N-苯基四氢吲唑、其制备及作为作物保护剂的应用、的制作方法

专利名称：：N-苯基四氢吲唑、其制备及作为作物保护剂的应用、的制作方法
技术领域：
：本发明涉及新颖的式I的N-苯基四氢吲唑及其农业上可利用的盐(接原文第1页式1)其中R1是氢或C1-4-烷基；R2是卤素、C1-4-烷基或C1-4-卤代烷基；R3是氢或卤素；R4是硝基、卤素、C1-4-烷基或C1-4-卤代烷基；R5是-XR6；X是氧、硫、-SO-或-SO2-；R6是-Alk-R7；Alk是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基或五亚甲基链，其中一个链节可带一螺旋连接的2到5节碳链，或其中2个环节可通过C1-5-亚烷基链桥接和/或其中-如果需要-任何一个可以被取代的亚甲基单元可以带有一个或两个下列取代基(R8，R9)卤素、C3-6-环烷基、C2-6-链烯基、C2-6-炔基、-CO-R10、亚氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷基)亚氨基-C1-4-烷基、N-羟基亚氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亚氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷氧基-(C1-4-烷氧基)羰基、(C1-4-烷氧基)羰基-(C1-4-烷氧基)羰基、C1-6-烷基、C1-6-卤代烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-卤代烷氧基、C1-6-烷硫基或C1-6-卤烷硫基，其中，如果需要，最后提到的6种基团可以携带一个下列基团C3-6-环烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-卤代烷氧基、C1-6-烷硫基、C1-6-卤代烷硫基、-CO-R10、亚氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷基亚氨基-C1-4-烷基、N-羟基亚氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亚氨基-C1-4-烷基、苯基或杂芳基，其中，如果需要，苯基和杂芳基本身也可带一到三个选自下列的基团硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-卤代烷基、C1-4-卤代烷氧基、C1-4-卤代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；苯基、苄基或杂芳基，其中，如果需要，这些芳香基可带一到三个选自下列的取代基硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-卤代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；R7是卤素、氰基、氰硫基或-YR11，其中Y是氧、硫、-SO-、-SO2-；R10是氢、羟基、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C3-6-环烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、C3-6-环烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-卤代烷硫基、-NH-R12、-N(C1-4-烷基)-R12、-N(C3-4-链烯基)-R12、-N(C3-4-炔基)-R12、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、吗啉-4-基、氮杂环庚烷(azepan)-1-基、、苯基、苄基、苯氧基或苄氧基，其中，如果需要，苯环可带一到三个选自下列的取代基硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-卤代烷硫基；R11是C1-6-烷基、C1-6-卤代烷基或C3-6-环烷基；R12是氢、羟基、C1-4-烷基、C3-4-链烯基、C3-4-炔基、C3-6-环烷基、C1-4-烷氧基、C3-4-链烯氧基、C3-4-炔氧基、苯基或苄基，其中，如果需要，苯基和苄基中的苯环可带一到三个选自下列的取代基硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-卤代烷硫基；其前提条件是-排除当R6为二卤甲基，R2和R4为氯，且R3为卤素同时存在的形式；-排除X为氧，R7为OR11或C1-6-烷硫基同时存在的形式；-如果R7为卤素，Alk不能带一个螺旋连接的三节环，和-当R1是氢，R2是C1-4卤代烷基，R3是氟，R4是卤素和R7是OR11时，R11不为C1-6-烷基。本发明还涉及-化合物I作为除草剂和/或植物干燥剂和/或落叶剂的应用；-含有化合物I作为有效成分的除草剂和/或植物干燥剂和/或落叶剂；-制备化合物I的方法和使用化合物I制备除草剂和/或植物干燥剂和/或落叶剂的方法；-使用化合物I防治莠草的方法，以及使植物干燥和/或落叶的方法。BE847340揭示了3-氯-2-(3-甲氧苯甲基)-和3-溴-2-(3-甲氧苯甲基)四氢吲唑，其中在苯环(相对于吲唑基)对位上连有一个氟、氯或溴取代基。所揭示的化合物为稻和水果的选择性除草剂。另外，EP-A197495描述了3-氯-2-〔4-氯-5-(二-卤代甲氧基-2-卤苯基〕-四氢吲唑及其除草作用。还有，EP-A105721揭示了除草活性物质3-氯-2-(4-氯-2-氟苯基)-、3-甲基-2-(4-氯-2-氟苯基)-和3-氯-2-(4-溴-2-氟苯基〕四氢吲唑，它们在苯环(相对于吲唑基)5位上带有下列取代基C1-C4-烷氧基、C3-C4-链烯氧基、C3-C4-炔氧基、C1-C6-烷氧羰基甲氧基、C3-C6-环烷氧羰基甲氧基或C1-C4-卤代烷氧羰基甲氧基。EP-A379099也涉及除草活性物质3-氯-2-〔4-氯-5-(C2-C7-烷氧基)苯基〕-四氢吲唑和3-氯-2-(4-氯苯基)-和3-氯-2-(4-氯-2-氟苯基〕四氢吲唑，它们在苯环(相对于吲唑基)5位上带有烷氧羰基烷氧基或杂环烷氧基基团。最后，EP-A049508揭示了作为除草剂的N-苯基-3，4，5，6-四氢苯邻二甲酰亚胺，它在苯环(相对于四氢苯邻二甲酰亚胺)5-位上连有一个烷氧基。然而，这些已知除草剂对有害植物的效力并不总是令人满意，特别是在低施用量的情况下。本发明的目的是提供新颖的除草活性化合物，它比现有的除草剂更适合于选择性地防治有害植物。我们发现，这一目的可以通过式I的N-苯基四氢吲唑，和通过含有化合物I的具有非常好的除草作用的除草剂，和通过制备这些组合物的方法以及使用化合物I防治有害植物的方法来完成。根据本发明化合物I还可用于使植物部分落叶和/或干燥，例如，适用于棉花、马铃薯、油菜、向日葵、大豆或矮菜豆，特别是棉花。在这方面，我们已发现作用于植物的干燥剂和/或落叶剂，制备这些化合物的方法和用化合物I使植物干燥和/或落叶的方法。式I的化合物可包括一或多个手性中心，在这种情况下，它们是对映体/非对映异构体的混合物。本发明涉及纯的对映体和非对映异构体以及它们的混合物。式I的N-苯基四氢吲唑可以是农业上可利用盐的形式，在这种情况下，一般而言，盐的性质是无关紧要的。通常适用的盐是酸碱加成盐，与游离的化合物I相比，这些盐对除草效果没有不利的影响。特别适合的碱性盐是那些碱金属的盐，优选钠和钾盐；碱土金属盐，优选钙和镁盐；过渡金属盐，优选锌和铁盐；铵盐类，其中，铵离子可带一到三个C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄胺和三甲基(2-羟乙基)铵盐；还有鏻盐、锍盐如优选的三-(C1-C4-烷基)锍盐，和氧化锍盐如优选的三-(C1-C4-烷基)氧化锍盐。可提到的最重要的酸加成盐是盐酸盐和氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、草酸盐和十二烷基苯磺酸盐。作为取代基R1到R12提到的有机部分或作为苯环、芳杂环或Alk上的基团和卤素的含意，是各基团成员的单独列举的集合名词。所有的碳链，即所有的烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、链烯氧基、炔氧基、烷氧羰基、烷基亚氨基或烷氧基亚氨基部分都可是直链或支链的。卤代取代基优选含一到五个相同或不同的卤原子。例如-卤素是氟、氯、溴或碘；-C1-4-烷基和(C1-4-烷基)亚氨基-C1-4-烷基的烷基部分是甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基；-C1-6-烷基是上述C1-4-烷基中的一个基团，或是正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基；-C1-4-卤代烷基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-4-烷基基团，例如，一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基；-C1-6-卤代烷基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-6-烷基基团，例如，上述C1-C4-卤代烷基中的基团之一，或5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-碘己基或十二氟己基；-C3-6-环烷基是环丙基、环丁基、环戊基和环己基；-C2-4-链烯基是乙烯基、丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、正丁烯-1-基、正丁烯-2-基、正丁烯-3-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基；-C2-6-链烯基是上述C2-4-链烯基中的一个基团，或是正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；-C2-4-炔基是乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