一种草甘膦母液资源化利用的工艺的制作方法
【专利摘要】本发明为了解决草甘膦母液的处理难题，提供了一种草甘膦母液资源化利用的工艺。分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。该工艺设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。
【专利说明】—种草甘膦母液资源化利用的工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及草甘膦生产领域，具体涉及一种草甘膦母液资源化利用的工艺。
【背景技术】
[0002]草甘膦是目前全球产量最大的农药品种，国内草甘膦企业主要采用IDA法和甘氨酸法两种生产工艺。无论哪种工艺，在草甘膦生产中，均会产生大量的废水。甘氨酸法具有原料易得，工艺成本低，原子经济性高的优点而发展成为我国的主流工艺。在该工艺中，每生产I吨草甘膦就会产生5吨草甘膦母液。草甘膦母液由于草甘膦含量仅为1%，且含有大量的盐分不能直接使用。2009年2月，国家工信部和农业部发布1158号公告，2010年开始禁止生产和销售10%的草甘膦水剂，草甘膦母液的处理成为草甘膦生产的瓶颈。因此，开发一种高效的草甘膦母液处理方案迫在眉睫。
[0003]中国专利CN200510049296.7公开了一种草甘膦母液的处理工艺，包括如下顺序步骤:(1)在草甘膦母液中加入碱，调PH值至5~7，使之分层得到上下两层母液，上层为稀母液，下层为浓母液；(2)下层浓母液加碱调pH至8~12，静置分层，回收上层三乙胺，下层用于配制草甘膦水剂。在该方案中，草甘膦母液中的氯化钠并没有根本性的去除，而经处理后的母液用做配制水剂在此时已不被允许。
[0004]中国专利CN200410099086.4同样公开了一种草甘膦母液的处理工艺，包括如下顺序步骤:(I)在草甘膦母液中通入氨，调节PH值至7~10，静置分层，回收上层三乙胺；(2)下层母液经减压蒸馏，冷却 ，过滤去除氯化铵晶体后得到浓缩的草甘膦铵盐。该工艺虽能去除母液中的氯离子，但大量的钠离子仍留存在母液中，对母液后续的使用仍有不足之处。
[0005]中国专利CN201310493816.8，公开了一种从草甘膦废水中回收利用草甘膦的方法。先将草甘膦废水预处理，除去悬浮物及大颗料的杂质，调节PH3.0-3.5 ;再进行膜分离预浓缩，将草甘膦母液分成浓液和淡液两部分，浓液进入三级膜浓缩系统，经浓缩处理后，浓液中草甘膦质量分数为5~10%，淡液进入四级膜回收系统，将淡液合并再次进入二级膜系统进行循环浓缩；将浓缩后的草甘膦浓液进入MVR低温蒸发浓缩系统，浓缩至质量分数为20-30%，然后结晶得到质量分数大于95%的草甘膦固体。该专利存在以下缺点:草甘膦母液中主要含有增甘膦，N-甲基草甘膦等杂质，两种杂质性质较草甘膦类似，膜浓缩处理不能去除增甘膦，N-甲基草甘膦等杂质，盐分处理效果不明显。
[0006]中国专利CN200910308364.5公开了一种通过集成膜分离工艺处理草甘膦母液的方法，需要处理的草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦所得的草甘膦酸性母液。采用的处理设备包括具有阳离子交换膜和阴离子交换膜的三循环电渗析膜处理器、纳滤膜组成的纳滤器和反渗透膜组成的反渗透器；先对草甘膦母液进行电渗析，然后进行纳滤处理，再进行反渗透处理。该专利的膜分离工艺使用到多种离子交换膜，设备复杂，操作要求高，设备投资和运行成本大。
[0007]中国专利CN201010123796.1，同样公开了一种从草甘膦母液中提取草甘膦粉的膜处理技术。该方法主要是草甘膦母液，通过一级超滤膜除去可见颗粒杂质后，PH调节至f 5，然后进入二级膜处理，分出二级浓液和二级淡液，二级浓液返回二级膜进口处不断循环套用，二级浓液草甘膦含量不断增加，一定时间后，加入定量的水进行稀释洗涤；如此反复加水洗涤三次以后，收集二级淡液和二级浓液。二级浓液经过三次加水洗盐后，主要含有草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦等有机物，二级浓液进入五级膜处理，根据它们分子量的大小和电荷性，分离出富含草甘膦的淡液和富含增甘膦的浓液。草甘膦淡液加水稀释后通过六级膜浓缩，可以得到含草甘膦的浓液。六级淡液套用至六级膜前。二级淡液加碱调PH至7左右，进入三级膜处理，分离出三级淡液和三级浓液。三级浓液套用至二级膜处理。三级淡液进入四级膜处理，分离出四级淡液和四级浓液。四级浓液套用至二级膜处理，四级淡液为高含盐量废水。该工艺使用多级膜进行母液的处理，设备投资多，工艺流程长，操作繁琐；且操作过程使用大量的水，增加后续的淡液量，进而增加环保压力。
【发明内容】
