专利名称：草甘膦酸铵合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及草甘膦酸盐的制备，特别是草甘膦酸铵的制备。
草甘膦是一种高效、广谱、低毒、内吸、安全的有机磷芽后防草剂。因其具有良好的内吸传导性能，对多种深根恶性杂草的防除非常有效，在农、林、牧、园等方面应用前景广阔。该产品是目前国际上最大吨位的农药品种之一。
目前国内草甘膦类防草剂中有10％草甘膦水剂，41％草甘膦异丙胺盐水剂，62％草甘膦异丙胺盐水剂和30％草甘膦可溶性粉剂等制剂。随着国内外草甘膦产品规模不断扩大，质量不断提高，竞争日趋激烈，草甘膦制剂产品开发转向高含量、无污染化方向发展。由草甘膦合成草甘膦铵盐，加工成可溶性粉剂产品，具有药效高、运输仓储成本低、使用方便、对环境污染少等优点。
申请号96196134.1，公开号CN1192743A的发明专利申请公开说明书披露了以草甘膦酸与氢氧化氨水溶液(氨水)反应制备草甘膦酸铵的方法。由于氨水含大量水，故该法工艺较复杂，在氨水加入的整个过程中须连续干燥，以维持适当的水份含量，并需严格控制氨水加入速率，保证系统内驱除水份速率比引入水份速率快，由此需定时取样分析测定水份含量，且产物还需干燥处理。
申请号96196133.3，公开号CH1192742A的发明专利申请公开说明书披露了以草甘膦酸与无水氨气反应制备草甘膦酸铵的方法，该法需采用“自动清洗型”反应器，要求反应器内所设“推进器”保持精密尺寸，能连续刮除器壁上沉积的产物，否则在器壁上形成固体衬里，会影响反应热移去。且要严格控制氨气加入速度，保证氨气与草甘膦酸以完全均匀分散的方式引入到反应器中，氨气入口不当易形成入口的污塞及生成聚块状固体，产品必须加以烘干粉碎。
由本申请人提出的99119971.5号专利申请采用草甘膦和液氨反应制备草甘膦酸铵，要求反应在压力釜中进行。
本发明的目的在于为克服上述缺陷，提供一种工艺简单，产品质量稳定、收率高，可在较低压力下反应的草甘膦酸铵合成工艺。
本发明草甘膦酸铵合成工艺，其特殊之处是在反应器中加入有机溶剂、草甘膦和氨气于10～50℃反应2～8小时后，使反应液冷却取出其中析出的结晶物，此结晶物经干燥得产物草甘膦酸铵。
取出结晶物后的母液含有溶剂及少量草甘膦酸铵，此母液可返回作溶剂继续下批反应，同时补充适量溶剂以补足部分母液损失所致溶剂的不足。
所述的母液可返回作溶剂循环套用6～15批次，最后一批母液经蒸馏处理，取出其中的草甘膦酸铵。
本发明所述的溶剂为醇、醚、芳烃、烷烃或水含量小于25％(W/W)的有机溶剂-水混合液。
所述的溶剂优选为甲醇、乙醇、石油醚、甲苯、二甲苯或环己烷。
本发明优选的反应温度为20～40℃，反应时间为2.5～4小时。
本发明反应后可将反应液冷却至15～20℃，取出其中的结晶物。
所取出的结晶物，可用托盘烘干器、回转双锥干燥器或沸腾床烘干器实行干燥，移走的溶剂经冷凝回收后可再利用。
本发明由于是在有机溶剂中用草甘膦和氨气进行反应合成草甘膦酸铵，反应可在常温、常压或0-0.5MPa压力下进行，故反应工艺简单，操作简便，运行成本低，经试验、测定表明，本发明产品收率可达97％以上；本发明同时具有产品分离、干燥容易的特点。
下面以实施例具体说明本发明的合成工艺。
实施例1取170g草甘膦原粉(纯度95％)，投入1000ml四口烧瓶中，于其中注入500ml甲醇，搅拌状态下通入摩尔数为草甘膦的1～2倍的氨气，控制反应温度为25℃左右，搅拌反应3小时后，使反应液冷却至20℃，抽滤取出折出的结晶物，此结晶物经烘干得产品草甘膦酸铵。
