本发明涉及一种杀菌组合物，有效成分包含氟吡菌酰胺和萜烯醇，所述杀菌组合物可以用于防治农作物病害尤其是白粉病。
背景技术：
氟吡菌酰胺为吡啶乙基苯甲酰胺类杀菌剂，杀菌谱广，用于防治葡萄、梨和核果、 蔬菜和大田作物等70多种作物上的灰霉病、白粉病、菌核病以及念珠菌属引起的病害。氟吡菌酰胺单独使用或是与其他杀菌剂复配在低剂量下具有非常好的药效，并且很适合于病害的抗性治理。氟吡菌酰胺作用于线粒体呼吸电子传递链上的复合体Ⅱ或琥珀酸辅酶Q还原酶，它是作用于此靶标的第一个杀线虫剂。
萜烯醇是以色列生物农药公司开发的生物杀菌剂，目前，已有40.2%的萜烯醇母药和9%的萜烯醇乳油成功产业化，用于防治草莓白粉病和番茄早疫病等病害。
长期使用单一种类的杀菌剂都会不可避免的导致病原菌抗药性的产生，而将不同农药品种，尤其是不同作用机理的农药活性成分进行混配，是克服和延缓病原菌抗药性产生常用的方法。本申请的发明人在大量的室内毒力测定和大田药效试验的基础上进行了深入研究，发现将氟吡菌酰胺和萜烯醇复配后在一定的比例范围内具有明显的协同增效作用，且对黄瓜白粉病的防治具有优秀的防治效果，经过进一步研究完成了本发明，且目前尚无关于两者复配的相关报道。
技术实现要素：
为了使农药制剂的防治谱进一步扩大，同时延缓病原菌抗药性的产生，减少农药使用量，加强农药对环境的相容性，本发明的目的在于提出一种具有协同增效作用的兼有良好的杀菌效果的杀菌组合物。
本发明的另一目的在于提供所述杀菌组合物的应用，所述杀菌组合物尤其适用于防治黄瓜白粉病，使用时应在发病前或发病初期施药。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种农药杀菌组合物，它的活性成分包含氟吡菌酰胺和萜烯醇，其中，氟吡菌酰胺和萜烯醇的重量比为1:30-30：1。
进一步的，所述杀菌组合物中氟吡菌酰胺和萜烯醇的重量比优选为1:20-10:1 。
进一步的，所述杀菌组合物中活性成分的重量百分含量为5-80%，优选为10-60%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
进一步的，本发明的杀菌组合物加入不同的表面活性剂和载体以及由增稠剂、消泡剂、稳定剂、粘着剂、抗冻剂等组成的助剂，按照农药制剂加工中已知的方法制备成任意一种制剂。
进一步的，所述制剂种类选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂、悬乳剂、水乳剂等。
进一步的，本发明的杀菌组合物的施用频率和施用量随农作物、害虫、天气情况变化而小有变化，可以通过施用适当的剂量达到有效防治的目的。
进一步的，本发明的杀菌组合物还可以含有其它农用活性成分。
与现有技术相比，本发明的杀菌组合物的有益效果为：
1、本发明的杀菌组合物相互之间复配在一定的比例范围内具有明显的协同增效作用，持效期长，防治效果好；
2、本发明的杀菌组合物活性成分作用机理互不相同，能者混配使用能够增加作用位点，可以克服和/或延缓病原菌抗药性的产生；
3、本发明的杀菌组合物防治效果好，同时可以减少农药使用量，对作物安全。
具体实施方式
为了使本发明的技术方案、目的以及优点更加明确，下面用具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子，本发明的试验效果采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例均为质量比。
一、室内生物测定
1、供试病原菌：黄瓜白粉病菌；
2、黄瓜白粉病菌的培养及孢子悬浮液的配制
黄瓜白粉病病菌采用活体植株法在20℃、12h光暗交替的条件下培养，每30d转代培养1次，接种时用无菌水洗脱发病叶片上的分生孢子，配置成孢子浓度为1×106个/mL的孢子悬浮液。
3、供试药剂：将氟吡菌酰胺和萜烯醇原药用丙酮为溶剂溶解，配置成10000ug/mL的母液，于4℃冰箱保存，待用。
4、试验方法：试验参考中华人民共和国行业标准NY/T 1156.11-2008《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》，采用盆栽法测定。
