环唑与甲基硫菌灵两者在11至112范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当丙环唑与甲基硫菌灵重量比为16时增效比值SR最大，增效作用最为明显。实施例应用三丙环唑与甲基硫菌灵及其复配防治香蕉叶斑病药效试验本实验安排在广西省柳州市长安镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25%丙环唑乳油(市购)、70%甲基硫菌灵水分散粒剂(市购)。药前调查香蕉叶斑病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表2丙环唑、甲基硫菌灵及其复配防治香蕉叶斑病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，丙环唑与甲基硫菌灵复配后能有效防治香蕉叶斑病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例四丙环唑与甲基硫菌灵及其复配防治水稻纹枯病药效试验本实验安排在江西省上高县泗溪镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25%丙环唑乳油(市购)、70%甲基硫菌灵水分散粒剂(市购)。于水稻纹枯病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第3次施药后10天、20天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下表3丙环唑与甲基硫菌灵及其复配防治水稻纹枯病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，丙环唑、甲基硫菌灵能有效的防治水稻纹枯病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施应用例五丙环唑与甲基硫菌灵及其复配防治小麦锈病药效试验本实验安排在安徽省亳州市利辛县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25%丙环唑乳油(市购)、70%甲基硫菌灵水分散粒剂(市购)。于小麦锈病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第3次施药后10天、20天天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下表4丙环唑与甲基硫菌灵及其复配防治小麦锈病药效试验处理药剂制剂用药量I末次药后10天防末次药后20天防效(％)效(％)30%丙环唑·甲基硫菌灵悬浮剂110克/亩~~89.5292.5148%丙环唑·甲基硫菌灵悬浮剂80克/亩92.4595.0727%丙环唑·甲基硫菌灵悬浮剂120克/亩~~90.7593.5825%丙环唑乳油40克/亩74.2582.82<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表4可以看出，丙环唑、甲基硫菌灵能有效的防治小麦锈病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施应用例六丙环唑、甲基硫菌灵及其复配防治小麦白粉病药效试验本实验安排在陕西省西安市户县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25%丙环唑乳油(市购)、70%甲基硫菌灵水分散粒剂(市购)。药前调查小麦白粉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表5丙环唑、甲基硫菌灵及其复配防治小麦白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，丙环唑与甲基硫菌灵复配后能有效防治小麦白粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。权利要求一种含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分丙环唑与甲基硫菌灵的重量百分比为1～40∶50～1。2.根据权利要求1所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中丙环唑与甲基硫菌灵的重量百分比为130405。3.根据权利要求2所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中丙环唑与甲基硫菌灵的重量百分比为1203010。4.根据权利要求3所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中丙环唑与甲基硫菌灵的重量百分比为1103010。5.根据权利要求1所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成悬浮剂。6.根据权利要求1所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的150%。7.根据权利要求6所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的1045%。8.根据权利要求1所述的含丙环唑与甲基硫菌灵的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害。全文摘要本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有丙环唑与甲基硫菌灵，其中丙环唑与甲基硫菌灵的重量比为1∶40～50∶1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成悬浮剂，用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害。文档编号A01N47/34GK101822264SQ20101030111公开日2010年9月8日申请日期2010年2月3日优先权日2010年2月3日发明者弥华锋,曹巧利,高超申请人:陕西美邦农资贸易有限公司