专利名称：：一种含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有丙环唑与氟环唑的杀菌组合物。
背景技术：
：丙环唑(propiconazol)是唑类杀菌剂。分子式为C15H1702N3C12，化学名称1_[2_(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-a-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快的在植株体内向上传导。是留醇脱氧甲基化抑制剂。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。氟环唑(印oxiconazole)是巴斯夫公司开发的一种三唑类杀菌剂，分子式为C17H13C1FN30，化学名称(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1H1，2，4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷。氟环唑属甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，兼具保护和治疗作用，杀菌谱广，而且具有内吸和较佳的残留活性。不管是丙环唑、氟环唑还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。丙环唑与氟环唑的作用点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关丙环唑与氟环唑的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有丙环唑与氟环唑的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其中丙环唑与氟环唑重量比为160160。所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其中丙环唑与氟环唑的重量比为550550。所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其中丙环唑与氟环唑的重量比为540540。所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其中丙环唑与氟环唑的重量比为520540。所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物有效活性成分丙环唑、氟环唑加入常规助剂及赋形剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。所述的助剂及赋形剂选自分散剂、润湿剂、乳化剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料之一种或多种。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、0P系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山水稻醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山水稻醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AE0系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10_20饱和脂肪酸类化合物、C8_10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、膨润土、二氧化硅、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治禾谷类作物及果树的白粉病、锈病、纹枯病、叶斑病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分丙环唑与氟环唑属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、锈病、纹枯病、叶斑病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例实施例150%丙环唑氟环唑可湿性粉剂丙环唑10%、氟环唑40%、木质素磺酸盐5%、无患子粉2%、皂角粉3%、膨润土40%，混合物进行气流粉碎，制得50%丙环唑氟环唑可湿性粉剂。实施例240%丙环唑氟环唑可湿性粉剂丙环唑8%、氟环唑32%、木质素磺酸盐4%、十二烷基硫酸钠4%、白炭黑12%、膨润土40%，混合物进行气流粉碎，制得40%丙环唑氟环唑可湿性粉剂。实施例330%丙环唑氟环唑可湿性粉剂丙环唑15%、氟环唑15%、烷基苯磺酸钙盐4%、润湿渗透剂F4%、白炭黑22%、膨润土40%，混合物进行气流粉碎，制得30%丙环唑氟环唑可湿性粉剂。实施例420%丙环唑氟环唑可湿性粉剂丙环唑6%、氟环唑14%、烷基芳基聚氧乙烯醚3%、月桂醇硫酸钠2%、白炭黑20%、膨润土55%，混合物进行气流粉碎，制得20%丙环唑氟环唑可湿性粉剂。实施例545%丙环唑氟环唑水分散粒剂丙环唑20%、氟环唑25%、茶枯3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基硫酸钠4%、硫酸铵2%、白炭黑20%、淀粉23%，混合制得45%丙环唑氟环唑水分散粒剂。实施例635%丙环唑氟环唑水分散粒剂丙环唑13%、氟环唑22%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、碳酸氢钠4%、白炭黑20%、淀粉31%，混合制得35%丙环唑氟环唑水分散粒剂。实施例725%丙环唑氟环唑水分散粒剂丙环唑7%、氟环唑18%、烷基苯磺酸钙盐5%、拉开粉BX4%、柠檬酸1%、淀粉10%、白炭黑20%、膨润土35%，混合制得25%丙环唑氟环唑水分散粒剂。实施例815%丙环唑氟环唑水分散粒剂丙环唑10%、氟环唑5%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、氯化钙1%、淀粉20%、硅藻土57%，混合制得15%丙环唑氟环唑水分散粒剂。实施例950%丙环唑氟环唑悬浮剂丙环唑40%、氟环唑10%、烷基苯磺酸钙盐5%、聚丙烯酸钠2%、十二烷基苯磺酸4%、蓖麻油聚氧乙烯醚2%、黄原胶0.3%，去离子水加至100%，混合制得50%丙环唑氟环唑悬浮剂。实施例1040%丙环唑氟环唑悬浮剂丙环唑30%、氟环唑10%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、烷基苯磺酸钙3%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得40%丙环唑氟环唑悬浮剂。实施例1130%丙环唑氟环唑悬浮剂丙环唑8%、氟环唑22%、聚羧酸盐4%、皂角粉5%、硅酮类化合物0.1%、聚乙烯醇0.4%、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐2%、丙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得30%丙环唑氟环唑悬浮剂。