播种感病黄瓜品种，盆栽生长至2片真叶期备用。将配制好的氟吡菌酰胺和萜烯醇母液用0.1%吐温-80表面活性剂水溶液溶解并制备浓度梯度。并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理后24 h，喷雾接种黄瓜白粉病菌孢子悬浮液。孢子悬浮液的配制过程如下：取长满白粉病菌叶片，用加油少量吐温-80表面活性剂的无菌水将孢子洗下，双层纱布过滤，镜检后调制成1×105个/mL的悬浮液。接种后置于恒温室中，在温度24℃条件下培养7天。待空白对照病液率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，计算各处理的病情指数和防治效果。
按照孙云沛法并借助DPS数据统计软件计算各个药剂处理的EC50值以及复配共毒系数。
增效评价标准：共毒系数（CTC）≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120时为相加作用，CTC≥120为增效作用。试验结果如表1所示：
室内毒力测定结果如表1所示，由表1可以，氟吡菌酰胺和萜烯醇在1:30-30:1的范围内对黄瓜白粉病的防治表现出一定的协同增效作用，在该比例范围以外一般为相加甚至拮抗作用；其中，两者复配较优选的配比为1:20-10:1，所述组合物在上述比例范围内协同增效作用相对更明显；而当两者复配比例为14:9时，协同增效作用最好。
二、制剂实施例
1、实施例1：23%氟吡菌酰胺·萜烯醇乳油（14：9）
氟吡菌酰胺 14%
萜烯醇 9%
十二烷基苯磺酸钙 12%
氮酮 2%
二甲苯 余量
所述乳油的制备方法为：先将氟吡菌酰胺和萜烯醇加入溶剂中完全溶解后，再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均匀透明的油状液体，即可制得本发明所述的乳油制剂。
2、实施例2: 21.45%氟吡菌酰胺·萜烯醇可湿性粉剂（10:1）
氟吡菌酰胺 19.5%
萜烯醇 1.95%
十二烷基苯磺酸钙 4%
聚羧酸盐 6%
白炭黑 10%
硅藻土 余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将氟吡菌酰胺、萜烯醇以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中搅拌均匀，经气流粉碎机粉碎后在混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂。
3、实施例3:7.5%氟吡菌酰胺·萜烯醇水乳剂（2:1）
氟吡菌酰胺 5%
萜烯醇 2.5%
蓖麻油聚氧乙烯醚 4%
溶剂油 10%
柠檬酸钠 3%
丙二醇 3%
有机硅酮 1.5%
硅酸镁铝 1%
去离子水 余量
所述水乳剂的制备方法为：先将氟吡菌酰胺、萜烯醇、溶剂、乳化剂加在一起，使其溶解为均匀的油相；然后将部分水、抗冻剂和其它助剂混合在一起形成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水至转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制得本发明所述的水乳剂。
三、田间药效试验
为了进一步验证本发明的杀菌组合物的实际应用效果，应用本发明实施例的复配杀菌组合物进行防治黄瓜白粉病田间药效试验，供试药剂如下：
（1）23%氟吡菌酰胺·萜烯醇乳油（14：9）；
（2）21.45%氟吡菌酰胺·萜烯醇可湿性粉剂（10:1）；
（3）7.5%氟吡菌酰胺·萜烯醇水乳剂（2:1）；
（4）对比例1:40%氟吡菌酰胺悬浮剂；
（5）对比例2:9%萜烯醇乳油。
试验地设在山东省寿光市黄瓜产区黄瓜地，每小区调查5点，每点调查两株黄瓜，试验共调查3次，即药前调查病情指数，第一次药后7天调查防效，第二次用药后15天调查防效，试验结果如表2所示：
田间药效试验结果表明，氟吡菌酰胺和萜烯醇的复配制剂对黄瓜白粉病的防治表现出较好的协同增效作用，两者复配后，持效期与单剂相比更长，尤其是23%氟吡菌酰胺·萜烯醇乳油，在有效成分用量为25 g/hm2，药后15天防效在95%以上，值得在生产上推广应用。