本发明属于农用除草剂领域，尤其涉及一种农用田间除草剂组合物及其应用。
背景技术：
：含有单一活性组分的除草剂品种在农业田间杂草防治上往往存在不同程度的缺陷，如连续施用后杂草容易产生抗药性，杀草谱窄，施用次数多加重环境污染等。对于防治农业上产生抗性的杂草，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分，但是新的有效成分开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上杂草产生抗性的速度。其它的办法比如作物布局调整、不同除草剂轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的作用。嘧氟磺草胺为日本组合化学公司、庵原化学工业公司和k-i化学研究所于1998年联合创制并开发的新颖磺酰胺类除草剂，它是一种乙酰乳酸合成酶(als)抑制剂。嘧氟磺草胺可有效地防除移栽水稻田中的各种一年生杂草和牛毛毡、萤蔺、矮慈菇、水莎草、窄叶泽泻、眼子菜、水芹、野慈菇、荸荠、日本藤草等杂草。氰氟草酯是芳氟苯氧丙酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种，其杀草机理是内吸传导型除草剂，由植物体叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体分生组织区，抑制乙酰辅酶a羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞分裂生长不能正常进行，膜系统等含酯结构破坏，最后导致植物死亡。此除草剂对施用时机要求较高，只对1～4叶期内禾本科千金子、稗草、马唐有效，对5叶期后大含的禾本科杂草杀草效果很差。因此只能早期使用，对未出土的草籽基本无效，即只对已出土的幼苗有灭杀作用，而对未出土杂草无封杀作用，其次作用速度缓慢，一般需要7～14天才能使杂草死亡，且持效期短，导致用药次数多，通常用药达2～3次，且用药量大，每次用药(有效量)达90～150g/公顷，其次杀草谱狭窄，只对禾本科杂草有效，对莎草科杂草和阔叶杂草及其他杂草无效。不同品种成分进行复配，是防治抗性杂草最常见的方法。不同成分进行复配，可以提高防效，扩大杀草谱、减少有效成分的用量，节约用药成本，降低环境污染，是综合防治田间杂草的重要手段。嘧氟磺草胺和氰氟草酯单一使用时，均有一定的缺陷和局限性。目前没有关于二者的复配药物，用于杀除田间的杂草的其它除草剂药物组合效果也不是很理想。技术实现要素：本发明的一方面提供了一种农用田间除草剂组合物，包括有效成分和辅助成分，有效成分为嘧氟磺草胺和氰氟草酯，嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比为1:0.1～20。作为优选，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比为1:2～15。作为优选，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯在所述农用田间除草剂中所占的重量百分含量为1％～90％，优选为10％～70％。作为优选，辅助成分包括载体和助剂。作为优选，所述载体为水或填料中的一种或多种，所述助剂至少包括一种表面活性剂。作为优选，所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种；所述助剂还包括溶剂、稀释剂、填料、展着剂、稳定剂、控制释放剂、增效剂、防尘剂、防漂移剂、药害减轻剂、消泡剂、起泡剂、警戒色素、增稠剂或触变剂中的一种或多种。作为优选，所述农用田间除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂或可分散油悬浮剂。本发明的另一方面提供了上述农用田间除草剂组合物在防除一年生杂草中的应用。本发明的再一方面提供了一种防除水稻田一年生杂草的方法，所述的农用田间除草剂组合物用于水稻移栽田或直播田。本发明提供的除草剂用于防治水稻田稗草、千金子、双穗雀稗、扁秆藨草、一年生莎草等；对丁香蓼、慈姑、醴肠、眼子菜、狼把草、水莎草、碎米莎草、牛毛毡、节节菜、鸭舌草等杂草有一定的防效,并可以减少各有效成分的施用剂量，降低成本、减少污染。与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：1、本发明提供的农用田间除草剂组合物用于防除水稻田一年生杂草，对水稻田中的大部分杂草防效显著，安全性高，在移栽和直播田中均能使用；2、本发明提供的农用田间除草剂组合物由于不是各组分活性的简单叠加，所以增效明显；且其有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；3、本发明提供的农用田间除草剂组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓杂草抗药性的产生。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明实施例提供了一种农用田间除草剂组合物，包括有效成分和辅助成分，有效成分为嘧氟磺草胺和氰氟草酯，嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比为1:0.1～20。在上述实施例中，为了确保复配除草剂组合物的良好的除草效果和增效效果，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比设定为1:0.1～20。