一种草甘膦盐与2,4-d酯的除草组合物及其混配方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及草甘麟盐与2, 4-D醋农药有效成分的组合物及其兼容混配方法，具体 设及一种含有草甘麟盐与2, 4-D醋的除草组合物及其兼容混配方法和应用，属于农药除草 剂技术领域。
【背景技术】
[0002] 草甘麟（Gly地osate，化学名称：N-(麟酸基甲基）a-甘氨酸）中文同用名称：N-麟簇基甲基甘氨酸；N-(麟酸基甲基）甘氨酸；N-(憐酷基甲基）甘氨酸；N-(麟酷基甲 基）甘氨酸；N-(麟酷甲基）氨基乙酸；内吸传导型广谱灭生性除草剂。对有益生物较安 全。主要通过抑制植物体内締醇丙酬基莽草素憐酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪 氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。
[0003] 2,4-D((2, A-Dichloor-fenoxy)-azijnzuur，化学名称：2,4-二氯苯氧乙酸）属 于苯氧乙酸类化合物，是一种人工合成的植物激素，具有与生长素（IAA)相似的生理效应。 2,4-D主要用于蔬菜开花期沾花，2,4-D醋类则是除草剂。2,4-D因用量和浓度不同，对同一 作物组织有不同的效果。浓度低时可促进坐果和无巧果实的发育，浓度稍高就会引起生长 上的崎形。更高浓度可W杀死植物，作除草剂用。能够除去多种双子叶杂草。
[0004] 微胶囊技术（MicroencapsulationTechnology)是一种运用成膜材料把固体或液 体包覆成具有核壳结构微粒的技术，所制备的微粒称为微胶囊。微胶囊具有缓释的作用，它 由外壳和内核两部分组成，外壳通常是天然的或合成的高分子材料，内核是微胶囊的核屯、 部分，可W是固体、液体或气体，可W是一种物质也可W是几种物质的混合物。微胶囊的粒 径通常为0.1~1000ym，外壳的壁厚在0.2~10ym范围内不等，外形多为球形。目前，该技 术已广泛应用于化工、医药、轻工和农业等领域，得到广泛关注。
[0005] 2, 4-D作为对草甘麟除草性能的一个重要的补充能够很好地弥补阔叶杂草对草甘 麟的抗性产生的影响，但是实际应用中两者混合的制剂不多，运主要是因为自身物化性质 的影响导致运两者混合形成的制剂稳定性不强，尤其是制备液体制剂时制剂不稳定性更为 严重。目前，运两者的混合方式主要是通过成盐后再混合，草甘麟与2, 4-D都是酸，但是他 们酸性强弱不同，形成的盐的抑也不同，草甘麟盐稳定的抑范围为抑<7,2,4-D盐稳定的 抑范围为抑>7,运就使同一制剂中维持草甘麟与2, 4-D成盐的物理稳定需求的抑不同， 导致二者混配性差，运一现象在固体制剂中表现的不是很明显，在水剂中却特别严重，因为 运一原因，草甘麟盐与2, 4-D盐混合制成的水剂不稳定，容易导致析出2, 4-D酸。此外，除 了成盐外，2, 4-D还较多W2, 4-D醋的形式制成乳油或水乳剂等剂型，运些乳油或水乳剂中 加入草甘麟盐后物理稳定性也变差，应用受到限制。
[0006] 因此解决草甘麟与2, 4-D运两种有效成分混配存在的难度大、制剂不稳定的问题 十分必要。
【发明内容】
[0007] 针对现有技术中草甘麟与2, 4-D混配存在的难点，本发明提供了一种含草甘麟盐 与2, 4-D醋的除草组合物，该组合物中含有草甘麟盐与2, 4-D醋，性质稳定，持效期长，应用 方便。
