专利名称：：草甘膦和草铵膦的复配除草剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物，具体地说是草甘膦和草胺膦的复配除草剂，该制剂可以用于防治农田、果园、茶园、菜地、非耕地等杂草。
背景技术：
：草甘膦(glyphosate)，又名镇草宁、农达(Roundup)、草干膦、膦甘酸等，其化学名称为N-(膦酰基甲基)甘氨酸，是1971年由美国孟山都公司最先开发一种有机磷除草剂。草甘膦是目前世界上最经济的内吸传导非选择性除草剂，其主要通过茎叶吸收，传导至地下部分，抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素膦酸合成酶，从而抑制植物体内莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸转化，使蛋白质合成受到干扰，导致杂草死亡。草甘膦具有杀草谱广，兼除一年生杂草及多年生宿根杂草的显著优点，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。由于草甘膦的优良特性，抗草甘膦转基因作物的开发和种植近年来增长迅速，草甘膦已成为世界第一大转基因作物耐受除草剂品种。但在多年的使用过程中，发现草甘膦在部分多年生恶性杂草效果上并不理想，进一步的部分天然抗性杂草被发现，且使用中部分敏感杂草对草甘膦的抗性也有所产生。草铵膦(glufosinate-ammonium)，化学名称4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸。该品种由赫斯特公司(现拜耳公司)于上个世纪80年代开发，属膦酸类除草剂，是谷氨酰胺合成抑制剂，为非选择性(灭生性)触杀型除草剂。在草铵膦施药后的较短时间内，植物体内的铵代谢陷于紊乱，细胞毒剂铵离子在植物体内累积，使得光合作用被严重抑制，从而达到除草目的。草铵膦具有毒性低，较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，最小的飘移，除草谱广，活性高，用量少，环境压力小，杀草迅速，能快速杀死ioo种以上的禾本科和阔叶杂草，可用水做基剂使用安全方便等特点，从1984年获得首个登记并使用以来，其已发展成为世界第二大转基因作物耐受除草剂。对比上述两个除草剂品种我们可以知道两者均具有非选择、灭生性、广谱的特点。而草甘膦除草效果优异、成本较为低廉但由于需要进行内吸和传导才会发挥作用，在除草的速效性上较慢；草铵膦则属触杀型的除草剂，除草见效快但成本过高。如将两者进行有机的结合，不但可以充分发挥草甘膦的内吸传导灭根的除草效果，而且可以发挥草铵膦见效快的特点。额外的，利用两者的混配，可以大大缓解单用草铵膦成本过高的不足。
发明内容本发明提供一种混配组合物，该组合物采用草甘膦和草胺膦为活性组分进行复配，通过两者的混配一方面可以在保持除草彻底性的基础上提高杂草防治的速效性。另一方面，使混配除草剂的成本较草铵膦制剂更为低廉。3本发明的技术方案如下所述的除草剂组合物由草甘膦类除草剂和草铵膦类除草剂混合而成。本发明所指的草甘膦类除草剂包括草甘膦酸、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾盐、草甘膦钠盐、草甘膦二甲胺盐等中的一种或多种混合物；草铵膦类除草剂包括草铵膦、草铵膦铵盐、草铵膦异丙胺盐、草铵膦钾盐、草铵膦钠盐、草铵膦二甲胺盐等中的一种或多种混合物。本发明所述的除草剂组合物其有效成分总含量在0.1%99.9%之间，有效成分总含量是指除草剂组合物中草甘膦类除草剂与草铵膦类除草剂相加的总有效成分含量。本发明所述的除草剂组合物中草甘膦类除草剂与草铵膦类除草剂的复配比例可以在i:999999:i之间任意变动。其中优选的复配比例为i:99:i。本发明所述的除草剂组合物可以加工成水剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、可溶性粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、可分散片剂、泡腾片剂、包衣剂等农药剂型来使用。其中，优选为水剂和可溶性粒剂。本发明的优势在于1、本发明所述的除草剂组合物提高了杂草防治效果、扩大了杀草谱，草甘膦类除草化合物对一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草防效突出，但对多年生杂草和部分阔叶杂草防效较差；而草铵膦正好祢补了这一缺陷，它对耐受草甘膦的部分恶性杂草效果非常好，对阔叶杂草具有很高的防效。