在上述范围内，有效成分的除草效果均表现为较好的加成或增效作用，例如，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比可以为：1:0.1，1:0.5，1:1，1:5，1:10，1:15，1:20等。但可以理解的是，随着使用过程中有效成分浓度的选择不同，上述嘧氟磺草胺和氰氟草酯的比例，本领域技术人员可根据需要在上述重量比范围内做选择任意的数值比例。在一优选实施例中，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比为1:2～15。在上述优选实施例中，对有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比进行了进一步的限定，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比为1:2～15，在上述优选限定的范围内，均能达到良好的除草效果。例如，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯的重量比可以为1:2，1:3，1:4，1:5，1:6，1:7，1:8，1:9，1:10，1:11，1:12，1:13，1:14，1:15等值，或者是上述限定范围内的其它任一数值。在一优选实施例中，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯在所述农用田间除草剂中所占的重量百分含量为1％～90％，优选为10％～70％。在上述优选实施例中，有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯在所述除草组合物中所占的重量百分含量为1％～90％，优选为10％～70％。具体的添加量可以根据实际需要施用的面积和种类而定，例如嘧氟磺草胺和氰氟草酯的质量可占到1％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％或90％等数值，或者是上述限定范围内的其它任一数值。在一优选实施例中，辅助成分包括载体和助剂。在一优选实施例中，所述载体为水、大豆油、油酸甲酯或填料中的一种或多种，水优选去离子水，所述助剂至少包括一种表面活性剂。所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。在一优选实施例中，所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种；所述助剂还包括溶剂、稀释剂、填料、展着剂、稳定剂、控制释放剂、增效剂、防尘剂、防漂移剂、药害减轻剂、消泡剂、起泡剂、警戒色素、增稠剂或触变剂中的一种或多种。所述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一种或多种组成的混合物。所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10～c20饱和脂肪酸类化合物或c8～c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。在一优选实施例中，所述农用田间除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂或可分散油悬浮剂。本发明另一实施例提供了上述农用田间除草剂组合物在防除水稻田一年生杂草中的应用。本发明的又一实施例提供了一种防除水稻田一年生杂草的方法，所述的农用田间除草剂组合物用于水稻移栽田或直播田。本发明提供的农用田间除草剂组合物的杀草谱不仅局限于防治水稻中的稗草、千金子、碎米杀草及鸭舌草有良好的防治效果，还对水稻田中的双穗雀稗、扁秆藨草、一年生莎草、丁香蓼、慈姑、醴肠、眼子菜、狼把草、水莎草、牛毛毡、节节菜等杂草均具有良好的防效。本发明尝试了氰氟草酯与五氟磺草胺、苯嘧磺草胺等磺草胺类类似物进行复配，通过设置不同的配比开展实验，但最终的实验结果均未取得良好的杀草效果。因此本发明最终选取的两种有效成分，即嘧氟磺草胺和氰氟草酯，二者复配得到一种农药除草组合物，不仅具有良好的增效作用和杀草效果，同时还具有很高的安全性且对环境十分友好，在除草剂领域拥有很大的推广与应用前景。为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的农用田间除草剂组合物及其应用，下面将结合具体实施例进行描述。实施例中的百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。实施例1：(22％嘧氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂)1:0.1组分及含量：嘧氟磺草胺20％；氰氟草酯2％；润湿剂十二烷基硫酸钠2％；分散剂木质素磺酸钙8％；填料白炭黑18％，填料高岭土余量。实施例2：(20％嘧氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂)1:1组分及含量：嘧氟磺草胺10％；氰氟草酯10％；润湿剂十二烷基硫酸钠3％；分散剂木质素磺酸钙10％；填料轻钙18％，填料高岭土余量。实施例3：(30％嘧氟磺草胺·氰氟草酯可湿性粉剂)1:2组分及含量：嘧氟磺草胺10％；氰氟草酯20％；润湿剂十二烷基硫酸钠4％；分散剂木质素磺酸钙13％；填料白炭黑15％，填料高岭土余量。