-1-炔-3-基、丁-1-炔-4-基或丁-2-炔-1-基；C2-6-炔基是上述C2-4-炔基中的一个基团，或是正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基；-C1-4-烷氧基以及(C1-4-烷氧基)亚氨基-C1-4-烷基和C1-4-烷氧基-(C1-4-烷氧基)羰基中的烷氧基部分是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；-C1-6-烷氧基是上述C1-4-烷氧基中的一个基团，或是正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；-C1-4-卤代烷氧基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-4-烷氧基，例如二氟甲氧基、三氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、一溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2，3-二氯丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；-C1-6-卤代烷氧基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的C1-6-烷氧基，例如，上述C1-4-卤代烷氧基基团中之一，或5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基；-C3-6-环烷氧基是环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基或环己氧基；C3或C4-链烯氧基是丙-2-烯氧基、正丁-2-烯氧基、正丁-3-烯氧基、1-甲基丙-2-烯氧基或2-甲基丙-2-烯氧基；-C3或C4-炔氧基是丙-2-炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、丁-2-炔氧基或丁-3-炔氧基；-C1-4-烷硫基是甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基或1，1-二甲基乙硫基；C1-6-烷硫基是上述的C1-4-烷硫基，或是正戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2，2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、正己硫基、1，1-二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1，1-二甲基丁硫基、1，2-二甲基丁硫基、1，3-二甲基丁硫基、2，2-二甲基丁硫基、2，3-二甲基丁硫基、3，3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1，1，2-三甲基丙硫基、1，2，2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基；-C1-4-卤代烷硫基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-4-烷硫基，例如二氟甲硫基、三氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、一溴二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2，2-二氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2，2，2-三氯乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2，2-二氟乙硫基、2，2-二氯-2-氟乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、2，2-二氟丙硫基、2，3-二氟丙硫基、2，3-二氯丙硫基、3，3，3-三氟丙硫基、3，3，3-三氯丙硫基、2，2，3，3，3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基或4-溴丁硫基；C1-6-卤代烷硫基是部分或全部被氟，氯，溴和/或碘取代的上述C1-6-烷硫基基团，例如上述C1-4-卤代烷硫基基团之一，或5-氟戊硫基、5-氯戊硫基、5-溴戊硫基、5-碘戊硫基、十一氟戊硫基、6-氟己硫基或6-氯己硫基；-(C1-4-烷氧基)羰基和(C1-4-烷氧基)羰基-(C1-4-烷氧基)羰基中的烷氧基羰基部分是甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、正丁氧基羰基、1-甲基丙氧基羰基、2-甲基丙氧基羰基或1，1-二甲基乙氧基羰基；-亚氨基-C1-4-烷基是亚氨基甲基、1-亚氨基乙基、2-亚氨基乙基、1-亚氨基丙-1-基、2-亚氨基丙-1-基、3-亚氨基丙-1-基、1-亚氨基丁-1-基、2-亚氨基丁-1-基、3-亚氨基丁-1-基、4-亚氨基丁-1-基、1-亚氨基丁-2-基、3-亚氨基丁-2-基、4-亚氨基丁-2-基、1-(亚氨基甲基)-乙-1-基、1-(亚氨基甲基)-1-(甲基)-乙-1-基或1-(亚氨基甲基)-丙-1-基；-N-羟基亚氨基-C1-4-烷基如N-羟基亚氨基-甲基、1-N-羟基亚氨基-乙基、2-(N-羟基亚氨基)乙基、1-(N-羟基亚氨基)-丙-1-基、2-(N-羟基亚氨基)丙-1-基、3-(N-羟基亚氨基)丙-1-基、1-(N-羟基亚氨基)丁-1-基、2-(N-羟基亚氨基)丁-1-基、3-(N-羟基亚氨基)丁-1-基、4-(N-羟基亚氨基)丁-1-基、1-(N-羟基亚氨基)丁-2-基、3-(N-羟基亚氨基)丁-2-基、4-(N-羟基亚氨基)丁-2-基、1-(N-羟基亚氨基甲基)乙-1-基、1-(N-羟基亚氨基甲基)-1-(甲基)-乙-1-基和1-(N-羟基亚氨基甲基)-丙-1-基。优选的杂芳基是指5或6元的芳香杂环，且需要的话可稠合到一个苯环上。特别优选的杂芳基是2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，3，4-三唑-2-基、1，2，3，4-四唑-5-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基。与根据本发明的作为除草剂和/或使植物干燥/落叶的式I化合物的应用相关，优选的可变量，在各自单独情况下或组合中有下列含意R1是氢、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基，特别是氢或甲基；R2是组2.01-2.03(表1)中的一个取代基，特别是2.01-2.05或2.15；表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="645">序号R2序号R2序号R22.01F2.11仲-C4H92.21CH2CH2F2.02Cl2.12t-C4H92.22CH2CHF22.03Br2.13CH2F2.23CH2CF32.04I2.14CHF22.24CHFCH32.05CH32.15CF32.25CF2CH32.06C2H52.16CH2Cl2.26CF2CF32.07n-C3H72.17CHCl22.27CH2CH2Cl2.08i-C3H72.18CCl32.28CH(Cl)CH32.09n-C4H92.19CH2Br2.29CH2CH2Br2.10i-C4H92.20CHBr22.30CH(Br)CH3</table></tables>R3是氢、氟、氯、溴、或碘，特别是氢、氟或氯；R4是组4.01-4.31(表2)中的一个取代基，特别是4.01-4.04；表2Alk是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基或五亚甲基链，其中-一个链节可以螺旋连接下列链中的一个-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH(CH3)CH2CH2-；-两个环节可由下列亚烷基之一连接起来亚甲基、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH(CH3)CH2CH2-；-和，如果需要，任一的可被取代的亚甲基单位可连接一或两个相互独立的选自表3的取代基表3</tables></tables><p></tables></tables></tables></tables>R7是组7.01-7.119(表4)中的一个取代基非常特别优选的具有除草作用的化合物I列于表5中。