[0008]本发明为了解决草甘膦母液的处理难题，提供了一种草甘膦母液资源化利用的工艺。该工艺设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。
[0009]为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下:
一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。
[0010]所述的草甘膦原母液即分离三乙胺后的草甘膦母液。
[0011]所述的一级、二级、四级膜类型是采用纳滤膜和反渗透膜中任一种或两种组合。
[0012]本发明所述的预处理是指，母液依次经过多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤。去除母液中的大颗粒杂质，增加操作可控性，减小操作难度。
[0013]所述的原母液经过预处理后，浊度为1-100NTU。
[0014]所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl或NH4Cl的浓度为
0.01-9%。通过定时测定三级膜浓缩液的盐分含量，控制NaCl或NH4Cl的浓度在0.01-9%的范围内，可以得到最少损耗量的浓缩母液成品。
[0015]本发明所述的一级膜的浓缩比例为1-5倍，二级膜的浓缩比例为1-5倍，可以最大程度的保留母液中草甘膦的回收。
[0016]所述的浓缩比例为浓缩后的母液和进料前的浓度比。
[0017]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为2.0-5.0，利于后续的二级膜反渗透浓缩和三级膜交换脱盐处理。
[0018]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为0.1-2.0，利于后续的三级膜交换脱盐处理。
[0019]本发明所述的三级膜浓缩液中盐分含量为0.1-5%，ρΗ=0.1-2.0，可以最大程度保留母液中的草甘膦。
[0020]本发明所述的一级膜浓缩液的草甘膦含量为2_5%，二级膜浓缩液的草甘膦含量为5-8%，三级膜浓缩液的草甘膦含量为8-20%。各级膜的浓度控制是为了减少母液中有效成分的损失，使母液得到最大程度的有效利用。[0021 ] 本发明在三级膜电渗析过程中，使用还原性溶液清洗三级电渗析交换膜。
[0022]优选地，所述的还原性溶液为亚磷酸氢钠溶液，防止在电渗析过程中产生氯气。
[0023]本发明的膜浓缩工艺得到的草甘膦浓缩母液用于提取草甘膦原药。
[0024]所述草甘膦原药的制备方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将所述的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原药。
[0025]优选地，所述加入过量的盐酸是指，加入盐酸的量为缩合液水解所需要盐酸量的1.05-3.0 倍。
[0026]优选地，当水解温度达到50-110°C时，加入草甘膦母液。有利于降低能耗，增加安全系数。
[0027]优选地，所加入的浓缩母液量为0.5-3t/lt草甘膦产量，母液中的草甘膦能最大程度随正常工艺的生产料水解提取出来。
[0028]0.5-3t/lt草甘膦产量是指，每吨草甘膦产量加入0.5-3吨的浓缩母液。
[0029]本发明的膜浓缩工艺得到的草甘膦浓缩母液用于制备草甘膦水剂。
[0030]所述草甘膦水剂的制备方法为:草甘膦母液经膜浓缩处理后，加入草甘膦原药，在10-100°c的温度下搅拌，搅拌的同时通入液氨，氨气或氨水，冷却至10-50°c，加入草甘膦铵盐水剂助剂继续搅拌，得到草甘膦铵盐水剂。
[0031]所述的助剂为草甘膦助剂。
[0032]或者，所述草甘膦水剂的制备方法为:用部分草甘膦浓缩母液将草甘膦原药润湿并搅拌，将液氨、氨气或氨水通入余下的浓缩母液中得到碱性母液，再将碱性母液滴加到母液润湿的草甘膦原药中，滴加完成后加入助剂，最后得到草甘膦铵盐水剂。
[0033]优选地，所述的部分草甘膦浓缩母液为10-30%的草甘膦浓缩母液。先将草甘膦润湿可避免直接通入氨气到母液与草甘膦原药的混合物中发生混合不均匀的情况。
[0034]本发明的有益效果在于:
1、本发明草甘膦母液的膜处理工艺采用反渗透膜和电渗析交换膜进行浓缩得到草甘膦含量8-20%的草甘膦浓缩母液，可以保留原母液中95%以上的草甘膦和95%以上的增甘膦，将盐分去除99%以上，其它杂质去除率95%以上。该方案设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。
[0035]2、本发明中草甘膦母液提取草甘膦原药的方案，采用与常规草甘膦生产的水解工艺相结合的提取工艺，将浓缩处理后的草甘膦母液加入到水解液中，与正常工艺的生产料一起发生水解反应，可提取浓缩母液中95%以上的草甘膦。