[0008] 本发明还提供了该含草甘麟盐与2, 4-D醋的除草组合物的制备方法，即草甘麟盐 与2, 4-D醋的混配方法，该方法操作简单，所得组合物稳定性好。
[0009] 本发明还提供了上述除草剂组合物在防治农田、非耕地、果园杂草中的应用。
[0010] 针对草甘麟和2, 4-D混配时存在的稳定性差、难度大的问题，本发明W草甘麟盐 和2, 4-D醋为有效成分，通过将2, 4-D醋预处理的方式降低了它们的混配难度，提高了混合 物的稳定性。本发明先对2, 4-D醋进行微胶囊处理，使2, 4-D醋W微胶囊的形式存在，然后 将2, 4-D醋微胶囊与草甘麟盐混合，混合难度降低，所得混合物稳定性提高，且2, 4-D醋W 微胶囊的形式存在，能够缓慢释放，增加了药物的持效期。有关于草甘麟盐与2, 4-D醋微胶 囊运一组合物W及二者间的混配来解决两者间的稳定性的问题，目前在国内外尚未见相关 报道。 阳011] 本发明具体技术方案如下： 一种除草组合物，药物活性成分为2, 4-D醋和草甘麟盐，其中2, 4-D醋W2, 4-D醋微胶 囊的形式与草甘麟盐混合。即组合物中含有2, 4-D醋微胶囊和草甘麟盐。
[0012] 上述除草组合物中，所述草甘麟盐包括包括草甘麟锭盐、草甘麟异丙胺盐、草甘麟 二甲胺盐、草甘麟=乙醇锭盐、草甘麟钟盐、草甘麟钢盐或草甘麟胆碱。该草甘麟盐可W直 接在市场上购买，也可W自行合成。各草甘麟盐药效相近。
[0013] 上述除草组合物中，所述2, 4-D醋包括2, 4-D正下醋、2, 4-D异辛醋、2, 4-D正辛醋 或2,4-D异下醋。各2,4-D醋药效相近。
[0014] 上述除草组合物中，2, 4-D醋与草甘麟盐的质量比为1:10-10:1，优选1:1-5。
[0015] 上述除草组合物中，W2, 4-D醋和草甘麟盐计药物活性成分的含量占除草组合物 总质量的6-90%，优选50%-80%。
[0016] 上述除草组合物中，2, 4-D醋可W按照现有技术中公开的配方和制法制成微胶囊。
[0017] 上述除草组合物中，可W制成微胶囊水分散粒剂或微胶囊悬浮剂。
[0018] 当剂型为微胶囊悬浮剂时，除草组合物由W下重量百分比的组分组成：2, 4-D醋 微胶囊悬浮液W2, 4-D醋计5-20%，草甘麟盐1-50%，分散剂1-5%、增稠剂0. 01-0. 1%、防冻 剂1-3. 5%、消泡剂0. 1-0. 5%、增效剂1. 6-12%，水余量；优选的除草组合物由W下重量百分 比的组分组成：2, 4-D醋微胶囊悬浮液W2, 4-D醋计5-20%，草甘麟盐1-50%，分散剂2. 5%、 增稠剂0. 05%、防冻剂2. 5%、消泡剂0. 25%、增效剂8%，水余量。
[0019] 当剂型为微胶囊水分散粒剂时，除草组合物由W下重量百分比的组分组成：2,4-D 醋微胶囊颗粒W2, 4-D醋计6-20%，草甘麟盐10-70%，分散剂3-5%、增效剂6-11%、润湿 剂0. 5-3%、崩解剂0. 5-2%、填料余量；优选的除草组合物由W下重量百分比的组分组成： 2, 4-D醋微胶囊颗粒W2, 4-D醋计6-20%，草甘麟盐10-70%，分散剂4%、增效剂10%、润湿剂 1%、崩解剂1%、填料余量。