表5</tables></tables></tables><tablesid="table23"num="023"><tablewidth="796">序号R3R4R6Ia.303ClClCH2CH2CH2SO2CH2CH3Ia.304HClCH2CH2CH2SO2CH2CH3Ia.305FClCH2CH2CH2SO2CH2CH3Ia.306ClClCH(CH3)CH2SO2CH3Ia.307HClCH(CH3)CH2SO2CH3Ia.308FClCH(CH3)CH2SO2CH3Ia.309ClClCH2CH(CH3)SO2CH2CH3Ia.310HClCH2CH(CH3)SO2CH2CH3Ia.311FClCH2CH(CH3)SO2CH2CH3Ia.312ClClCH(CH2CH3)FIa.313HClCH(CH2CH3)FIa.314FClCH(CH2CH3)FIa.315ClClCH(CH2CH3)ClIa.316HClCH(CH2CH3)ClIa.317FClCH(CH2CH3)ClIa.318ClClCH(CH2CH3)BrIa.319HClCH(CH2CH3)BrIa.320FClCH(CH2CH3)BrIa.321ClClCH(CH2CH3)IIa.322HClCH(CH2CH3)IIa.323FClCH(CH2CH3)IIa.324ClClCH(CH2CH3)CNIa.325HClCH(CH2CH3)CNIa.326FClCH(CH2CH3)CNIa.327ClClCH(CH2CH3)SCNIa.328HClCH(CH2CH3)SCNIa.329FClCH(CH2CH3)SCNIa.330ClClCH(CH2CH3)SCHF2Ia.331HClCH(CH2CH3)SCHF2Ia.332FClCH(CH2CH3)SCHF2Ia.333ClClCH(CH2CH3)SOCHF2Ia.334HClCH(CH2CH3)SOCHF2Ia.335FClCH(CH2CH3)SOCHF2Ia.336ClClCH(CH2CH3)SO2CHF2Ia.337HClCH(CH2CH3)SO2CHF2Ia.338FClCH(CH2CH3)SO2CHF2Ia.339ClClCH(CH2CH3)SCF3Ia.340HClCH(CH2CH3)SCF3Ia.341FClCH(CH2CH3)SCF3</table></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables><tablesid="table52"num="052"><tablewidth="789">序号R3R4R6Ia.1434HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-环丙基Ia.1435FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-环丙基Ia.1436ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-环丙基Ia.1437HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1438FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1439ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1440HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1441FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1442ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1443HClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1444FClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1445ClClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1446HClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1447FClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1448ClClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1449HClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1450FClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1451ClClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1452HClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1453FClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1454ClClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1455HClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1456FClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1457ClClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1458HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1459FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1460ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1461HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1462FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1463ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1464HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1465FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1466ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1467HClCH2CH2CH(CH2CH3)S-环丙基Ia.1468FClCH2CH2CH(CH2CH3)S-环丙基Ia.1469ClClCH2CH2CH(CH2CH3)S-环丙基Ia.1470HClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2Ia.1471FClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2Ia.1472ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2</table></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables>其它特别优选的N-苯基四氢吲唑I在下面列出-化合物Ib.001至Ib.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1是甲基-化合物Ic.001至Ic.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，R2是甲基-化合物Id.001至Id.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1和R2是甲基-化合物Ie.001至Ie.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，R2是三氟甲基-化合物If.001至If.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1是甲基和R2是三氟甲基-化合物Ig.001至Ig.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，X是硫-化合物Ih.001至Ih.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1是甲基和X是硫-化合物Ii.001至Ii.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，X是-SO--化合物Ik.001至Ik.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，X是-SO2--化合物Il.001至Il.2486，它们与Ia.001至Ia.2486的不同在于，R2是三氟甲基和R5是SR6非常特别优选的式I化合物是那些其中R2是卤素、X是氧或硫和R7是氰基或卤素的化合物。N-苯基四氢吲唑I可以通过各种方法获得，例如通过下列方法之一方法A以本身已知的方式，将醇或硫醇II转化成化合物I，其中R7是-OR11或-SR11(例如，参见Houben-Weyl，Vol.VI/3，第24页以及Vol.IX，第103页等)L是常规离去基团，如卤素，优选氯、溴或碘，(卤代)烷基磺酰氧基，优选甲基磺酰氧基或三氟甲基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，优选甲苯磺酰氧基，和烷氧基磺酰氧基，优选甲氧基磺酰氧基或乙氧基磺酰氧基。反应在惰性溶剂中很容易进行，例如醚类如乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、四氢呋喃和二噁烷，酮类如丙酮、二乙酮、乙基甲基酮和环己酮，偶极的非质子传递溶剂如乙腈、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜，质子传递溶剂如甲醇和乙醇，可被卤代的芳香烃类如苯、氯苯和1，2-二氯苯，杂芳族溶剂如吡啶和喹啉，或这些溶剂的混合物。优选溶剂是四氢呋喃、丙酮、二乙酮和二甲基甲酰胺。适合的碱的实例是碱金属和碱土金属阳离子的氢氧化物、氢化物、醇盐、碳酸盐或碳酸氢盐，叔脂族胺类如三乙基胺、N-甲基吗啉和N-乙基-N，N-二异丙基胺，二-和三环胺类如二氮杂双环十一烷(DBU)和二氮杂双环辛烷(DABCO)，或芳族含氮碱如吡啶、4-二甲基氨基吡啶和喹啉。不同碱的组合也是适合的。优选的碱是氢化钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。通常，原料是以约为化学计量比使用，但一种组分或另一种组分过量也可能是有利的，例如为了控制反应或使反应II尽可能完全。醇或硫醇II对碱的摩尔比一般为1∶1到1∶3。溶剂中原料的浓度通常为0.1到5.0摩尔/升。反应可以在从0℃到溶剂或混合溶剂的回流温度下进行。方法B以本身已知的方式，将化合物III与醇或硫醇IV在碱存在下反应生成化合物I，其中R7是-OR11或-SR11(例如，参见Houben-Weyl，Vol.VI/3第24页以及Vol.IX，第103页等)L是常规离去基团。