[0036]3、用本发明的浓缩母液配制水剂可以100%的利用该浓缩母液中的草甘膦和有效成分增甘膦，由于浓缩母液中含有一定量的草甘膦，较常规的工艺配制草甘膦铵盐水剂，所需要的草甘膦原药量可减少3%以上；由于浓缩母液中含有增甘膦，对草甘膦水剂有增效作用；由于母液中的盐分和其它杂质被去除，消除了用母液配草甘膦水剂给环境带来的不良影响，母液的资源化利用得以实现。
[0037]4、本发明的草甘膦母液资源化利用的工艺，母液的膜处理工艺可以保留原母液中95%以上的草甘膦，提粉方案中可提取浓缩母液中95%以上的草甘膦。整个工艺方案在草甘膦母液的草甘膦回收问题上作出了重大突破，不仅能从根本上解决甘氨酸法草甘膦生产中环保问题，还提高了草甘膦干粉的收率，间接的扩大了企业的产能。在整套方案中，草甘膦生产产生的母液可以通过提粉和配制水剂而消化掉，企业在减轻环保压力的同时更能增加效益。
【具体实施方式】
[0038]下面结合【具体实施方式】对本发明的实质性内容作进一步详细的描述。
[0039]实施例1
分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。
[0040]实施例2
本实施例的实施方式与实施例1基本相同，在此基础上:
所述的预处理是指，草甘膦原母液依次经过多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤装置。
[0041]所述的一级、二级、四级膜类型是纳滤膜。
[0042]实施例3
本实施例的实施方式与实施例1基本相同，在此基础上:
所述的预处理是指，草甘膦原母液依次经过多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤装置。
[0043]所述的一级、二级、四级膜类型是反渗透膜。
[0044]实施例4
本实施例的实施方式与实施例1基本相同，在此基础上:
所述的预处理是指，草甘膦原母液依次经过多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤装置。
[0045]所述的一级、二级、四级膜是采用纳滤膜和反渗透膜的组合。
[0046]实施例5
本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为0.01%。
[0047]实施例6
本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为9%。
[0048]所述的一级膜的浓缩比例为5倍，二级膜的浓缩比例为5倍。
[0049]实施例 7
本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为1%。
[0050]所述的一级膜的浓缩比例为I倍，二级膜的浓缩比例为I倍。
[0051]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为2.0。
[0052]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为0.1。
[0053]实施例8
本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上:所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为2%。
[0054]所述的一级膜的浓缩比例为2倍，二级膜的浓缩比例为2倍。
[0055]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为5.0。
[0056]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为2.0。
[0057]所述的三级膜浓缩母液中NaCl含量为0.1%，pH=2.0。
[0058]实施例9
本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为3%。
[0059]所述的一级膜的浓缩比例为3倍，二级膜的浓缩比例为3倍。
[0060]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为3.0。
[0061]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为1.2。
[0062]所述的三级膜浓缩液中盐分含量为5%，pH= 1.2。
[0063]所述的草甘膦原母液经过预处理后，浊度为1NTU。
[0064]实施例10
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为4%。
[0065]所述的一级膜的浓缩比例为4倍，二级膜的浓缩比例为4倍。
