专利名称:稳定的含水农药悬浮浓缩物的制作方法
技术领域：
本发明论及稳定的含水农药悬浮浓缩物，更具体地说，是关于能够长期保持均匀分散性的含水农药悬浮浓缩物的发明。不但适用于地面一般的浓缩应用，而且适用于象航空应用〔ULV应用(超低体积应用)，LV应用(低体积应用)，或S应用(喷射应用)〕这样的高浓缩应用。由于此表面活性剂和水溶性的增稠剂杂多糖的混合，甚至也可以用在掺和剂与其他可乳化的浓缩物这样的高浓缩应用中。
先行技术发明说明粉剂，颗粒，可湿的粉末和可乳化的浓缩物通称是农业化学持有制剂形式。在这些制剂形式当中，粉剂在应用的时候，有着会漂流在环境内的问题。可湿性的粉末在作为液体制剂喷射的时候，是以喷粉的量为条件的，因为这种可湿性粉末由细小的颗粒组成。由此，它们产生对人体有害影响的问题。可乳化的浓缩物的缺点是可作乳剂的农药的原料种类是有限的，因为所需的农药原料在有机溶剂中是容易溶性的，由于使用了有机溶性，制剂是不可靠的;同时，在贮藏期间有引起火灾或其它事故的危险;以及应用这样的可乳化的浓缩物对某种类别的作物可能会造成损害。
近期，航空应用(超低体积应用，低体积应用或喷射应用)在农业化学的应用工作中已经普及，节省了时间和人力。但是，农业化学这种惯用的制剂形式对航空应用不总是适用的，因此发展了适应于航空应用所要求的新的制剂形式，关于适用于航空应用的制剂，已知这种悬浮浓缩物是不溶于水或微溶于水的工业级农药悬浮的细小微粒，在水或亲水性溶剂中通过添加乳化剂和分散剂而制备的。
但是，这些已知的悬浮浓缩物，长期物理稳定性差。所以，当它们在航空应用中作为一种高浓缩应用在掺和剂与其它农药乳剂中使用时，悬浮的粒子将发生絮凝作用，随后这种絮凝物将分离并沉淀，致使适宜于直升飞机等的撒药机的筛网堵塞。进一步说，在应用混合农药制剂的过程中，这种絮凝物粘附在作物上，导致植物毒性。因此，这些惯用的制剂缺少用作航空应用的悬浮浓缩物所需的特性。
日本专利公开129201/80，日本专利公告24401/83和日本专利公开124702/83揭示了有关悬浮浓缩物的技术。但是，在日本专利公开129201/80揭示的这种制剂使微溶于水或不溶于水的活性组分(工业级农药)在水中得到达充分的润湿和均匀的悬浮是有困难的。所以，当这种制剂在掺和剂与其它已知的农药乳剂中使用时，絮凝物产生，导致撒药机筛网堵塞。
在日本专利公告24401/83揭示的悬浮浓缩物长期贮存稳定性是差的，因为起始值低。在日本专利公开24702/83揭示的制剂不能在掺和剂与其它工业级农药制剂中使用。在同样的季节里控制昆虫的繁殖，通常的做法是一种农药制剂与另外一种或数种制剂当场混合。用这种混合制剂对这种应用来说节省时间和人力。然而，当在掺和剂与其他制剂中使用时，这种惯用的悬浮浓缩物趋于形式引起撒药机筛网堵塞的含乳油的絮凝物。
发明小结本发明的目的是提供一个稳定的含水悬浮浓缩物。
由于发明者刻苦钻研，克服了惯用的含水农药制剂中所说的困难，完成了本发明。因此，本发明提供的含水农药悬浮浓缩物至少在一种在常温度下是固体、在水中能够均匀和稳定地悬浮、微溶于水或不溶于水的农药制剂中用作活性组分。所说的这种农药悬浮浓缩物易处理，在应用的时候，贮存稳定性、可悬浮性和分散性极佳，易于航空应用，在掺和剂与其他工业级的农药乳剂中也可使用。制剂发明中这些显著的优点归于表面活性剂和水溶性的增稠剂杂多糖的混合。
发明的简单说明按照本发明提供的含水农药悬浮浓缩物，实质上是由至少一种在常温下是固体、微溶于水或不溶于水、用作活性组分的农药按重量的50%或更少些的量而组成的。用作表面活性剂的烷基酚聚乙二醇醚按重量的0.1%到5.0%，有一个烷基或芳烷基结构的芳环作为亲油基的非离子表面活性剂按重量的0.1%到5.0%，再添加足量的水溶性增稠剂杂多糖，以便使在25℃以上时这种制剂有一个10达因/厘米2的起始值。这种现有的含水农药悬浮浓缩物事实上也有表示特征的，它可以在掺和剂与其他可乳化的农药中使用。