实施例1220%丙环唑氟环唑悬浮剂丙环唑5%、氟环唑15%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、失水山水稻醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚2%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得20%丙环唑氟环唑悬浮剂。实施应用例二丙环唑与氟环唑复配对小麦锈病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对小麦锈病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-5对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-X100对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5(I值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5彡SR彡1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中a、b分别为丙环唑和氟环唑在组合中所占的比例A为丙环唑B为氟环唑试验结果如表1所示表1丙环唑、氟环唑及其复配对小麦锈病的毒力测定结果分析表<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，丙环唑、氟环唑对小麦锈病的EC5(1分别为1.54mg/L和1.27mg/L。丙环唑的毒力低于氟环唑的毒力。丙环唑与氟环唑配比41、21、11、21、41的增效比值分别为1.66、1.97、2.28、2.01、1.69，说明丙环唑与氟环唑两者在2118范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当丙环唑与氟环唑重量比为11时增效比值SR最大，增效作用最为明显。实施例应用三丙环唑与氟环唑及其复配防治香蕉叶斑病药效试验本实验安排在广西省柳州市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂12.5%氟环唑悬浮剂(市购)、25%丙环唑乳油(市购)。药前调查香蕉叶斑病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查小麦锈病病情指数并计算防效。实验结果如下所示表2丙环唑、氟环唑及其复配防治香蕉叶斑病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，丙环唑与氟环唑复配后能有效防治香蕉叶斑病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例四丙环唑与氟环唑及其复配防治小麦白粉病药效试验本实验安排在安徽省亳州市利辛县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂12.5%氟环唑悬浮剂(市购)、25%丙环唑乳油(市购)。药前调查小麦白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查小麦白粉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示表3丙环唑、氟环唑及其复配防治小麦白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，丙环唑与氟环唑复配后能有效的防治小麦白粉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施应用例五丙环唑、氟环唑及其复配防治小麦锈病药效试验本实验安排在陕西省西安市高陵县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂12.5%氟环唑悬浮剂(市购)、25%丙环唑乳油(市购)。药前调查小麦锈病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表4丙环唑、氟环唑及其复配防治小麦锈病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表4可以看出，丙环唑与氟环唑复配后能有效防治小麦锈病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例六丙环唑与氟环唑及其复配防治水稻纹枯病药效试验本实验安排在江西省上高县泗溪镇，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂12.5%氟环唑悬浮剂(市购)、25%丙环唑乳油(市购)。于水稻树发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，施药前调查病情指数，第三次施药后7天、15天、30天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下表5丙环唑与氟环唑及其复配防治水稻纹枯病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，丙环唑、氟环唑能有效的防治水稻纹枯病，防治效果均优于对照药剂，在试验用药范围内对标靶作物无危害。权利要求一种含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分丙环唑与氟环唑的重量比为1～60∶1～60。2.根据权利要求1所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其特征在于其中丙环唑与氟环唑的重量比为550550。3.根据权利要求2所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其特征在于其中丙环唑与氟环唑的重量比为540540。4.根据权利要求1所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。5.根据权利要求1所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的180%。6.根据权利要求5所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的1050%。7.根据权利要求1所述的含丙环唑与氟环唑的杀菌组合物用于防治白粉病、锈病、纹枯病、叶斑病。全文摘要本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有丙环唑与氟环唑，其中丙环唑与氟环唑的重量比为1～60∶1～60，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治白粉病、锈病、纹枯病、叶斑病。文档编号A01P3/00GK101822257SQ20101030111公开日2010年9月8日申请日期2010年2月3日优先权日2010年2月3日发明者弥华锋,曹巧利,高超申请人:陕西美邦农资贸易有限公司