专利名称：一种高效农用增粘增效剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于农药的新型高效增粘增效剂及其制备方法，属于农药助剂技术领域。
背景技术：
目前，化工类产品在农业中的作用已经是不可或缺，如农药、化肥、植物生长调节剂等。化工类产品在农业中的应用保证了增产增效，但是同时也带来了不少的环境问题，对人体也造成了一些危害，如VOC的挥发，农药的残留等。所以，如何利用好化工产品，在保证效率的前提下减少污染，降低伤害，实现环保和可持续发展是必须要解决的一个问题。在农用化工类产品中，农药的使用占了相当大的比例，增效剂本身虽无活性，但与相应的农药混用时，能明显改善其润湿、展布、分散、滞留和渗透性能，减少喷雾药液随风(气流)漂移，防止或减轻对邻近敏感作物的损害，利于药液在叶面铺展及黏附、减少紫外线对农药制剂中有效成分的分解，达到延长药效有效期，提高其生物活性，减少用量，降低成本，保护生态环境的目的。好的增效剂不仅能数倍、数十倍提高农药的防治效果，还可延缓抗性产生，延长来之不易的农药品种的生命期。目前农用增效剂种类繁多，如市售品1.8%增粘型阿维菌素乳油，添加了增粘剂，在一定程度上可提高药液在作用物表面的粘附力和滞留时间，但因其采用具有一定粘度的小分子表面活性剂为增粘乳化剂，该产品增加药液的粘度不明显。如市售农用有机硅可有效地降低药液表面张力和药液与作用物表面的接触角，是优秀的桶混农用增效剂，但因农用有机硅为七甲基三硅氧烷聚氧乙烯醚化合物，该物质在酸碱或水中均易引起重排，造成失效，若添加于乳油中，需要重新调整乳化性能，实验证实存放一年后，效果降低50%以上，且乳化性能不合格。在实际应用中对农用增粘增效剂的要求是:降低农药用量，减少VOC的挥发，避免农药残留，因此，开发新型高效农用增粘增效剂是提高农药利用效率的有效途径。
发明内容
本发明的目的是提供一种增粘效果好、渗透力强、乳化性能稳定的农用新型高效增粘增效剂。为实现本发明目的，技术方案如下:
该新型高效增粘增效剂由10%-40%的三乙醇胺、50%-80%的异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AEP)、1%-10%的异氰酸酯混合反应而成。所述百分比为各组份占反应物的总重量百分比。
优选如下制备方法:将三乙醇胺与AEP在50-160 °C，搅拌下反应至透亮后加入异氰酸酯，继续反应至透亮，缩合形成粘度达20000-200000 mpa *s (25 V )高分子化合物，优选30000-100000mpa.s (25 V )。反应温度优选 90-130 °C。所述的AEP中聚氧乙烯醚的聚合度为2-16，优选为6-8，异氰酸酯包括:二苯基甲
烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。异氰酸酯优选:甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或聚合二苯基甲烷二异氰酸酯。本发明新型高效增粘增效剂是一种具有极性和良好生物降解性的星型网状共聚高分子聚合物，具有如下有益效果:该新型高效增粘增效剂对植物表面的亲和力较强，可以增强产品的水溶性，提高产品的乳化稳定性，降低产品的表面张力。并且星型结构高分子聚合物的水溶液粘滞力高，能够有效提高药液在植物表面的滞留时间，促进药剂吸收和液面渗透，强化药剂在难以润湿靶标上的粘附、扩散，加速药剂的溶解，减少雾滴漂移，溶解植物表皮蜡质层，可有效地减少药液的流失，有助于靶标作物对农药的吸收，提高农药的直接作用效果。
图1为:实施例1制得的高效增粘增效剂表面张力曲线。
具体实施例方式以下通过具体实施例进一步对发明进行描述，但不对本发明产生任何限制。实施例1
在带有搅拌器、温度计的不锈钢反应釜中，加入25公斤三乙醇胺，65公斤异辛醇聚氧乙烯醚(聚合度6)磷酸酯，开动搅拌，加热升温，维持反应温度在120°C左右，至透亮后分批加入10公斤六亚甲基二异氰酸酯，维持反应温度在120°C左右，反应至透亮，即得。产品记为Z-1，25°C使用NDJ-1旋转式粘度计测得其粘度为36000 mpa.S。
实施例2