按照这个现有发明，这种稳定的含水农药悬浮浓缩物不但可用于一般的农业应用，而且也可处理木材防腐剂。为了控制褐色腐烂霉菌，如粉革菌属Puteana，龙介虫属长吻虫属，沼生的干酪真菌或其他同类的东西等;白色腐烂霉菌，如盖革菌属杂曲属或诸如此类;以及软腐烂霉菌，如毛壳属或其他同类的东西等，可用悬浮浓缩物处理植物的木干部分或土壤部分。此外，本发明的悬浮浓缩物也可用来控制由于锈菌(柄锈属SPP)，丝核菌属蔬草灭Kunn等引起的草地和放牧地的植物毒性。
优选实施例的详细说明在常温下是个体、微溶于水或不溶于水的所有已知种类的农药制剂可用作这个现有发明组成中的活性组分。这些农药制剂包括象二异丙基-1，3-二硫戊环-2-内盐式丙二酸(通常被称为异丙硫羟烷)，3′-异丙氧基-2-三氟N-对甲苯甲酰苯胺(通常被称为Frlutolani)，3′-异丙氧酸-2-N-对甲苯甲酰苯胺(通称为Mepronil)和4，5，6，7-四氯-2-苯并〔C〕呋酮(通称为2-苯并〔C〕呋酮)这些杀菌剂;包括象2-丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢化-2H-1，3，5-二嗪-4-酮(通称为Buproejim和m-甲基-N-氨基甲酸甲酯(通称为MTMC)这些杀虫剂;还包括象2-氯-4，6-双(乙氨基)-1，3，5三嗪(通称为阿特拉津)这样的除草剂。上述的只是典型的，其他类似的农药也可在本发明的含水农药悬浮浓缩物中作为活性组分。
用作活性组分的这些农药制剂可单独地或按重量的50%或更少些的量在掺和剂中使用，最好以组分总量为基准，按重量的10%到50%来使用。
烷基酚聚乙二醇醚用于本发明中的典型例子是壬基酚聚乙二醇醚，这种醚按重量的0.1%到5.0%的重量使用，最好按重量的0.1%到3.0%来使用。
至于有一个烷基或芳烷基结构的芳环作为亲油基的非离子表面活性剂，可以从烷基酚聚乙二醇醚和苯乙烯基酚聚乙二醇醚的甲醛冷凝液中选择一种或更多种的物质使用。这些表面活性剂即可以单独地使用，也可以在掺和剂中使用。被掺和的非离子表面活性剂的量可以在按重量的0.1%到5.0%的范围内适当地选择。
杂多糖在本发明中用作水溶性增稠剂，这种聚糖，通常称作黄原酸树胶，是一种高分子量的线性的细胞外物质，在属于黄单包菌属一类细菌的作用下生成。这种物质用于这个发明中，分子量超过200，000，最好在1，000，000以上。按这样的量产生的农药悬浮浓缩物在大约25℃以上将有一个10达因/厘米2的起始通常值这种最佳量是按重量从0.05%到0.5%。
按照本发明，在含水农药悬浮浓缩物的制备中，水是主要的溶剂。水可以单独使用，如果需要的话，有可能从亲水性溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇、聚乙二醇，1，2-亚乙基二醇等中选择一种或更多种的有机溶剂掺和使用。在某种情况下选择憎水性溶剂如二甲苯、甲苯、矿物油、植物油、液体石蜡等，当使用这些有机溶剂(S)时，按重量1%到30%的量掺和，最好按重量的10%到20%掺和。
本发明中的含水农药悬浮浓缩物含有除了上面所说的成份外的其他必要的物质，例如硅氧烷消泡剂，这种消泡剂主要由二甲基聚硅氧烷组成，用量不超过重量的5%。也可能掺和亲水性的硅石或象研磨助剂一样的工业级物质，其用量不大于按重量的5%。其他工业级的农药，包括MEP乳剂、BPMC乳剂，MEP-BPMC乳剂、二嗪农乳剂、PAP乳剂、富士一号乳剂、马拉硫磷乳剂、IBP乳剂等等，可在掺和剂与本发明的含水农药悬浮浓缩物中使用。
例如，按照本发明，这种含水农药悬浮浓缩物制备如下指定适量的烷基酚聚乙二醇醚，非离子表面活性剂，如果需要的话，用搅拌器将消泡剂和一种有机溶剂(或溶剂)悬浮或溶解在水中，然后把活性组分加到里面，用湿磨机研磨这种混合物，致使活性组分的粒径变成5微米或更小，最好是0.5微米到3.0微米，然后把适量的杂多糖添加到混合物中，继之以进一步混合，得到一种均匀的配制品。