上述实施例1-3的制备方法为：按各自实施例所述配方比例，将有效成分嘧氟磺草胺与氰氟草酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂，即为田间除草剂组合物成品。所需的主要设备为：混合机、气流粉碎机。实施例4：(30％嘧氟磺草胺·氰氟草酯水分散粒剂)1:4组分及含量：嘧氟磺草胺6％；氰氟草酯24％；润湿剂十二烷苯磺酸钠3％；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％；填料凹凸棒土余量。实施例5：(45％嘧氟磺草胺·氰氟草酯水分散粒剂)1:8组分及含量：嘧氟磺草胺5％；氰氟草酯40％；润湿剂拉开粉bx5％；分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐10％；填料高岭土余量。实施例6：(55％嘧氟磺草胺·氰氟草酯水分散粒剂)1:10组分及含量：嘧氟磺草胺5％；氰氟草酯50％；润湿剂十二烷硫酸钠5％；分散剂烷基酚聚氧乙烯醚8％；填料膨润土余量。上述实施例4-6的制备方法为：按各自实施例配方比例，将有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品，即为田间除草剂组合物成品。主要设备为：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。实施例7：(39％嘧氟磺草胺·氰氟草酯水悬浮剂)1:12组分及含量：嘧氟磺草胺3％；氰氟草酯36％；乳化剂农乳op－101.5％；分散剂聚羧酸盐5％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.13％和2％；防冻剂丙二醇5％；消泡剂硅酮类化合物0.5％；水，余量。实施例8：(64％嘧氟磺草胺·氰氟草酯水悬浮剂)1:15组分及含量：嘧氟磺草胺4％；氰氟草酯60％；乳化剂苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐3.5％；分散剂脂肪酸聚氧乙烯醚5％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.13％和2％；防冻剂丙二醇3％；消泡剂硅酮类化合物0.5％；水余量。实施例9：(42％嘧氟磺草胺·氰氟草酯水悬浮剂)1:20组分及含量：嘧氟磺草胺2％；氰氟草酯40％；乳化剂农乳op－101.5％；分散剂聚羧酸盐5％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.13％和2％；防冻剂丙二醇5％；消泡剂硅酮类化合物0.5％；水余量。上述实施例7-9的制备方法为：按各实施例的配方比例，将有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得即为田间除草剂组合物成品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。实施例10：(25％嘧氟磺草胺·氰氟草酯可分散油悬浮剂)1:4组分及含量：嘧氟磺草胺5％；氰氟草酯20％；乳化剂选用农乳500#和农乳700#，用量分别为10％和8％；分散剂聚羧酸盐5％，油酸甲酯或大豆油余量。制备方法：按配方比例，将有效成分嘧氟磺草胺和氰氟草酯、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油酸甲酯混合均匀，经高速剪切，砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。对比例1：(50g/l三唑酰草胺乳油)组分及含量：三唑酰草胺50g/l；农乳500#5％；农乳700#1％；农乳1600#4％，油酸甲酯余量。制备方法：按配方比例，将有效成分三唑酰草胺、表面活性剂和填充剂依次置于反应釜中，搅拌使其充分溶解并混合均匀过滤即得产品。主要设备是配料釜。对比例2：(80％吡氟酰草胺水分散粒剂)组分及含量：吡氟酰草胺80％；润湿剂拉开粉bx6％；分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐5％；烷基酚聚氧乙烯醚1％；填料高岭土余量。制备方法：将有效成分吡氟酰草胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品，即为田间除草剂组合物成品。主要设备为：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。下面使用实施例制得的复合除草剂与对比例针对水稻田杂草进行田间药效试验，以更好地说明本发明的有益效果，试验结果如下表1所示。室内毒力测定首先室内测定实施例对稗草的毒力系数。试验方法如下：设置对照ck1(三唑酰草胺)和ck2(吡氟酰草胺)，并将嘧氟磺草胺与氰氟草酯按不同配比分别做成小样，室内盆栽稗草，待稗草子叶完全展开并长出1-2片真叶，用不同配比的药剂处理，每一配比做5个不同浓度梯度每一处理浓度做4次重复。将除草效果换算成几率值(y)，药液剂量(μg/g)转换成对数值(x),建立不同配比的抑制几率值与其剂量对数回归方程(毒力回归式)，以最小二乘法计算各配比的抑制中量ld50值，并求出不同配比的增效系数sr，根据增效系数评价复配剂的增效作用，确定最佳配比，喷药14天后计数各处理的看麦娘存活数和死亡数，计算死亡率。