在带有搅拌器、温度计的不锈钢反应釜中，加入27公斤三乙醇胺，66公斤异辛醇聚氧乙烯醚(聚合度8)磷酸酯，开动搅拌，加热升温，维持反应温度在90°C左右，至透亮后分批加入7公斤异氟尔酮二异氰酸酯，维持反应温度在90°C左右，反应至透亮，即得。产品记为Z-2，25°C使用NDJ-1旋转式粘度计测得其粘度为40000 mpa.S。实施例3
在带有搅拌器、温度计的不锈钢反应釜中，加入20公斤三乙醇胺，71公斤异辛醇聚氧乙烯醚(聚合度12)磷酸酯，开动搅拌，加热升温，维持反应温度在60°C左右，至透亮后分批加入9公斤聚合二苯基甲烷二异氰酸酯，维持反应温度在60°C左右，反应至透亮，即得。产品记为Z-3，25°C使用NDJ-1旋转式粘度计测得其粘度为50000 mpa.S。实施例4
在带有搅拌器、温度计的不锈钢反应釜中，加入23公斤三乙醇胺，67公斤异辛醇聚氧乙烯醚(聚合度6)磷酸酯，开动搅拌，加热升温，维持反应温度在150°C左右，至透亮后分批加入10公斤甲苯二异氰酸酯，维持反应温度在150°C左右，反应至透亮，即得。产品记为Z-4，25°C使用NDJ-1旋转式粘度计测得其粘度为38000 mpa.S。应用例
将本发明实施例制得的增粘增效剂配制成1.8%阿维菌素乳油，配制方法:原药阿维菌素(市售)22%，本发明产品35%，二甲苯补足至100%。所述含量为重量百分比。空白为市售同类制剂产品。乳化稳定性实验为配制好的乳油室温下长期存放，观察其性状，应用性能是基于一亩稻田用药30毫升，稀释600倍施药，结果见表I。表I本发明增粘增效剂配制的农药乳油 实验数据
权利要求
1.一种农用高效增粘增效剂，其特征在于由10%-40%的三乙醇胺、50%-80%的异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、1%-10%的异氰酸酯按如下步骤反应而制得三乙醇胺与异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯在50-160°C，搅拌下反应至透亮后加入异氰酸酯，继续反应至透亮，缩合形成25°C时粘度为20000-200000 mpa · s的高分子化合物。
2.根据权利要求I所述的农用高效增粘增效剂，其特征在于优选25°C时粘度为30000-100000mpa · s的高分子化合物。
3.根据权利要求I或2所述的农用高效增粘增效剂，其特征在于反应温度优选90-130 O。
4.根据权利要求I或2所述的农用高效增粘增效剂，其特征在于所述的异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯中聚氧乙烯醚的聚合度为2-16。
5.根据权利要求4所述的农用高效增粘增效剂，其特征在于所述的异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯中聚氧乙烯醚的聚合度优选6-8。
6.根据权利要求I或2所述的农用高效增粘增效剂，其特征在于异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰ife酷中的一种。
7.根据权利要求6所述的农用高效增粘增效剂，其特征在于异氰酸酯优选甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或聚合二苯基甲烷二异氰酸酯。
全文摘要
本发明公开了一种农用高效增粘增效剂及其制备方法，属于农药助剂技术领域。按重量百分比计，由10%-40%的三乙醇胺、50%-80%的异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、1%-10%的异氰酸酯混合反应而成。该新型高效增粘增效剂对植物表面的亲和力较强，可以增强产品的水溶性，提高产品的乳化稳定性。能够有效提高药液在植物表面的滞留时间，促进药剂吸收和液面渗透，强化药剂在难以润湿靶标上的粘附、扩散，加速药剂的溶解，减少雾滴漂移，溶解植物表皮蜡质层，可有效地减少药液的流失，有助于靶标作物对农药的吸收，提高农药的直接作用效果。
文档编号A01N25/24GK103250699SQ20131019116
公开日2013年8月21日 申请日期2013年5月22日 优先权日2013年5月22日
发明者郭利兵, 姜玉钦, 陈波, 崔风华, 刘铁良, 刘鹏举, 侯益民 申请人:河南省科学院化学研究所有限公司