本发明中的具体例子和一些试验例子如下所述，在下列例子的说明中，除非另有说明，所有的份量是按重量计算的例1所用的物质Buprofejin 42.00(份)壬基酚聚乙二醇醚(10EO) 1.40(份)苯乙烯基酚聚乙二醇醚(24EO) 2.00(份)丙二醇 3.00(份)消泡剂 0.50(份)杂多糖 0.15(份)亲水性硅氧烷 3.00(份)水 47.95(份)将1.40份的壬基酚聚乙二醇醚(10EO)，2.00份的苯乙烯基酚聚乙二醇醚(24EO)，3.00份的丙二醇和0.50份的消泡剂(硅氧烷KM-73是由信越化学株式会社生产的)加到47.95份水中，用普通的搅拌器(HV-M型高搅拌器是由Jokurhukika kogyo株式会社制造的)搅拌20分钟，使它们溶解并混合，然后将42.00份的Buprofejin和3.00份的亲水性硅氧烷Carplen＃80由Shionogi&株式会社制造加入，用湿磨机(磨碎机是由Mitrui Miike机械株式会社制造的)将混合物研磨3小时，最后，加入0.15份杂多糖，继之以混合20分钟，得到100份均匀的配制品。
用同样的方法，可得到例2-9，参考例1-10，例10-12和参考例11-15那样的配制品，这些配制品的配方表1、2和3中表明。
试验例1配制品的粘度(表观粘度和起始值)和物理稳定性(沉降物体积比)在有关的例子和参考例中得到，用下例方法测定。
粘度用E型粘度计(由Jokyo Keiki株式会社制造)测定，样品温度控制在25℃，锥面1′34″，表观粘度是剪切速率为100秒-1时的粘度。起始值是用剪切速率为0秒-1时的剪切应力表示的。
沉降物体积比按照这项发明，将每个配制品或每个参比配制品取20毫升，放入带有玻璃磨塞的，内径为1.3厘米、体积为20毫升的量筒内，将这个量筒在40℃的恒温箱里静置一个月。体积√(毫升)用沉降物的颗粒来测定，它的总体积比是从下列公式确定的，得到的数值是已知配制品的物理稳定性的系数。
沉降物体积比＝ (√)/20 ×100结果在表4中表示试验例2(混合试验)将水放入500毫升的广口瓶中，然后确定放往其中的商品化的市售农药乳剂的量，继之以充分搅拌，使其产生均匀的乳化和分散体系。其后，按照这项发明测定含水农药悬浮浓缩物每个样品的量，均匀地添加使其分散，以形成一种混合的农药配制液。稀释到适于LV(低体积)应用的浓度(8升/每公顷)。用同样的方法用对照样品(参考例)制备类似的混合物。这些混合的配制液仍要放置2小时，然后通过250目的筛子。试验样品是否可在掺和剂与乳化的商品性农药中使用，由筛子上残留物的数量和形状来判断，结果在表5中表明。在表5中，0表示筛子上没有残留物，样品可在掺和剂与商品性的农药液中使用，×表示在筛子上留有含乳油的残留物，样品不能在掺和剂与商品性的农药液中使用。
权利要求
1.稳定的含水农药悬浮浓缩物是由在常温下是固体、微溶于水或不溶于水的一种或更多种的农药按重量的50%或更少些而组成的。烷基酚聚乙二醇醚按重量的0.1%到5.0%，有一个烷基或烷氧基结构的芳环作为亲油基团的非离子表面活性剂按重量的0.1%到5.0%，定量的杂多糖用作水溶性增稠剂，致使产生的配制品在25℃以上有一个10达因/厘米2的起始值。上述的含水农药悬浮浓缩物可以在掺和剂与其他可乳化的农药中使用。
2.权力要求1所述的稳定的含水农药悬浮浓缩物，其中上述的有一个烷基或烷氧基结构的芳环作为亲油基团的非离子表面活性剂，至少从组成这个基团的烷基酚聚乙二醇醚和苯乙烯基酚聚乙二醇醚的甲醛缩合物中选择一个成员。
专利摘要
含水农药悬浮浓缩物可以长期保持均匀的分散性，它不但适用于一般浓度的地面上使用，而且适用于象航空上应用〔ULV应用(超小体积使用)LV应用(超体积使用)或S应用(喷射使用)〕这样的高浓度应用。由于此表面活性剂和水溶性的增稠剂杂多糖混合，甚至也可以在掺和剂与其他可乳化的浓缩物这样的高浓度情况中使用。
文档编号A01N25/04GK85100808SQ85100808
公开日1987年1月10日 申请日期1985年4月1日
发明者川畑国男, 古濑纯隆, 柴山正一 申请人:日本农药株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan