本发明属于农用化学领域，尤其是涉及一种针对解决水稻田一年生杂草防除问题的除草组合物。
背景技术：
硝磺草酮(mesotrione)属于对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂(HPPD抑制剂)。硝磺草酮是一种用于苗前和苗后防除玉米地杂草的除草剂，杀草谱非常广，可以防除稗草、马唐、龙葵、茼麻、苍耳等多种杂草。
丙草胺(pretilachlor)属于氯乙酰胺类除草剂，主要通过阻碍蛋白质合成而抑制细胞的生长。药剂可以通过植物下胚轴、中胚轴和胚芽鞘吸收，根部略有吸收，受害症状为初生叶不出土或从芽鞘侧面伸出，扭曲不能正常伸展，生长发育停止，直至死亡。对稗草、马唐、千金子等一年生禾本科杂草具有很好的封闭作用，兼除部分一年生阔叶杂草和莎草科杂草。
2甲4氯(MCPA)或其盐或其酯属于苯氧乙酸类选择性激素型除草剂，易为根部和叶部吸收，主要用于水稻、小麦、豌豆、草坪等区域中防除多种一年生和多年生阔叶杂草，对香附子、三棱草、醴肠、鸭舌草、野慈姑等效果显著，但对禾本科杂草基本无效。
含单一活性组分的除草剂品种在杂草防治上存在不同程度的缺陷，如连续使用后杂草容易产生抗药性，杀草谱变窄，造成环境污染等问题。
除草剂合理复配是提高防除效果、扩大杀草谱、拓宽使用时间，延缓杂草群落演替的速度，降低农药单一使用所带来的抗性风险，减轻对环境的污染，降低使用成本及减轻除草剂残留的一种有效方法。
技术实现要素：
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种对作物安全性较高、低毒、低残留、杀草谱广、能有效延缓杂草抗药性的复配除草组合物。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种除草组合物，包括以下有效组分：硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯或其盐或其酯，所述硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯或其盐或其酯(以酸计)重量比为(1-4):(10-50):(20-60)。
进一步的，所述硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯或其盐或其酯的重量占组合物总重量的1-80％。
进一步的，本发明所述除草组合物中的2甲4氯或其盐或其酯为2甲4氯异辛酯、2甲4氯钠、2甲4氯钾盐、2甲4氯异丙铵盐、2甲4氯丙酸、2甲4氯丁酸、2甲4氯丁酸丁酯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯硫代乙酯等。
进一步的，所述的除草组合物剂型为颗粒剂、可湿性粉剂。
进一步的，所述的除草剂剂型辅助成分为水、载体、粘合剂、表面活性剂等。
进一步的，所述的除草组合物可以用于防除水稻田一年生杂草。
本发明的除草组合物的使用频率和使用量随着作物生长、杂草发生、天气变化而有少量的变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
本发明的除草组合物其活性成分硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯或其盐或其酯复配后共同施用，具有增效作用，克服了含单一活性组分除草性能不足，同时三种活性成分作用机理互不相同，可延缓杂草抗药性的产生，降低了生产成本和使用成本，而且扩大杀草谱，可有效防除水稻田一年生杂草，其具有高效、低毒、低残留、低成本等诸多优点。
本发明的除草组合物中所用表面活性剂和载体等农药辅助成分均属环保类型，低毒、低残留，对水稻安全，在使用过程中不会对作物、鱼虾和水体产生毒害。
综上所述，本发明的有益效果是，施用方便，成本低，降低使用量，减少用药次数，杀草谱广，能有效延缓杂草抗药性产生，除草效果非常卓越。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明方案，下面将对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
下列各实施例中有效成分采用98％硝磺草酮、95％丙草胺原药、2甲4氯或盐或酯原药和辅助成分均为市售。
室内生测试验
防除水稻田杂草室内药效试验：
为了防治农业生产上的水稻田一年生杂草，发明人用硝磺草酮、丙草胺、2甲4氯三种成分进行了室内毒力测定研究，具体方法：室内盆栽法进行土壤喷雾处理，试验参照《农药室内生物测定试验准则除草剂第七部分》。
根据Colby法评价除草剂联合方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：E0＝a*b*c/100(3-1)，式中，a为硝磺草酮单用时对靶标杂草萌发抑制率；b为丙草胺单用时对靶标杂草萌发抑制率；c为2甲4氯单用时对靶标杂草萌发抑制率；E0为三种药剂混用时对靶标杂草萌发抑制率的理论值；E为三种药剂混用时对靶标杂草萌发抑制率实测值；评价标准当E-E0＞10％时，表示协同增效作用；当E-E0＜-10％时，表示协同拮抗作用；而当E-E0的值介于±10％时，说明协同相加作用。
表1硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯混配对稗草的室内联合作用测定