[0066]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为2.0。
[0067]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为1.0。
[0068]所述的三级膜浓缩液中盐分含量为1%，pH= 1.0。
[0069]所述的草甘膦原母液经过预处理后，浊度为100NTU。
[0070]所述的一级膜浓缩液的草甘膦含量为2%，二级膜浓缩液的草甘膦含量为5%，三级膜浓缩液的草甘膦含量为8%。
[0071]实施例11
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为5%。
[0072]所述的一级膜的浓缩比例为0.8倍，二级膜的浓缩比例为0.9倍。
[0073]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为4.0。
[0074]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为1.8。
[0075]所述的三级膜浓缩液中盐分含量为2%，pH= 1.8。
[0076]所述的草甘膦原母液经过预处理后，浊度为50NTU。
[0077]所述的一级膜浓缩液的草甘膦含量为5%，二级膜浓缩液的草甘膦含量为8%，三级膜浓缩液的草甘膦含量为20%。
[0078]使用还原性溶液清洗三级电渗析交换膜。
[0079]实施例12
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为0.5%。
[0080]所述的一级膜的浓缩比例为1.5倍，二级膜的浓缩比例为1.5倍。
[0081]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为2.5。
[0082]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为0.6。
[0083]所述的三级膜浓缩液中盐分含量为2.5%，ρΗ=0.1。
[0084]所述的草甘膦原母液经过预处理后，浊度为60NTU。
[0085]所述的一级膜浓缩液的草甘膦含量为3%，二级膜浓缩液的草甘膦含量为6%，三级膜浓缩液的草甘膦含量为12%。
[0086]使用亚磷酸氢钠溶液清洗三级电渗析交换膜。
[0087]所述的草甘膦浓缩母液用于提取草甘膦原药。
[0088]实施例13
本实施例的实施方式与实施例4基本相同，在此基础上:
所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl浓度为2%。
[0089]所述的一级膜的浓缩比例为2.5倍，二级膜的浓缩比例为2.5倍。
[0090]所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为3.5。
[0091]所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为1.5。
[0092]所述的三级膜浓缩液中NaCl含量为0.8%，pH= 1.5。
[0093]所述的草甘膦原母液经过预处理后，浊度为20NTU。
[0094]所述的一级膜浓缩液的草甘膦含量为4%，二级膜浓缩液的草甘膦含量为7%，三级膜浓缩液的草甘膦含量为15%。
[0095]使用亚磷酸氢二钠溶液清洗三级电渗析交换膜。
[0096]所述的草甘膦浓缩母液用于制备草甘膦水剂。
[0097]实施例14
本发明的提取草甘膦原药的方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将所述的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原药。
[0098]实施例15
本发明的提取草甘膦原药的方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将所述的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原药。
[0099]所述加入过量的盐酸是指，加入盐酸的量为缩合液水解所需要盐酸量的1.05倍。
[0100]所加入的浓缩母液量为0.lt/lt草甘膦产量。
[0101]实施例16
本发明的提取草甘膦原药的方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将所述的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原药。
[0102]所述加入过量的盐酸是指，加入盐酸的量为缩合液水解所需要盐酸量的3.0倍。
[0103]当水解温度达到110°C时，加入草甘膦浓缩母液。
[0104]所加入的浓缩母液量为3t/lt草甘膦产量。