用几率值法计算实施不同配比的的毒力回归方程式和ld50值，除草效果效果、增效系数计算公式如下：除草效果(％)＝[(对照区杂草株数—处理区杂草株数(鲜重))]/对照区杂草株数(鲜重)×100。鲜重防效(％)＝[(空白对照区鲜草重量—处理区鲜草重量)]/空白对照区鲜草重量×100。混剂的理论ld(th)50＝(a+b)/[(a/a的ld50)+(b/b的ld50)]。上式中a代表嘧氟磺草胺，b代表氰氟草酯，a、b分别代表嘧氟磺草胺与氰氟草酯在混剂中的比例。增效系数sr＝混剂理论ld(th)50/混剂实际ld50。根据增效系数sr做出评价：当sr大于1.5时，表明混剂有增效作用，当sr在0.5～1.5时为相加，当sr小于0.5时为拮抗作用。表1嘧氟磺草胺与氰氟草酯不同配比对稗草的毒力测定结果药剂毒力回归方程ld50(ug/g)对比例1(ck1)y＝2.8856+1.8375x14.1758对比例2(ck2)y＝1.7283+2.8832x13.7341嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:0.05y＝2.2539+2.5843x11.5581嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:0.1y＝2.5567+2.5462x9.2759嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:0.5y＝2.5459+2.5552x9.2266嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:1y＝2.4448+2.6642x9.1542嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:2y＝2.6647+2.6737x7.6031嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:4y＝2.8318+2.8456x5.7844嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:6y＝1.7241+2.7644x6.6386嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:8y＝2.8415+2.6735x6.3527嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:10y＝2.7423+2.5775x7.4642嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:15y＝2.3912+2.8842x8.0253嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:20y＝2.1781+2.9914x8.7768嘧氟磺草胺与氰氟草酯＝1:22y＝2.2892+2.6517x10.5566表2嘧氟磺草胺与氰氟草酯不同配比对稗草的增效测定结果从表1和表2可以看出：嘧氟磺草胺与氰氟草酯在重量比为1:0.1～20时增效系数均大于1.5，表现为增效作用，在1:2～15重量比范围内增效最明显。说明应用重量比为1:0.1～20的嘧氟磺草胺：氰氟草酯的复配制剂防治稗草具有合理性和可行性。采用上述方法分别测定其对水稻田千金子、丁香蓼、碎米莎草、牛毛毡、节节菜、鸭舌草防治效果，并计算不同配比范围内的增效系数，均得出嘧氟磺草胺与氰氟草酯在重量比为1:0.1～20时表现为增效作用、1:2～15时增效最明显的结论。本田间试验中设实施例药剂、对比例药剂和不使用任何药剂共9个处理，每个处理重复4次，共36个处理小区，于水稻苗后杂草3～5叶期茎叶喷雾。每处理小区随机取3点，每点0.33m2，分别在用药后30天、60天调查各点各种杂草的健康株数，药后60天在调查杂草株数的同时，调查鲜重防效。结果见表3、表4和表5。表3实施例和对比例防除水稻田杂草株防效(％)(药后30天)表4实施例和对比例防除水稻田杂草株防效(％)(药后60天)表5实施例和对比例防除水稻田杂草鲜重防效(％)(药后60天)表格3-5所示的结果，是本发明提供的实施例与对比例防除水稻田杂草株防效30d、60d等的结果。本实验选取了水稻田间杂草中属于禾本科杂草和阔叶杂草的几种比较有代表性的杂草品种，通过观察本发明制得的除草剂组合物对不同品种的杀草效果，更够能全面的反应本发明产品的杀草效果。由表3-5可看出，实施例1-10的三个施用剂量对水稻田间稗草、千金子草、碎米莎草及鸭舌草均具有很高的防治效果，且防效均高达88％～90％以上；而反观对比例1与对比例2的防效结果，虽然对比例1对稗草及千金子草的防效也达到90％以上，但其对碎米莎草和鸭舌草的防效为70％左右，对比例2对对碎米莎草和鸭舌草的防效也达到90％以上，但其对稗草及千金子草的防效为70％左右，由此可知，虽然对比例1和对比例2对某些田间杂草具有良好的防效，但其杀草谱是有限的，不能达到理想的光谱杀草效果，因此通过对实施例1-10与对比例1-2的防效结果综合分析可知，通过嘧氟磺草胺和氰氟草酯的复配，对禾本科杂草和阔叶杂草都有较好的防治效果，具有扩大杀草谱的作用，是能够实现广谱杀草的行之有效的手段。试验期间观察，水稻无药害症状，试验药剂对水稻安全。当前第1页1 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