根据Colby法评价除草剂联合作用方式，表1数据显示，硝磺草酮、丙草胺、2甲4氯三元组合对稗草具有相加或增效作用。
表2硝磺草酮、丙草胺、2甲4氯混配对醴肠的室内联合作用测定
根据Colby法评价除草剂联合作用方式，表1数据显示，硝磺草酮、丙草胺、2甲4氯三元组合对醴肠具有相加或增效作用。
制剂实施例1
硝磺草酮0.25％、丙草胺3％、2甲4氯钠(以酸计)4％、a-烯基磺酸钠(AOS)1％，木质素磺酸钠(REAX82P)4％，葡萄糖6％，白炭黑5％，高岭土余量。预先按照上述比例称取丙草胺原油用白炭黑吸附静置24小时后，将上述其他成分按所述比例混合均匀，经过气流粉碎，使物料平均粒径小于5微米，并加水捏合均匀，移至造粒设备中造粒，45℃烘干后即可得7.25％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯颗粒剂(2.5:30:40)。
制剂实施例2
硝磺草酮0.1％、丙草胺4％、2甲4氯钾(以酸计)4％、十二烷基硫酸钠1％，萘磺酸盐分散剂(MORWET D425)5％，聚乙二醇40005％，白炭黑10％，凹凸棒土余量。预先按照上述比例称取丙草胺用白炭黑吸附静置24小时后，将其他成分按所述比例混合均匀，经过气流粉碎，使物料平均粒径小于5微米，并加水捏合均匀，移至造粒设备中造粒，45℃烘干后即可得6.2％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯颗粒剂(1:40:40)。
制剂实施例3
硝磺草酮3％，丙草胺20％，2甲4氯钠(以酸计)30％，十二烷基苯磺酸钙8％，木质素磺酸钠7％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，白炭黑8％，高岭土余量。将丙草胺原油和白炭黑按照一定比例吸附静置24h后，将所有成分按照上述比例混合均匀，经气流粉碎使物料平均粒径小于5um。即可制得53％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯可湿性粉剂(3:20:30)。
制剂实施例4
硝磺草酮2％，丙草胺20％，2甲4氯钾(以酸计)20％，十脂肪醇聚氧乙烯醚3％，萘磺酸盐分散剂(MORWET D425)9％，硫酸钠10％，白炭黑10％，，高岭土余量。将丙草胺原油和白炭黑按照一定比例吸附静置24h后，将所有成分按照上述比例混合均匀，经气流粉碎使物料平均粒径小于5um。即可制得42％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯可湿性粉剂(1:10:10)。
田间药效验证实例
实施例1
田间药效试验防除水稻移栽田杂草
试验选择在安徽省明光市，该区域水稻田使用除草剂历史达数十年之久；土壤肥力一致中等；试验地水稻品种：粳稻、籼稻；种植方式：水稻移栽田；田间主要杂草有千金子、稗草、鸭舌草、醴肠、莎草等杂草。试验共设8个处理，每个处理设3个重复。处理1为7.25％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯颗粒剂(2.5:30:40)；处理2为6.2％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯颗粒剂(1:40:40))；处理3为53％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯可湿性粉剂(3:20:30)；处理4为42％硝磺草酮·丙草胺·2甲4氯可湿性粉剂(1:10:10)；处理5为15％硝磺草酮悬浮剂(市售)；处理5为30％丙草胺乳油(市售)；处理6为56％2甲4氯钠可溶粉剂；处理7为空白对照(不施用除草剂)，在水稻移栽后7天后，各处理拌土撒施。
以上药剂均由浙江天丰生物科学有限公司研发部提供。
调查对象及方法：用药后7天观察各处理药剂对水稻生长情况影响和杂草的受害情况。用药后30天，目测稗草、千金子、醴肠、鸭舌草防效以及田间杂草群落总防效。
表3硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯或其盐或其酯三元复配各处理水稻移栽田用药30天后田间药效试验结果。
根据调查情况，水稻用药后7天，本发明在试验剂量范围内对粳稻和籼稻安全性很好，水稻生长正常，未见叶片灼伤、发黄、枯萎等异常现象。由此可见本发明在一定用药剂量范围内对粳稻和籼稻安全。
从表3的大田用药后30天试验结果中可以看出，本发明的除草组合物对水稻移栽田一年生杂草的稗草、千金子、醴肠、鸭舌草等杂草的封闭防效在95％-100％，除草效果明显优于单剂的防除效果，同时扩大了杀草谱。
由此可见，该除草组合物在一定的使用剂量范围内对水稻安全且除草性能优异，具有潜在的农业推广价值。
在该专利发明的过程中，还有许多实施例在此不一一列举。
综上毒力试验和大田试验结果证实，本发明含有硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯或其盐或其酯的除草组合物，主要用于防除水稻田一年生杂草，对田间禾本科、莎草科以及阔叶杂草均有很好的防除效果，而且对水稻安全。本发明除草组合物具有作用机理独特，使用剂量低，杀草谱广，除草效果优秀等优点。所以，本发明含有硝磺草酮、丙草胺和2甲4氯或其盐或其酯除草组合物的研发及推广有着巨大的经济和社会效益。