实例见方法A)中所列。关于溶剂、碱、原料在溶剂中的浓度和反应温度，方法A)中所示的条件也适于此。通常，原料是以约为化学计量比使用，但一种组分或另一种组分过量也可能是有利的，例如为了控制反应或使反应III尽可能完全。醇或硫醇IV对碱的摩尔比一般为1∶1到1∶3。方法C以本身已知的方式，将其中R7是-SR11的化合物V氧化成化合物I，其中R7是-SO-R11(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.E11/1，第702页等以及Vol.IX，第211页)适合的氧化剂的实例是过氧化氢，有机过氧化物如过乙酸、三氟过乙酸、间氯过苯甲酸、叔丁基过氧化氢和叔丁基次氯酸，和无机化合物如偏碘酸钠、铬酸和硝酸。根据氧化剂的不同，反应一般在下列溶剂中进行，有机酸如乙酸或三氯乙酸，氯化烃如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烃如苯、氯苯或甲苯，或质子传递溶剂如甲醇或乙醇。这些溶剂的混合物也是适合的。反应在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行，通常优选较低的反应温度。通常，起始化合物是以约为化学计量比使用，但一种组分或另一种组分过量也可能。方法D以本身已知的方式，将化合物IV氧化为化合物I，其中R7是-SO2-R11(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.E11/2，第1132页等以及Vol.IX，第222页等)适合的氧化剂的实例是过氧化氢，有机过氧化物如过氧乙酸、过氧三氟乙酸和间氯过苯甲酸，以及无机氧化剂如高锰酸钾。催化剂如钨酸盐可以对反应的进行有有利的影响。反应通常在惰性溶剂中进行。根据不同的氧化剂，适合溶剂的实例是有机酸如乙酸和丙酸，氯化烃如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烃或氯代芳香烃如苯、氯苯或甲苯，或水。这些溶剂的混合物也是适合的。反应通常在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行，优选温度为10℃到沸点。起始化合物VI(R7＝SR11或-SO-R11)和氧化剂可容易地以约为化学计量比使用，然而，过量的氧化剂有利于提高起始化合物的转化率。方法E以本身已知的方式，将化合物III与氢化物或硫氰化物反应(例如，参见Houben-Weyl，Vol.VIII，第293页等以及Vol.IX，第857页)L是常规离去基团。实例见方法A)中所列；M是碱金属、碱土金属或过渡金属，特别是钠、钾、银或铜。反应可在没有溶剂或在惰性溶剂中进行。根据起始化合物和溶剂，在相转移情况下有利于反应的进行，相转移催化剂以催化用量、如以化合物III为基础为1-10摩尔％一般就足够了。适合的溶剂的实例是醚如二甲氧基乙烷和二乙二醇二甲醚，芳香烃如苯和甲苯，偶极的非质子传递溶剂如乙腈、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基-吡咯烷酮和二甲基亚砜，和质子传递溶剂如水。这些溶剂的混合物也是适合的。适合的相转移催化剂的实例是铵、鏻或锍盐，阴离子的类型不太重要。已证明有利于反应的实例是苄基三甲基铵盐如氢氧化苄基三甲基铵和四丁基铵盐。反应通常在0℃到该反应混合物沸点温度下进行，优选较高的温度范围。通常，起始化合物III和M-R7可容易地以约为化学计量比使用，然而，过量一种成分的使用也是可能的，比如为了使另一成分的尽可能完全的转化，或同时用组分之一作溶剂。方法F以本身已知的方式，卤化化合物VII(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.5/3和Vol.5/3)适合的卤化剂的实例是卤化氢如氯化氢、溴化氢和碘化氢，亚硫酰氯、亚硫酰溴、磺酰氯、磺酰溴，有机磺酰氯如甲苯磺酰氯，还有三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、五溴化磷、四碘化二磷、三氯氧化磷、三溴氧化磷，二元卤化体系如四氯甲烷/三苯磷、四溴甲烷/三苯磷，和此外硫氟化合物如二乙氨基硫三氟化物。如果用卤化氢，在有脱水剂如硫酸存在时有利于反应的进行。反应可在在没有溶剂下在过量的卤化剂中进行，或也可根据所用的卤化剂在惰性溶剂中进行。适合的溶剂通常是卤代烃，如二氯甲烷和氯仿，芳香烃和卤代烃如苯、甲苯和氯苯，偶极的非质子传递溶剂如乙腈，二硫化碳，醚如二乙基醚、甲基叔丁基醚和四氢呋喃，以及这些溶剂的混合物。反应可在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行，优选较高的温度范围。根据不同的卤化物，起始化合物VII以化学计量比或低于化学计量比使用。如果反应在没有溶剂的情况下进行，则使用大量过量的卤化剂。方法G以本身已知的方式，进行化合物I(其中R7是氯或溴)的卤素置换反应(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.5/3，第145页等以及Vol.5/4，第595页等)适合的氟化和碘化试剂例如是金属氟化物和金属碘化物，特别是碱金属氟化物和碘化物，氟化锑，和有机氟化剂如二乙氨基硫基三氟化物。溶剂的选择根据具体的氟化剂或碘化剂。通常，非质子溶剂如丙酮、二乙酮、丁酮、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜和环丁砜，氯化烃如二氯甲烷、氯仿和氯苯，或这些溶剂的混合物一般都是适合的。反应通常在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行。通常，起始化合物与氟化剂或碘化剂以约为化学计量比使用。然而，氟化剂或碘化剂过量的使用是有利的，可以提高化合物I(其中R7是氯或溴)的转化率。起始化合物I(其中R7是氯或溴)可以从方法F、H和L-Q得到。方法H以本身已知的方式，进行氯化氢、溴化氢或碘化氢与烯烃VIII的加成反应(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vols.4和5)Alk’是碳链，它比所需的终产物I的Alk的碳链少1或2个碳原子。R基团在每一种情况下是氢或如对R8或R9所作的限定。反应通常在惰性有机溶剂中进行，例如芳香烃或卤代烃如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚和甲基叔丁基醚，或这些溶剂的混合物。反应通常在0℃到该反应混合物沸点温度下进行。通常使用大量过量的氢卤酸，但化合物VIII和氢卤酸也可以约为化学计量比使用。根据具体的起始化合物VIII，在超过大气压的情况下可有利于反应的进行。方法I以本身已知的方式，进行醛肟类IX的脱水反应(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法，Vol.X/4，第226页等以及Vol.E5/2，第1318页等)可用酸酐来脱水，所述的酸酐如乙酸酐、三氟乙酸酐和丙酸酐，酰氯如甲苯磺酰氯、三氟甲基磺酰氯、亚硫酰氯、碳酰氯、二碳酰氯、三氯氧化磷和五氯化磷，或用碳酰二咪唑和二环己基碳化二亚胺。反应或在无溶剂在过量的脱水剂下进行，或在惰性溶剂或稀释剂中进行。适合的溶剂或稀释剂例如是卤代烃，如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烃和卤代烃如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚和甲基叔丁基醚，和偶极的非质子传递溶剂如乙腈。这些溶剂的混合物也是适用的。根据具体反应物，有机碱如三乙基胺、吡咯、哌啶或喹啉的存在对反应是有利的。基于化合物IX，使用等摩尔量的碱或过量的碱。通常，根据醛肟类IX的用量，大约等摩尔量的或过量的脱水剂施用于此反应的进行。反应通常在-20℃到反应混合物沸点温度下进行。方法J以本身已知的方式，醛肟类IX本身可通过式X的醛类与羟胺或适合的羟胺衍生物如羟胺二磺酰二钠和羟胺盐酸盐反应而得到(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法，Vol.X/4，第1页等)通常，反应在惰性溶剂特别是质子传递溶剂如水中进行，在醇如甲醇、乙醇和异丙醇，在偶极非质子传递溶剂如乙腈，或这些溶剂的混合物中进行。根据选择何种化合物来替代羟胺，存在碱或酸是有利的，所述的碱如碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，碱金属氢化物如氢化钠或氢化钾，碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠或碳酸氢钾，所述的酸如氢卤酸如氢氯酸或氢溴酸，或脂肪羧酸如乙酸。以化合物X的量为基准，优选等摩尔量的碱或过量至多10mol％的碱。通常，反应物以约为化学计量比使用，但一种组分或另一种组分的过量使用是有利的。反应一般在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行。方法K以本身已知的方式，进行酰胺XI的脱水反应(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法，Vol.VIII，第330页等)在催化剂如氯化锌和氯化铁存在下可以使用的脱水剂是例如“氯化剂”如五氯化磷、三氯氧化磷、三氯化磷、亚硫酰氯、磺酰氯、碳酰氯和二碳酰氯，酸酐如乙酸酐、三氟乙酸酐、丙酸酐和五氧化二磷，以及硫酸、磷酸、磺酸如对甲苯磺酸、三氟甲基磺酸和甲烷磺酸，路易斯酸如氯化铝和三氟化硼，苯并三氯化物(benzotrichloride)。也可以在催化剂如氧化铝、沙、浮石和玻璃存在下加热脱水。根据所脱水剂的不同，在碱如叔胺或吡啶存在下进行反应是有利的。反应或是在无溶剂在过量脱水剂的存在下进行，或是在惰性溶剂或稀释剂中进行。一般而言，适合的溶剂或稀释剂的实例是卤代烃，如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烃和卤代烃如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚、甲基叔丁基醚和四氢呋喃，偶极的非质子传递溶剂如乙腈、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，或这些溶剂的混合物。脱水剂和酰胺XI通常以约为化学计量比相互反应，除非过量使用脱水剂有利于化合物XI的转化。反应一般是在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行的。方法L以本身已知的方式，将式XII的酚或硫酚与式XIII的化合物反应(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法，Vol.VI/3，第54页等以及Vol.IX，第103页等)L是常规离去基团。实例见方法A)中所列。反应通常在惰性溶剂或稀释剂中进行，如果需要在碱存在的情况下进行。关于溶剂、碱、原料在溶剂中的浓度和反应温度，方法A)中所示的条件也适于此。通常，原料XII和XIII以约为化学计量比使用，但为了控制反应或使XII或XIII尽可能完全地转化，一种组分或另一种组分过量也可能是有利的。酚或硫酚XII对碱的摩尔比优选为1∶1到1∶3。方法M通过Mitsunobu方法(参见，O.Mitsunobu，合成(Synthesis)，1981，1)或此方式的变异方法，将酚XIV与醇HO-Alk-R7(XV)反应，生成化合物I，其中X是氧。反应通常是在惰性溶剂中进行，例如，醚如乙醚、甲基叔丁基醚、THF和二噁烷，酮如二乙酮、丙酮和丁酮，芳香烃或卤代烃如苯、甲苯或1，2-二氯苯，卤代烃如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，或这些溶剂的混合物。反应一般在0℃到该反应混合物沸点温度下进行。原料XIV和XV还有辅助剂三苯膦和偶氮二羧酸酯(或有相同作用的其它化合物)，这些是Mitsunobu反应所要求的，各以约为化学计量比使用，除非过量使用一种组分或另一种组分有利于XIV和XV的转化。方法N以本身已知的方式，将化合物I(其中X是硫)氧化，生成化合物I，其中X是-SO-(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法，Vol.E11/1，第702页等以及Vol.IX，第211页)适合的氧化剂例如是过氧化氢，有机过氧化物如过氧乙酸、过氧三氟乙酸、间氯过苯甲酸、叔丁基过氧化氢和叔丁基次氯酸盐，以及有机氧化剂如碘酸钠、铬酸和硝酸。化合物通常在惰性溶剂中进行反应，根据所用的氧化剂的不同，惰性溶剂例如是，有机酸如乙酸和三氟乙酸，氯代烃如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烃或氯代烃如苯、氯苯或甲苯，质子传递溶剂如甲醇和乙醇。这些溶剂的混合物也是适合的。反应一般在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行，优选较低温度范围。通常，起始化合物I(X＝S)和氧化剂以约为以化学计量比使用。然而，为了提高起始化合物的转化率，使用过量的氧化剂是有利的。方法O以本身已知的方式，将化合物I(其中X是硫或-SO-)氧化，生成化合物I其中X是-SO2-(例如，参见Houben-Weyl，有机化学方法，Vol.E11/2，第1132页等以及Vol.IX，第222页等)适合的氧化剂例如是过氧化氢，有机过氧化物如过氧乙酸、过氧三氟乙酸和间氯过苯甲酸，以及无机氧化剂如高锰酸钾。根据起始化合物和氧化剂的不同，反应在催化剂如钨酸盐存在下进行是有利的。反应通常在惰性溶剂中进行。根据所用的氧化剂，适合的惰性溶液是例如有机酸如乙酸和丙酸，氯代烃如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烃或氯代芳香烃如苯、氯苯和甲苯，和水。这些溶剂的混合物也是适合的。反应一般在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行，优选温度为10℃到沸点。通常，起始化合物I(X＝S或-SO-)和氧化剂以约为化学计量比使用。然而，为了提高起始化合物的转化率，使用过量的氧化剂是有利的。方法P以本身已知的方式，将二酮化合物XVI与肼XVII反应，生成化合物I，其中R2是烷基或卤代烷基(例如，参见A.N.Kost，I.I.Grandberg，高等杂环化学(Advan.HeterocyclicChem.)6，358(1966))化合物通常在惰性溶剂中反应，溶剂例如为有机酸如乙酸，氯代烃如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷，芳香烃或氯代烃如苯、甲苯和氯苯，质子传递溶剂如甲醇、乙醇和异丙醇，或水。这些溶剂的混合物也是适合的。根据选择的起始化合物和具体的溶剂，在催化量的酸如盐酸、硫酸或对甲苯磺酸的存在下有利于反应的进行。反应一般在-30℃到该反应混合物沸点温度下进行的。通常，两个起始化合物以化学计量比使用，但一种组分或另一个组分过量也是可能的。方法Q以本身已知的方式，卤化吲唑酮XVIII(例如，参见E.F.M.Stephenson，有机合成通讯(Org.Synth.Coll.)Vol.III，475(1955))反应可以在没有溶剂或在惰性溶剂或稀释剂中进行。如果需要，可以在碱存在下进行。所有的常用卤化剂一般是适合的。可提到的实例有氯氧化物如三氯氧化磷，溴氧化物如三溴氧化磷，氯化物如三氯化磷、五氯化磷和四氯化硫，溴化物如三溴化磷和五溴化磷，以及亚硫酰氯、亚硫酰溴、碳酰氯和氯甲酸三氯甲基酯。有用的溶剂尤其是苯、甲苯和二甲苯。适合的碱的实例是叔胺如三乙基胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-对氨基吡啶、吡啶、异喹啉、N-甲基吡咯烷酮、N，N，N’，N’-四亚甲基二胺、1，5-二氮杂二环(4，3，0)-壬-5-烯、1，8-二氮杂二环(5，4，0)-十一-7-烯、二甲基甲酰胺和二乙基甲酰胺。反应优选在25-200℃下进行，特别是60-160℃。例如，吲唑酮XVIII和卤化剂可以以约为化学计量比使用。如果反应在没有惰性溶剂存在下进行，反应物之一一般要过量使用。过量的卤化剂的使用可增加吲唑酮的转化率。同样，吲唑酮XVIII可以以本身已知的方法通过环己酮羧酸衍生物XIX与肼XVII在适当的溶剂中反应而生成Z是亲核离去基团，如卤素，例如氯或溴，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基，或磺酸酯如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯。常规溶剂是低级链烷酸，如乙酸和丙酸，或非质子传递溶剂如二甲苯、甲苯和苯。如果需要，反应可以在酸性催化剂如盐酸、磺酸或对甲苯磺酸的存在下进行。这些溶剂的混合物也是适用的。如果在式XIX中Z是卤素、特别是氯或溴，则在碱是叔胺的存在下有利于反应的进行。适合的叔胺的实例是三乙基胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-对氨基吡啶、吡啶、异喹啉、N-甲基吡咯烷酮、N，N，N’，N’-四亚甲基二胺、1，5-二氮杂二环(4，3，0)-壬-5-烯和1，8-二氮杂二环(5，4，0)-十一-7-烯。化合物通常在0℃至该反应混合物的回流温度下反应。通常，两个起始化合物以约为化学计量比使用，或一个起始化合物之一稍微过量地使用。除非另作指明，上面描述的所有方法有利的是在大气压下进行或在具体的反应混合物自生压力下进行。每个方法中所指明的那些起始化合物，若是未知的，可以用本身已知的方式，例如也可以通过所描述的方法之一获得。制备式I的N-苯基四氢吲唑时，可能会得到异构体的混合物。如果需要，此混合物可以用此目的之常规方法拆分成基本上纯的异构体，例如通过结晶或在光学活性吸附物上色谱分离的方式。纯的光学活性异构体也可以由相应的光学活性原料制备。如果需要，N-苯基四氢吲唑可以转化成酸加成盐或转化成它们的碱金属盐。N-苯基四氢吲唑盐(其中金属离子不是碱金属的盐)通常可以通过相应的碱金属盐复分解来制备。其它的盐如锌、铁、钙、镁和钡盐可以以常规的方式由钠盐制备，铵和鏻盐可由氨或鏻、锍，或氧化锍的氢氧化物来制备。化合物I及其农业上可用的盐适合于作为除草剂，它们可以其异构体混合物的形式和以纯异构体的形式使用。它们可以在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中防治阔叶杂草和禾草，而不对作物造成明显的伤害。这种效果特别是出现在低施用量的情况下。根据具体的施用方法的不同，化合物I或含有化合物I的组合物也可以用于另外的作物，用于消灭莠草。适合的作物的实例是下列洋葱、凤梨、花生、芦笋、甜菜(Betavulgarisspp.altissima)、芜菁甜菜(Betavulgarisspp.rapa)、蔓菁(Brassicarapavar.silvestris)、茶、红花、美洲山核桃、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、油棕、欧洲草莓、大豆、陆地棉、(鸡脚棉、草棉、Gossypiumvitifolium)、向日葵、巴西橡校、大麦、啤酒花、甘蓝、核桃、兵豆、亚麻、蕃茄、苹果属、木薯、紫花苜蓿、芭蕉属、烟草(黄花烟草)、油橄榄、稻、雪豆、菜豆、欧洲云杉、松属、豌豆、欧洲甜樱桃、桃、西洋梨、红醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麦、马铃薯、芦黍(蜀黍)、可可、红车轴草、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄、玉米。此外，化合物I也可以采用在这样的作物上，所述的作物通过育种和/或基因工程的方法，业已对化合物I的作用基本上赋予了抗性。再者，N-苯基四氢吲唑I适合用于植物的干燥和/或落叶作用。作为干燥剂，它们特别适合于作物如马铃薯、油菜、向日葵和大豆地上部分的干燥。这样可使这些重要作物进行完全机械化收获。另一应用方面是利于采收，使柑桔树、橄榄或其它种类和各种苹果果实、核果和硬壳果实脱落或减少果实在树上的牢实度，以便于在短时间内集中收果。同样的机制，即，促进植物的果实或叶部与梢部脱落组织的形成，对于作物(特别是棉花)的容易地可控制落叶同样也是重要的。此外，缩短棉花成熟的时间间隔可导致在收获后有更高的纤维质量。