[0105]实施例17
本发明的提取草甘膦原药的方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将所述的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原药。
[0106]所述加入过量的盐酸是指，加入盐酸的量为缩合液水解所需要盐酸量的2倍。
[0107]当水解温度达到50°C时，加入草甘膦浓缩母液。
[0108]所加入的浓缩母液量为2t/lt草甘膦产量。
[0109]实施例18
本发明的提取草甘膦原药的方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将所述的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原药。
[0110]所述加入过量的盐酸是指，加入盐酸的量为缩合液水解所需要盐酸量的2.5倍。
[0111]当水解温度达到80°C时，加入草甘膦浓缩母液。
[0112]所加入的浓缩母液量为2.5t/lt草甘膦产量。
[0113]实施例19
本发明的草甘膦水剂的制备方法为:在草甘膦浓缩母液中加入草甘膦原药，在10°c的温度下搅拌，搅拌的同时通入液氨，冷却至10°c，加入助剂继续搅拌，得到草甘膦铵盐水剂。
[0114]实施例20
本发明的草甘膦水剂的制备方法为:在草甘膦浓缩母液中加入草甘膦原药，在100°c的温度下搅拌，搅拌的同时通入氨气，冷却至50°c，加入助剂继续搅拌，得到草甘膦铵盐水剂。
[0115]实施例21
本发明的草甘膦水剂的制备方法为:在草甘膦浓缩母液中加入草甘膦原药，在50°C的温度下搅拌，搅拌的同时通入氨水，冷却至30°C，加入助剂继续搅拌，得到草甘膦铵盐水剂。
[0116]实施例22
本发明的草甘膦水剂的制备方法为:用部分草甘膦浓缩母液将草甘膦原药润湿并搅拌，将氨气通入余下的浓缩母液中得到碱性母液，再将碱性母液滴加到母液润湿的草甘膦原药中，滴加完成后加入助剂，最后得到草甘膦铵盐水剂。
[0117]实施例23
本发明的草甘膦水剂的制备方法为:用10%的草甘膦浓缩母液将草甘膦原药润湿并搅拌，将液氨通入余下的浓缩母液中得到碱性母液，再将碱性母液滴加到母液润湿的草甘膦原药中，滴加完成后加入助剂，最后得到草甘膦铵盐水剂。
[0118]实施例24
本发明所述草甘膦水剂的制备方法为:用30%的草甘膦浓缩母液将草甘膦原药润湿并搅拌，将氨水通入余下的浓缩母液中得到碱性母液，再将碱性母液滴加到母液润湿的草甘膦原药中，滴加完成后加入助剂，最后得到草甘膦铵盐水剂。
[0119]实施例25
本发明所述草甘膦水剂的制备方法为:用20%的草甘膦浓缩母液将草甘膦原药润湿并搅拌，将氨气通入余下的浓缩母液中得到碱性母液，再将碱性母液滴加到母液润湿的草甘膦原药中，滴加完成后加入助剂，最后得到草甘膦铵盐水剂。
[0120]实施例26
将10吨提取三乙胺后的草甘膦母液经三级过滤预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级反渗透膜处理，再加盐酸调PH=2.73，进入二级反渗透膜处理，得到的二级膜浓缩母液，加盐酸微调PH=L 77，进入三级电渗析交换膜脱盐，得到产品草甘膦浓缩母液。草甘膦总的拦截率为96.3%，最终草甘膦浓缩母液中草甘膦含量5.26%，盐含量
0.92%。
[0121]实施例27
按照甘氨酸法合成草甘膦，称取相同质量的两份原料在同一条件下合成为缩合液后，一份按正常工艺完成后续的水解，结晶，过滤，干燥，得到草甘膦原药。另一份加入340g盐酸水解，升温至80°C时加入浓缩母液200g后继续按正常工艺完成水解，结晶，过滤，干燥得到草甘膦原药。
[0122]正常工艺得到草甘膦原药109.5g，含量为95.6%，加入母液后得到草甘膦原药120.3g，含量为95.2%，浓缩酸母液提粉率为97.6%。
[0123]实施例28
将浓缩酸母液60.4g和草甘膦原粉69.2g混合后搅拌，加入82g氨水，反应完全后再加入18.4g草甘膦助剂，继续搅拌。得到草甘膦含量为29.5%的铵盐水剂，比重为1.224，pH=7.13，该水剂无色透明，放入冰箱低温冷冻试验不结晶。
[0124]实施例29
在127.6g浓缩酸母液中加入草甘膦原粉65.5g，并不断搅拌，再通入氨气13.98g，反应完全后加入草甘膦助剂23g，制得30.2%铵盐水剂230g，pH=7.02，比重为1.215。该水剂无色透明，高、低温稳定性合格。
【权利要求】
1.一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。
2.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的一级、二级、四级膜类型是采用纳滤膜和反渗透膜中任一种或两种组合。