[0020] 微胶囊悬浮剂中，所用的2, 4-D醋微胶囊悬浮液可W按照现有技术中公开的方法 制得，也可W按照本发明的优选方式制得。在本发明实施例中，2, 4-D醋微胶囊悬浮液由 W下重量百分比的成分组成（W2,4-D醋微胶囊悬浮液所有成分之和为100%计）：2,4-D醋19-40%、壁材3. 4-7. 4%，乳化剂4. 5-10. 6%，分散剂5. 5-11. 5%，防冻剂0-7. 8%，消泡剂 0- 0. 28%，增稠剂0-0. 21%，水余量。在本发明的优选实施例中，上述各成分按照W下方法制 得2, 4-D醋微胶囊悬浮液：将2, 4-D醋、水、乳化剂和壁材混合均匀，使2, 4-D醋成为大小 均匀的液滴，然后升溫使壁材沉积在2, 4-D醋表面，最后加入分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠 剂，得2, 4-D醋微胶囊悬浮液。
[0021] 制备2, 4-D醋微胶囊悬浮液时，升溫至60-70°C保溫80-100min使壁材沉积在 2,4-D醋表面。
[0022] 上述微胶囊水分散粒剂中，所用的2, 4-D醋微胶囊颗粒可W按照现有技术中公开 的方法制得，也可W将上述微胶囊悬浮剂中所用的2, 4-D醋微胶囊悬浮液干燥(例如喷雾 干燥）而得。在用于微胶囊水分散粒剂时，制备2, 4-D醋微胶囊悬浮液时可W不加防冻剂、 消泡剂、增稠剂。
[0023] 在上述2, 4-D醋微胶囊悬浮液、2, 4-D醋微胶囊悬浮颗粒、微胶囊水分散粒剂和微 胶囊悬浮剂中，均使用了分散剂，所述分散剂均为木质素横酸巧、马来酸酢-丙締酸酢共聚 物盐、苯乙基苯酪聚氧乙締-聚氧丙締嵌段共聚物、烷基糞横酸甲醒缩合物钢盐、糞横酸甲 醒缩合物钢盐和聚簇酸钢盐中的一种或几种，优选为质量比3:1的聚簇酸钢盐和木质素横 酸巧的混合物。
[0024] 在上述2, 4-D醋微胶囊悬浮液、2, 4-D醋微胶囊颗粒和微胶囊悬浮剂中，使用了增 稠剂，所述增稠剂均为黄原胶、簇甲基纤维素钢、阿拉伯胶、明胶和径乙基纤维素钢中的一 种或多种，优选为黄原胶。
[0025]在上述微胶囊水分散粒剂和微胶囊悬浮剂中，均使用了增效剂，所述增效剂均为 烷基糖巧、牛醋胺和多糖中的一种或多种，优选为烷基糖巧。
[00%] 在上述微胶囊水分散粒剂中，使用了润湿剂，所述润湿剂为十二烷基硫酸钢、横基 脂肪酸甲醋、十四烷基硫酸钢、十二烷基苯横酸钢、烷基糞横酸钢、a-締控横酸钢、烷基酪聚 氧乙締酸硫酸钢、木质素横酸钢、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸醋硫酸盐中的一种或多 种，优选为质量比1:1的烷基糞横酸钢和十二烷基硫酸钢的混合物。
[0027] 在上述微胶囊水分散粒剂中，使用了崩解剂，所述崩解剂为硫酸钟、径甲基纤维素 钢、氯化钟、憐酸氨二锭、尿素、硫酸钢、硫酸锭、硝酸锭、氯化巧和氯化钢中的一种或多种， 优选为质量比为1. 5:1的硫酸锭和尿素的混合物。
[0028] 在上述微胶囊水分散粒剂中，使用了填料，所述填料为高岭±、膨润±、滑石粉、凹 凸棒±、娃藻±、白炭黑、淀粉和轻质碳酸巧中的一种或多种，优选为白炭黑。
[0029] 在上述2, 4-D醋微胶囊悬浮液和2, 4-D醋微胶囊悬浮颗粒中，所用的壁材优选为 TDI、MDI、皿I、乙二胺、聚乙二醇、尿素、甲醒和S聚氯胺中的一种或多种，最优选为质量比 1- 1. 5:1的TDI与聚乙二醇的混合物。
[0030] 在上述2, 4-D醋微胶囊悬浮液和2, 4-D醋微胶囊悬浮颗粒中，使用了乳化剂，所述 乳化剂为烷基苯横酸盐、苯乙基苯酪聚氧乙締酸、藍麻油聚氧乙締酸、脂肪醇聚氧乙締酸、 烷基酪聚氧乙締酸和E0-P0嵌段共聚物中的一种或多种，优选为质量比1:1的苯乙基苯酪 聚氧乙締酸和藍麻油聚氧乙締酸的混合物。
[0031] 在上述2, 4-D醋微胶囊悬浮液、2, 4-D醋微胶囊悬浮颗粒和