化合物I和含有它的除草组合物可以以可直接喷雾水溶液、粉末和悬浮液，或高浓度水悬剂、油悬剂或其它悬浮剂或分散液、乳剂、油分散液、膏剂、喷粉组合物、撒施组合物或颗粒剂的形式，通过喷雾、弥雾、喷粉、撒施或浇泼使用。施用形式取决于使用的目的；在每一种情况下，应确保本发明的新颖活性成分的分散尽可能的细微和均匀。制备直接可喷雾溶液、乳剂、膏剂或油分散液的适合惰性辅助剂主要有中至高沸点的矿物油馏份如煤油或柴油，煤焦油和动植物油，脂族烃、环烃和芳烃，例如石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环已醇，酮如环已酮，强极性溶剂，例如胺，如N-甲基吡咯烷酮，和水。含水的施用形式可以通过加水，由乳油、悬浮剂、膏剂、可湿性粉剂或水可分散颗粒剂制备。制备乳剂、膏剂或油分散剂时，通过加入润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂，将物质于水中均化或溶于油或溶剂中。另外，也可以制备由活性物质、润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂和可能的溶剂或油组成的适合用水稀释的浓缩物。适合的表面活性物质是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基醚硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，以及硫酸化的十六-、十七-和十八烷醇或脂肪醇醚的盐，磺化萘和其衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的异辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、异十三烷基醇、脂肪醇环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。粉剂、撒施和喷粉组合物可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨而生产。颗粒剂(例如，涂敷、浸渍或均质颗粒剂)可以通过将活性化合物粘合到固体载体上而制备。固体载体是矿石土如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁，氧化镁，塑料粉、和化肥如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，和植物产品如面粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉，和其它固体载体。成品制剂中活性化合物I的浓度可有较大的变化范围，比如可以从0.01至95％(重量)、优选0.5至90％(重量)。为此目的所采用的活性成分纯度为90％至100％，优选95％至100％(根据NMR谱)。下列制剂实施例说明这些制剂的生产I.将20份重量的化合物1溶于由如下组成的混合物中80份重量的烷基化苯、10份重量的8至10摩尔环氧乙烷与1摩尔油酸N-单乙醇酰胺的加成物、5份重量的十二烷基苯磺酸钙和5份重量的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物。将溶液倒出，并将之细分散于100,000份重量的水中，获得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。II.将20份重量的化合物5溶于由如下组成的混合物中40份重量的环已酮、30份重量的异丁醇、20份重量的7摩尔环氧乙烷与1摩尔异辛基酚的加成物和10份重量的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物。将溶液倒出，并将之细分散于100,000份重量的水中，获得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。III.将20份重量的活性化合物7溶于由如下组成的混合物中25份重量的环已酮、65份重量沸点为210至280℃的矿物油馏份和10份重量的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物。将溶液倒出，并将之细分散于100,000份重量的水中，获得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。IV.将20份重量的活性化合物15与3份重量的二异丁基萘-α-磺酸钠、17份重量的来源于亚硫酸废液的木素磺酸钠和60份重量的粉状硅胶彻底混合，并在锤磨中磨碎。通过将混合物细分散于20,000份重量的水中，获得含有0.1％(重量)活性化合物的喷雾混合物。V.将3份重量的活性化合物19与97份重量细分散的高岭土混合。以这种方式，获得含有3％(重量)活性化合物的喷粉组合物。VI.将20份重量的活性化合物21与2份重量的十二烷基苯磺酸钙、8份重量的脂肪醇聚乙二醇醚、2份重量的酚/脲/甲醛缩合物的钠盐和68份重量的石蜡样矿物油紧密混合。获得稳定的油分散剂。活性化合物I或除草组合物的施用可以在苗前或苗后进行。如果某些作物对活性化合物的耐受性差，则可采用这样的施用技术，在该技术中，除草组合物借助喷雾设备喷雾，使敏感作物的叶片尽可能不受影响，而与之同时，使活性化合物达到生长在作物下面的莠草的叶片上或覆盖土壤的表面(苗后直接处理(post-directed)、铺施(lay-by))。根据防治的目的、季节、靶体植物和生长期的不同，活性化合物I的施用剂量是0.001至3.0、优选0.01至1kg活性成分(a.i.)/ha。为扩大作用谱和获得增效作用，活性化合物I可以与许多有代表性的其它除草剂或生长调节活性化合物混合施用。例如，适合的其它组分是二嗪类、4H-3，1-苯并噁嗪衍生物、苯并噻二嗪酮类、2，6-二硝基苯胺类、N-苯基氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、卤代羧酸类、三嗪类、酰胺类、脲类、二苯醚类、噻嗪酮类、尿嘧啶类、苯并呋喃衍生物、在2位上带有例如羧基或酰亚氨基(carbimino)的环己烷-1，3-二酮衍生物、喹啉羧酸衍生物、咪唑啉酮类、磺酰胺类、磺酰脲类、芳氧基或杂芳氧基苯氧丙酸及其盐、酯和酰胺，及其它。此外，可以单独使用化合物I或将化合物I与其它除草剂组合使用，另外也可以加入其它的作物保护剂，例如与防治害虫或病原真菌或细菌的药剂一起使用。还可以与矿物盐溶液互混，采用这种方法来消除营养元素或痕量元素的缺乏。也可以加入无药害的油和油浓缩物。制备实施例实施例13-氯-2-(4-氯-5-氰基甲氧基-2-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物5)将在10ml二乙基酮中的4.52g3-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羟苯基)-4，5，6，7-四氢吲唑在约20℃滴加到2.07g碳酸钾和2.49g碘化钾的150ml二乙基酮悬浮液中。此反应混合物随后用在10ml二乙基酮中的1.86g溴乙腈处理。混合物经10小时的回流后，冷却，去除溶剂。残留物消化于水中，接着将形成的固体物移出，用水洗涤，最后在约20℃时减压干燥。产量3.20g。实施例23-氯-2-〔4-氯-2-氟-5-(1’，1’，1’-三氟乙-2’-氧基)-苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物11)将在10ml二甲基甲酰胺中的3.01g3-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羟苯基)-4，5，6，7-四氢吲唑和在10ml二甲基甲酰胺中的2.10g2，2，2-三氟-1-碘乙烷在约20℃滴加到1.38g碳酸钾的50ml二甲基甲酰胺悬浮液中。在混合物经4小时的回流后，冷却，去除溶剂。残留物消化于水中，接着将形成的固体物移出，用水洗涤，最后在40℃减压干燥。产量2.84g实施例33-氯-2-(4-氯-3-(1’-氟丙-3’-氧基)苯基)-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物27)将2.88g三苯基膦加入到2.83g3-氯-2-(4-氯-3-羟基苯基)-4，5，6，7-四氢吲唑、0.78g1-氟-3-丙醇和60ml四氢呋喃的混合物中。随后滴加入10ml甲苯和10ml四氢呋喃的混合物中的5.04g偶氮二羧酸二乙基酯。在约20℃下进行搅拌12小时后，再将2.88g三苯基膦和在10ml甲苯和10ml四氢呋喃的混合物中的5.04g偶氮二羧酸二乙基酯加入到反应混合物中。将混合物再搅拌6小时后，用1ml的水和3尖刮铲(spatulatipfuls)的硫酸钠处理。继续在约20℃下搅拌30分钟，接着将固体物分出。将滤液浓缩，并将残留物消化于乙醚中。将醚相过滤，并浓缩滤液。粗产物在硅胶上色谱纯化(洗脱液3∶1环己烷/甲基叔丁基醚)。产量2.72g。实施例43-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氯乙-2’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物4)将在20ml丙酮中的11.2g3-氯-2-(4-氯-3-羟基苯基)-4，5，6，7-四氢吲唑滴加入到8.4g碳酸钾和10.0g碘化钾的200ml丙酮悬浮液中。搅拌下将在10ml丙酮中的8.8g1-氯-2-溴乙烷加入到混合物中。随即将反应混合物回流5小时，冷却。在去除溶剂后，得到残留物，将残留物消化于水中。水相的pH用稀盐酸调至5-6，在此过程中有固体沉淀出来，分离出固体，并用水洗涤，在约20℃减压干燥。粗产物在硅胶上色谱纯化(洗脱液2∶1石油醚/乙醚)。产量4.0g。实施例53-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物8)步骤13-氯-2-〔4-氯-3-(1’-乙氧基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将在10ml二甲基甲酰胺中的6.2g2-溴己酸乙酯在约20℃滴加到8.0g3-氯-2-(4-氯-3-羟基苯基)-4，5，6，7-四氢吲唑和4.1g碳酸钾的50ml二甲基甲酰胺悬浮液中。