3.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的预处理是指，草甘膦原母液依次经过多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤装置。
4.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl或NH4Cl的浓度为0.01_9%。
5.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的一级膜的浓缩比例为1-5倍,二级膜的浓缩比例为1-5倍。
6.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的一级膜浓缩液酸化后的PH为2-5。
7.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的二级膜浓缩液酸化后的PH为0.1-2。
8.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的三级膜浓缩液中盐分的含量为0.1-5%，ρΗ=0.1-2。
9.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的草甘膦原母液经过预处理后，浊度为1-100NTU。
10.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的一级膜浓缩液的草甘膦含量为2-5%，二级膜浓缩液的草甘膦含量为5-8%，三级膜浓缩液的草甘膦含量为8-20%。
11.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:使用还原性溶液清洗三级电渗析交换膜。
12.根据权利要求11所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的还原性溶液为亚磷酸氢钠溶液。
13.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的草甘膦浓缩母液用于提取草甘膦原药。
14.根据权利要求13所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述提取草甘膦原药的方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中， 将所述的草甘膦浓缩母液加入到水解液中，继续水解，提取出草甘膦原药。
15.根据权利要求14所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述加入过量的盐酸是指，加入盐酸的量为缩合液水解所需要盐酸量的1.05-4.0倍。
16.根据权利要求14所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:在水解过程中，当水解温度达到50-110°C时，加入草甘膦浓缩母液。
17.根据权利要求14所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所加入的浓缩母液量为0.l-3t/lt草甘膦产量。
18.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的草甘膦浓缩母液用于制备草甘膦水剂。
19.根据权利要求18所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述草甘膦水剂的制备方法为:在草甘膦浓缩母液中加入草甘膦原药，在10-100°c的温度下搅拌，搅拌的同时通入液氨、氨气或氨水，冷却至10-50°C，加入助剂继续搅拌，得到草甘膦铵盐水剂。
20.根据权利要求18所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述草甘膦水剂的制备方法为:用部分草甘膦浓缩母液将草甘膦原药润湿并搅拌，将液氨、氨气或氨水通入余下的浓缩母液中 得到碱性母液，再将碱性母液滴加到母液润湿的草甘膦原药中，滴加完成后加入助剂，最后得到草甘膦铵盐水剂。
21.根据权利要求20所述的一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:所述的部分草甘膦浓缩母液为10-55%的浓缩母液。
【文档编号】A01N25/02GK104130286SQ201410398284
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2014年8月14日 优先权日:2014年8月14日
【发明者】张华 , 姜林, 杨国华, 刘德亮, 罗均, 廖霞, 沈磊 申请人:四川省乐山市福华通达农药科技有限公司