一种含毒氟磷和酰胺类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂的杀菌组合 物及其杀菌剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，由于农民长期单一使用酰胺类杀菌剂，病害对该类杀菌剂抗性水平提高， 该类杀菌剂用于防治作物病害的防效下降。而利用不同作用机理的农药有效成分进行复配 是目前研制农药新产品和防治抗性病虫害的一种有效快捷的方式。不同农药有效成分进行 复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试 验才能得知不同农药有效成分复配后的作用类型。
[0003] 为了能更好的发挥酰胺类杀菌剂的优良杀菌效果，发明人通过大量的室内及田间 药效试验，筛选出酰胺类杀菌剂与毒氟磷复配增效作用显著，提高防治效果。本发明提及 的酰胺类杀菌剂均为本领域已知且公开的农药品种，酰胺类杀菌剂，是化学结构中含有酰 胺结构的有机化合物，其代表性品种有精甲霜灵、甲霜灵、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌 胺、噻呋酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟 酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺等。
[0004] 毒氟磷是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品（专利号 ZL200510003041. 7)，它是一种结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒药剂。鉴于它 的结构新颖、作用机理独特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果非常突出。但在农药领域 中，好的农药使用时也要注意保护，寻找不同类别的农药品种与其混配使用，提高防治效果 的同时，还可以延缓优良农药的使用寿命。
[0005] 迄今为止，在国内外并未发现毒氟磷与酰胺类杀菌剂的组合物的相关报道。
【发明内容】
[0006] 为了解决现有技术的问题，本发明的目的在于提供一种增效显著、用药更低、成本 更低的农药组合物及杀菌剂，该农药组合物含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂。
[0007] 为了实现上述目的，本发明的技术方案是：
[0008] 提供一种农药组合物，该农药组合物含有毒氟磷和酰胺类杀菌剂。作为优选，所述 的毒氟磷和酰胺类杀菌剂的重量比为（50~I) : (1~50)。
[0009] 进一步优选，所述的毒氟磷和酰胺类杀菌剂的重量比为（10~I) : (1~10)。 [0010] 优选地，所述的酰胺类杀菌剂选自精甲霜灵、甲霜灵、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶 酰菌胺、噻呋酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、 稻瘟酰胺、环酰菌胺或噻唑菌胺任意一种。
[0011] 本发明还提供一种含有上述所述的农药组合物的杀菌剂，其中所述的农药组合物 占所述杀菌剂总重量的0. 1-90%。
[0012] 优选地，上述所述的农药组合物占所述杀菌剂总重量的5-70%。
[0013] 本发明提供的杀菌剂，除了包括活性成分毒氟磷和酰胺类杀菌剂外，还含有农药 上可接受辅助成分。
[0014] 本发明所述的农药上可接受辅助成分为润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂和填料中的 一种或几种。必要时加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他常规功能性助剂。
[0015] 润湿剂、分散剂和乳化剂包括亚甲基二萘磺酸钠、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、木 质素磺酸钠、羧甲基纤维素钠、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、萘磺酸 甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、萘磺酸钠、PO-EO嵌段聚醚、聚羧酸盐、十二烷 基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、茶皂素、丁基萘磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯基 醚、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、拉开粉、萘磺酸盐、月桂 醇硫酸钠、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸 钙盐、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐（S0PA-270)、苯乙烯酚聚氧 乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯。
[0016] 填料包括轻质碳酸钙、高岭土、泥土粉、硅藻土、膨润土、白炭黑、尿素。
[0017] 溶剂包括水。
[0018] 粘结剂包括淀粉、聚乙烯醇、乙基纤维素。
[0019] 崩解剂包括碳酸钠、氯化钙、碳酸铵、氯化钾、硫酸钠。
[0020] 增稠剂包括黄原胶、硅酸铝镁、阿拉伯胶。
[0021] 防冻剂包括丙三醇、乙二醇、异丙醇、尿素、丙二醇。
[0022] 成膜剂为聚乙烯醇、淀粉。
[0023] 警戒色为品红、酸性大红。