反应混合物回流5小时后，冷却，并用150ml水处理。混合物随后用甲基叔丁基醚萃取。合并的有机相用硫酸钠干燥并浓缩，接着残留物在减压下干燥。产量11.4g。步骤23-氯-2-(4-氯-3-(1’-羧基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将在10ml乙醇中的10g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-乙氧基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑滴加到1.5g氢氧化钠的100ml乙醇溶液中。在约20℃搅拌混合物12小时后，去除溶剂。残留物用水处理，并酸化。如此给出悬浮液，分离出其固体，用水洗涤并减压干燥。产量9.1g。步骤33-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氯甲酰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将8.0g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-羧基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑和5.1g草酰氯在150ml甲苯中回流5小时。接着在100℃加入几滴二甲基甲酰胺于此混合物中，将此混合物再回流4小时。然后冷却并浓缩。所得的产物进一步在步骤4中使用，无需进一步纯化。步骤43-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氨基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将步骤3得到的3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氯甲酰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑、5g浓度为25％的氨水溶液和200ml四氢呋喃在约20℃搅拌12小时。随后浓缩混合物，将残留物消化于水中，并用稀盐酸酸化。如此给出悬浮液，分离出其固体，用水洗涤并减压干燥。产量4.7g。步骤53-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将3.5g吡啶、之后4.6g三氟乙酸酐在0℃滴加到在200ml乙醚中的4.5g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氨基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑中。在约20℃搅拌反应混合物12小时后，用水处理。分离出有机相并用稀盐酸、水和稀氢氧化钠溶液洗涤。用硫酸钠干燥混合物后，去除溶剂。产量3.2g。实施例63-氯-2-〔4-氯-5-(1’-氯乙-2’-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物15)将一滴二甲基甲酰胺加到含1.55g3-氯-2-〔4-氯-5-(1’-羟基乙-2’-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑的50ml甲苯中。混合物随后在50-60℃下加热，并在此温度下滴加入在10ml甲苯中的0.59g亚硫酰氯。反应混合物在30-60℃加热5小时后，再滴加入在10ml甲苯中的0.59g亚硫酰氯。混合物在50-60℃再搅拌6小时。收集时，将混合物冷却，低沸点的成分随后在水泵真空下去除。残留物消化于水中，并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用硫酸钠干燥，然后浓缩。产量1.16g。实施例73-氯-2-〔4-氯-2-氟-5-(1’-碘乙-2’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物18)将1.77g3-氯-2-〔4-氯-5-(1’-氯乙-2’-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑、1.20g碘化钠、少量的分子筛和50ml丙酮的混合物回流四小时。再加入1.20g的碘化钠后，将混合物再回流6小时。这个过程再重复四次。除去冷却后的反应混合物中的不溶性无机成分，接着浓缩液相。残留物消化于水中，得到悬浮液，将其固体物分离，用水洗涤并减压干燥。产量1.10g。实施例83-氯-2-〔4-氯-3-(1’-溴-2’，2’-二甲基-丙-3’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(化合物29)前体3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-羟基-2’，2’-二甲基-丙-3’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将2.8g3-氯-2-〔4-氯-3-羟基苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑、2.8g碳酸钾、1.5g碘化钾、1.2g1-氯-2，2-二甲基-3-丙醇和100ml二甲基甲酰胺的混合物回流6小时。然后混合物用另一份2.8g碳酸钾、1.5g碘化钾和1.2g1-氯-2，2-二甲基-3-丙醇处理。混合物再回流6小时。浓缩冷却的反应混合物，将残留物消化于水中。产物经乙酸乙酯萃取，经硫酸钠干燥合并有机相及去除溶剂，在硅胶色谱上纯化(洗脱液7∶3环已烷/甲基叔丁基醚)。产量1.6g。终产物的制备将5.4g四溴甲烷和4.2g三苯基膦加入到3.0g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-羟基-2’，2’-二甲基-丙-3’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑的200ml乙腈溶液中。混合物在大约20℃下搅拌12小时后，再回流5小时，然后冷却浓缩。粗产物通过硅胶过滤纯化(洗脱液二乙基醚)。经硫酸钠干燥过滤液和去除醚后的产量2.7g。制备实施例93-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-氰基甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(异构体混合物；化合物30)步骤1甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将5.0g2-乙酰环己酮、6.2g4-氯-3-甲氧基苯基肼、一尖刮铲对甲苯磺酸和100ml二甲苯的混合物在水分离器中回流3小时。冷却后，混合物用水洗涤，干燥并浓缩。产量9.0g。步骤23-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-羟基苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑将7.0g步骤1制备的3-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑的混合物加入到60ml浓度为47％的氢溴酸水溶液中，然后混合物在沸点温度进行搅拌4小时。冷却的反应混合物消化于水中，并用乙酸乙酯萃取。用硫酸钠干燥合并的有机相并浓缩。产量1.6g。步骤33-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-氰基甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑(异构体混合物)将在50ml二甲基甲酰胺中的3.0g3-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-羟基苯基〕-4，5，6，7-四氢吲唑的混合物、1.3g溴乙腈和1.5g碳酸钾在约20℃下搅拌6小时。随后混合物用水稀释，接着用二氯甲烷萃取产物混合物。合并的有机相用硫酸钠干燥，并在硅胶上色谱分离(洗脱液环己烷/甲基叔丁基醚＝7∶3)。产量1.3g。表6显示另外的式I化合物，它们可以制备或以相似的方式制备</tables></tables></tables>应用实施例(除草活性)N-苯基四氢吲唑I的除草作用可以由下列温室实验证实所用的栽培容器是塑料花盆，盆中装有腐殖质含量约为3.0％的壤砂土作为基质。根据不同的种类，分别播种不同试验植物的种子。在苗前处理的情况下，在播种后，将悬浮或乳化于水中的活性化合物用分散性能良好的喷嘴直接施用。花盆稍微浇些水，以促使萌发和生长，然后，覆盖上塑料地膜，直到植物生根。如果不是受活性化合物影响的话，覆盖应会使试验植物均匀的发芽。进行苗后处理时，先让试验植物长出，根据不同的生长形式，让其长到3至15cm高，此时方用悬浮或乳化于水中的活性化合物处理。对于这种目的，试验植物或是直接播种并在同一花盆中生长，或是先分别生长成秧苗，再在处理前几天将它们移栽到试验花盆中。苗后处理的施用剂量是0.0313、0.0156或0.0078kg/ha的a.i.(活性成分)。根据种类的不同，将植物放置在10-25℃或20-35℃下。试验期历经2至4周。在此期间，悉心照料植物，并评价它们对各种处理的反应。以0至100的等级进行评价。在此情况下，100是指没有植物出苗或至少完全毁灭地上部分，而0是指无伤害或生长正常。用在温室实验中的植物包括下列种类在0.0313或0.0156kg(a.s.)/ha的施用量下，在苗后处理的方法中，化合物5、7和15显示出对阔叶植物有非常好的作用。作为对比，EP-A049508揭示了对照化合物A和EP-A379099揭示了对照化合物B和化合物C其除草作用的效果要差许多。应用实施例(干燥/落叶活性)所用的试验植物是4-叶的棉苗(无子叶)，该棉苗在温室条件下生长(相对湿度50-70％白昼/黑夜温度27/20℃).将棉苗的叶片用活性成分的含水制剂(以喷雾液为基准加入按重量计0.15％的脂族醇烷氧基化物PlurafacLF700)喷雾至喷雾液向下滴流。水的施用量相当于1000l/ha。13天后，脱落的叶片和落叶的程度以％计。未处理的对照植物未出现叶片脱落。