实施例2试验过程和设备同例1，反应前于体系内另加100g水。
实施例3试验过程和设备同例1，用工业乙醇代替甲醇作溶剂。
实施例4试验过程和设备同例1，用石油醚(沸点90℃)代替甲醇作溶剂。
实施例5试验过程和设备同例1，用甲苯代替甲醇用溶剂。
实施例6试验过程和设备同例1，用二甲苯代替甲醇用溶剂。
实施例7试验过程和设备同例1，用环己烷代替甲醇作溶剂。
实施例8在例1基础上，用回收的母液用溶剂返回进行下批反应。
实施例9过程和设备同例8，母液返回循环利用不少于5次，每次利用时补充适量甲醇至溶剂达500ml。
下表给出以上实施例产品纯度(重量百分数)与收率，收率以草甘膦(纯度95％)计。
实施例10过程和设备同例1～例9任何一例，反应温度改为10℃，反应时间改为10小时。
实施例11过程和设备同例1～例9任何一例，反应温度改为15℃，反应时间改为8小时。
实施例12过程和设备同例1～例9任何一例，反应温度改为20℃，反应时间改为5小时。
实施例13过程和设备同例1～例9任何一例，反应温度改为30℃，反应时间改为3小时。
实施例14过程和设备同例1～例9任何一例，反应温度改为35℃，反应时间改为2.5小时。
实施例15过程和设备同例1～例9任何一例，反应温度改为40℃，反应时间改为2.5小时。
实施例16过程和设备同例1～例9任何一例，反应温度改为50℃，反应时间改为2小时。
实施例17过程和设备同例1～例9任何一例，反应前体系内另加水50g，反应温度为20～40℃中任何一温度，反应时间为2～8小时中任何一时间。
经测试表明，本发明产品质量稳定，实施例10～17产品纯度及收率与例1～例9的基本相同。
权利要求
1.草甘膦酸铵合成工艺，其特征是在反应器中加入有机溶剂、草甘膦和氨气于10～50℃反应2～8小时后，使反应液冷却取出其中析出的结晶物，此结晶物经干燥得产物草甘膦酸铵。
2.如权利要求1所述的草甘膦酸铵合成工艺，其特征是将取出结晶物的母液返回作溶剂继续下批所述的反应。
3.如权利要求2所述的草甘膦酸铵合成工艺，其特征是母液返回作溶剂循环套用6～15批次，最后一批母液经蒸馏处理，取出其中的草甘膦酸铵。
4.如权利要求1、2或3所述的草甘膦酸铵合成工艺，其特征是所述的溶剂为醇、醚、芳烃、烷烃或水含量小于25％(W/W)的有机溶剂-水混合液。
5.如权利要求1、2或3所述的草甘膦酸铵合成工艺，其特征是所述的溶剂为甲醇、乙醇、石油醚、甲苯、二甲苯或环己烷。
6.如权利要求4所述的草甘膦酸铵合成工艺，其特征是反应温度为20～40℃，反应时间为2.5～4小时。
7.如权利要求6所述的草甘膦酸铵合成工艺，其特征是反应后使反应液冷却至15～20℃，取出其中的结晶物。
全文摘要
草甘膦酸铵合成工艺,在反应器中加入溶剂醇、醚、芳烃、烷烃或水含量小于25%(W/W)的有机溶剂－水混合液,并加入草甘膦和氨气于10～50℃反应2～8小时后,使反应液冷却至15～20℃取出其中析出的结晶物,此结晶物经干燥得产物草甘膦酸铵,取出结晶物的母液返回作溶剂继续下批反应,如此循环套用6～15批次,最后一批母液经蒸馏处理,取出其中的草甘膦酸铵。本发明用于生产水溶性草甘膦类除草剂,其工艺简单,产品质量稳定,收率高。
文档编号C07F9/38GK1340508SQ0012593
公开日2002年3月20日 申请日期2000年8月31日 优先权日2000年8月31日
发明者胡跃华, 周曙光, 黎显文, 鲍敏, 钱文飞, 陈志明, 叶世胜, 管志刚 申请人:浙江新安化工集团股份有限公司