[0024] 消泡剂为有机硅。
[0025] 本发明提供的杀菌剂可制备成本领域的多种剂型如可湿粉剂、乳油、超低容量液 剂等。作为优选，本发明提供的实施例中，杀菌剂可制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒 剂、悬浮剂、种子处理干粉剂、颗粒剂。可湿性粉剂即为可湿粉剂。
[0026] 本发明所述的杀菌剂可用于防治作物病毒性病害，如防治水稻矮缩毒、番茄病毒 病病毒、水稻条纹叶枯病毒、玉米粗缩病毒、烟草花叶病毒等农作物病毒病害。
[0027] 本发明所述的杀菌剂还可用于防治作物真菌性病害，如水稻纹枯病、黄瓜霜霉病 等。
[0028] 本发明所述的杀菌剂可以通过普通方法施用，如茎叶喷雾处理，也可以撒施或灌 根，还可以拌种或者种子包衣使用。
[0029] 本发明提供的农药组合物及其杀菌剂，具有如下优点：
[0030] 1、毒氟磷和酰胺类杀菌剂对病菌的作用机理不同，复配后的农药组合物防治作物 病害的共毒系数均大于120,具有很好的增效作用。
[0031] 2、毒氟磷和酰胺类杀菌剂复配达到优势互补、提高药效、降低成本、延缓抗性、减 少化学农药用量的作用，同时降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。
【具体实施方式】
[0032] 以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[0033] 本发明使用的毒氟磷原药由发明人合成，酰胺类杀菌剂及助剂等药剂市购。实施 例中的酰胺类杀菌剂简称组分B。
[0034] -、可湿粉剂的制备
[0035] 按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后，制得本发 明杀菌剂的可湿粉剂。
[0036]
[0037]
[0038] 二、水分散粒剂的制备
[0039] 按下例各实施例的配方比例，将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌 30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即得到本发明杀菌剂的 水分散粒剂。
[0040]
[0041 ]
[0042] 三、悬浮剂的制备
[0043] 按下例各实施例的配方比例，先将毒氟磷、组分B、助剂和部分水在砂磨机中研磨， 研磨完成后，将物料抽入高速剪切机中，再加入防冻剂、增稠剂、余量的水、消泡剂进行高速 剪切，剪切完成后制得本发明杀菌剂的悬浮剂。
[0044]
[0045]
[0046] 四、种子处理干粉剂
[0047] 按配方比例，将毒氟磷和组分B、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完 成再次混合均匀，即得本发明所述的杀菌剂的种子处理干粉剂。
[0048]
[0049]
[0050] 五、颗粒剂的制备
[0051] 按配方比例，将毒氟磷和组分B、各助剂预混合均匀，然后经过粉碎机粉碎，粉碎完 成进行造粒，即得本发明所述的杀菌剂的颗粒剂。
[0052]
[0053] 宰内毒力测宙：
[0054] 以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数（CTC)来评价混用效果。
[0055] 毒力指数TI (B)=(标准剂A的EC5Q + B剂的ECJ X 100
[0056] 实际毒力指数 ATI (AB) = (A 的 EC5Q+AB 的 ECJ X 100
[0057] 理论毒力指数TTI (AB) = TI (A) XA在混剂中的百分数+TI (B) XB在混剂中的百 分数
[0058] 共毒系数（CTC)=[混剂实测毒力指数（ATI) +混剂理论毒力指数（TTI) ] X 100
[0059] 评价标准为：共毒系数多120表现为增效作用；共毒系数< 80表现为拮抗作用； 80〈共毒系数〈120表现为相加作用。
[0060] 室内毒力测定实施例一
[0061] 试验方法：用病株饲喂飞虱，使飞虱带毒，经检测带毒率约35%。盆栽健康稻株， 用于接虫。
[0062] 当秧苗长至1叶1心~2叶1心时，进行接种鉴定。每钵罩以透明罩，顶端纱布 封口，按每苗5头灰飞虱计算需虫量，接入2~3龄灰飞虱（带毒率约35% )。每天驱虫 2次，使被测稻苗均匀受毒。48h后，将配制好不同浓度的药剂均匀喷施于供试苗上，每处 理4次重复，各处理的苗在自然光照条件下生长发病。试验设不含药剂的处理作为空白对 照。等空白对照发病50%左右时，分级调查发病情况，计算抑制率，用EC5。值按孙云沛法计 算共毒系数。测定结果见表1-5。
[0063] 表1防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果
[0064]
[0065] 表2防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果
[0066]
[0067]
[0068] 表3防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果
[0069]
[0071] 表4防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果
[0072]
[0073] 表5防治水稻黑条矮缩病的联合毒力测定结果
[0074]
[0075]
[0076] 由表1-5的测定结果可见，毒氟磷与精甲霜灵等酰胺类杀菌剂在（50~I) : (1~ 50)的范围内复配，防治水稻黑条矮缩病的共毒系数均达到120以上，表明二者复配具有明 显的增效作用。与此同时，二者在（10~I) : (1~10)范围内共毒系数大于150,说明该范 围内二者复配增效作用尤为显著。
[0077] 室内毒力测定实施例二
[0078] 试验方法：室内盆栽烟草感