权利要求1.式I的N-苯基四氢吲唑及其农业上可利用的盐其中R1是氢或C1-4-烷基；R2是卤素、C1-4-烷基或C1-4-卤代烷基；R3是氢或卤素；R4是硝基、卤素、C1-4-烷基或C1-4-卤代烷基；R5是-XR6；X是氧、硫、-SO-或-SO2-；R6是-Alk-R7；Alk是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基或五亚甲基链，其中一个链节可带一螺旋连接的2到5节碳链，或其中2个环节可通过C1-5-亚烷基链桥接和/或其中-如果需要-任何一个可被取代的亚甲基单元可以带有一个或两个下列取代基(R8，R9)卤素、C3-6-环烷基、C2-6-链烯基、C2-6-炔基、-CO-R10、亚氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷基)亚氨基-C1-4-烷基、N-羟基亚氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亚氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷氧基-(C1-4-烷氧基)羰基、(C1-4-烷氧基)羰基-(C1-4-烷氧基)羰基、C1-6-烷基、C1-6-卤代烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-卤代烷氧基、C1-6-烷硫基或C1-6-卤代烷硫基，其中，如果需要，最后提到的6种基团可以携带一个下列基团C3-6-环烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-卤代烷氧基、C1-6-烷硫基、C1-6-卤代烷硫基、-CO-R10、亚氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷基亚氨基-C1-4-烷基、N-羟基亚氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亚氨基-C1-4-烷基、苯基或杂芳基，其中，如果需要，苯基和杂芳基本身也可带一到三个选自下列的基团硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-卤代烷基、C1-4-卤代烷氧基、C1-4-卤代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；苯基、萘基或杂芳基，其中，如果需要，这些芳香基可带一到三个选自下列的取代基硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-卤代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；R7是卤素、氰基、氰硫基或-YR11，其中Y是氧、硫、-SO-或-SO2-；R10是氢、羟基、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C3-6-环烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、C3-6-环烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-卤代烷硫基、-NH-R12、-N(C1-4-烷基)-R12、-N(C3-4-链烯基)-R12、-N(C3-4-炔基)-R12、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、吗啉-4-基、氮杂环庚烷(azepan)-1-基、、苯基、苄基、苯氧基或苄氧基，其中，如果需要，苯环可带一到三个选自下列的取代基硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-卤代烷硫基；R11是C1-6-烷基、C1-6-卤代烷基或C3-6-环烷基；R12是氢、羟基、C1-4-烷基、C3-4-链烯基、C3-4-炔基、C3-6-环烷基、C1-4-烷氧基、C3-4-链烯氧基、C3-4-炔氧基、苯基或苄基，其中，如果需要，苯基和苄基中的苯环可带一到三个选自下列的取代基硝基、氰基、卤素、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-卤代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-卤代烷硫基；其前提条件是-排除当R6为二卤甲基，R2和R4为氯，且R3为卤素同时存在的形式；-排除X为氧，R7为-OR11或C1-6-烷硫基同时存在的形式；-如果R7为卤素，Alk不能带螺旋连接的三节环，和-当R1是氢，R2是C1-4卤代烷基，R3是氟，R4是卤素和R7是-OR11时，R11不为C1-6-烷基。2.根据权利要求1的式I的化合物或其农业上可利用的盐，其中R1是氢或甲基；R3是氢、氟或氯；和R4是卤素。3.根据权利要求1的式I的化合物或农业上可利用的盐，其中R2是卤素、甲基或三氟甲基。4.根据权利要求1的式I的化合物或农业上可利用的盐，其中R1是卤素；X是氧或硫；和R7是氰基或卤素。5.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是-OR11或-SR11，所述的方法包括，使式II的醇或硫醇以本身已知的方式与化合物L-R11反应，式中L是常规离去基团。6.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是-OR11或-SR11，所述的方法包括，使式III的化合物式I中L是常规离去基团以本身已知的方式与醇HO-R11或硫醇HS-R11反应(式IV)。7.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是-SO-R11或-SO2-R11，所述的方法包括，使式V的化合物，式中R5是-X-Alk-SR11或使式VI化合物与适合的氧化剂反应。8.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是氰基或氰硫基，所述的方法包括，使式III的化合物式I中L是常规离去基团与式M-R7的化合物反应，式中M是碱金属、碱土金属或过渡金属。9.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是卤素的，所述的方法包括，使式VII的化合物以本身已知的方式与卤化剂反应。10.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是氟或碘，所述的方法包括，使式中R7是氯或溴的化合物I进行卤素置换反应。11.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是氯、溴或碘，所述的方法包括，使式VIII化合物与氯化氢、溴化氢或碘化氢反应式I中Alk’是比所要的终产物I的Alk的碳链少1至2个碳原子的碳链；和R基团在每一种情况下是氢或所定义的R8或R9基团。12.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R7是氰基，所述的方法包括，使化合物IX或XI以本身已知的方式进行脱水反应。13.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中X是氧或硫，所述的方法包括，使式XII的酚或硫酚以本身已知的方式与式XIII化合物反应，L-Alk-R7XIII式中L是常规离去基团。14.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中X是氧，所述的方法包括，使式XIV的化合物以Mitsunobu方法与醇HO-Alk-R7(XV)反应。15.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中X是-SO-或-SO2-，所述的方法包括，使式I的化合物-式I中X是硫-以本身已知的方式与适合的氧化剂反应。16.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R2是C1-4-烷基或C1-4-卤代烷基，所述的方法包括，使式XVI的二酮化合物(R2＝C1-4-烷基或C1-4-卤代烷基)与式XVII的肼反应。17.一种制备权利要求1的式I之N-苯基四氢吲唑的方法，式I中R2是卤素，所述的方法包括，使式XIX的环己酮羧酸衍生物式中Z是亲核离去基团与式XVII的肼反应并以本身已知的方式卤化该方法之产物XVIII18.一种除草剂，它含有除草活性量的至少一种权利要求1的式I的N-苯基四氢吲唑或其农业上可利用的盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体以及-如果需要-至少一种辅助剂。19.一种植物干燥剂和/或落叶剂，它含有干燥和/或落叶活性量的至少一种权利要求1的式I的N-苯基四氢吲唑或其农业上可利用的盐和至少一种惰性液体和/或固体载体以及-如果需要-至少一种辅助剂。20.一种制备除草剂的方法，它包括，将除草活性量的至少一种权利要求1的式I的N-苯基四氢吲唑或其农业上可利用的盐、与至少一种惰性液体和/或固体载体以及-如果需要-至少一种辅助剂混合。21.一种制备干燥剂和/或落叶剂的方法，它包括，将干燥和/或落叶活性量的至少一种权利要求1的式I的N-苯基四氢吲唑或其农业上可利用的盐、与至少一种惰性液体和/或固体载体以及-如果需要-至少一种辅助剂混合。22.一种控制莠草生长的方法，它包括，使除草活性量的至少一种权利要求1的式I的N-苯基四氢吲唑及其农业上可利用的盐作用于植物或其栖生地或种子上。23.一种用于植物干燥和/或落叶的方法，它包括，使干燥和/或落叶活性量的至少一种权利要求1的式I的N-苯基四氢吲唑或其农业上可利用的盐作用于植物上。全文摘要式I的N-苯基四氢吲唑及其农业上可利用的盐，式中R文档编号A01N43/48GK1160394SQ95195611公开日1997年9月24日申请日期1995年8月18日优先权日1994年8月26日发明者E·海斯特拉彻尔,L·鲁布,C·S·冯戴布施胡尼费尔德,G·哈姆普里特,R·克林兹,P·沙福尔,K·O·维斯特法兰,M·格尔布,H·瓦尔特申请人:巴斯福股份公司