因此本复配除草剂结合了草甘膦与草铵膦二者的杀草活性，不仅实现了增效的目的。而且使该组合的杀草谱扩大到一年生禾本科杂草、多年生杂草和阔叶杂草2、本发明所述的除草剂组合物较草铵膦制剂而言，减少了农药的使用量，降低了使用成本，便于推广应用。3、本发明所述的除草剂组合物可配制成固体制剂，包括水剂、可溶性液剂、水分散粒剂、可溶粒剂、可分散片剂、可溶粉剂、可湿性粉剂等多种剂型产品。其中优选为水剂及固体制剂。水剂产品具有使用方便，以水为溶剂安全环保，固体制剂具有含量较高，体积更小，便于包装、贮藏和运输的优点。具体实施例方式本发明的工业化具体实施方案如下以下实施例仅用于说明本发明的目的，但并不限制本发明于以下部分。通过以下实施例，可更容易的理解本发明的优点制剂实施例1:取草甘膦铵盐24.0g，草铵膦铵盐8.0g，溶于59g水中，添加助剂10g并混合均匀后得到30%混合水剂产品。其配比可采用如下表格显示表1:30%草甘膦草铵膦水剂配方<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>通过采用不同草甘膦类除草剂，如草甘膦钾盐、草甘膦异丙胺盐等可以得到不同的水剂产品，类似的通过采用不同草铵膦类除草剂，如草铵膦钾盐、草铵膦异丙胺盐等也可以得到不同的水剂产品。制剂实施例2:取草甘膦铵盐12.7g，草甘膦钾盐16.0g，草铵膦铵盐12.3g，溶于49g水中，添加助剂10g并混合均匀后得到41%混合水剂产品。其配比可采用如下表格显示表2:41%草甘膦草铵膦水剂配方<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>通过采用不同草甘膦类除草剂进行混合，如草甘膦钾盐与草甘膦异丙胺盐等可以得到不同的水剂产品。制剂实施例3:取草甘膦异丙胺盐29.0g，草铵膦钾盐4.0g，草铵膦铵盐8.Og，溶于49g水中，添加助剂10g并混合均匀后得到41%混合水剂产品。其配比可采用如下表格显示表3:41%草甘膦草铵膦水剂配方<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>通过采用不同草铵膦类除草剂进行混合，如草铵膦钾盐与草铵膦异丙胺盐等也可以得到不同的水剂产品。制剂实施例4:取草甘膦异丙胺盐25g，草甘膦铵盐4g，草铵膦钾盐6g，草铵膦铵盐6g，溶于49g水中，添加助剂10g并混合均匀后得到41%混合水剂产品。其配比可采用如下表格显示表4:41%草甘膦草铵膦水剂配方草甘膦异丙胺盐25草甘膦铵盐4草铵膦钾盐6草铵膦铵盐6助剂10水补足至100%通过采用不同草铵膦类除草剂、不同草甘膦类除草剂分别进行交叉混合也可以得到不同的水剂产品。制剂实施例5:取草甘膦铵盐44.0g，草铵膦19.0g，添加助剂12g，填料硫酸铵25g，并混合均匀后添加适量的水进行造粒并烘干后，得到63%混合除草剂颗粒。其配比可采用如下表格显示表5:63%草甘膦草铵膦可溶粒剂配方草甘膦铵盐44草铵膦铵盐19助剂12硫酸铵25与水剂产品类似，上述复配可以通过采用不同草甘膦类除草剂、草铵膦类除草剂分别进行混合而得到新的颗粒剂产品，如草甘膦钾盐与草铵膦异丙胺盐混合以及草甘膦异丙胺盐与草铵膦钾盐混合等。制剂实施例6:与制剂实施例1至制剂实施例4类似，可以采用不同草甘膦类除草剂、草铵膦类除草剂分别进行交叉混合从而得到新的混合除草剂颗粒。制剂实施例7:通过配制条件的改变，可以采用类似上述实施例的配制将产品制备粉剂及片剂等各种不同的剂型。6室内生物活性测定根据孙云沛法，我们对草甘膦，草铵膦进行了室内生物活性测定，所选用的杂草为牛筋草(Gramineae)。通过此次对牛筋草的室内生物活性测定，发现草甘膦和草铵膦混配使用对除草效果具有明显的增效作用。以下以图表的形式将草甘膦与草铵膦各个混配比例，以重量比计算(草甘膦草铵膦=i:99:i)，所测得的ED50(ga.i./ha)，理论毒力指数(TTI)、实际毒力指数(ATI)、共毒系数(CTC)概述如下表6草甘膦与草铵膦混配室内活性测定结果汇总(杂草牛筋草)草甘膦含(重量计)草铵膦含量(重量计)ED50ga.i./ha理论毒力指数实际毒力指数共毒系数100476.7100100100010405.211811810091350.8101.8136133.682302.2103.6157.7152.273298.5105.4159.7151.564329.8107.2144.5134.855344.7109138126.646351.2100.8136134.937365.9102.6130126.728333.4114.4143.0125.019330.2116.2144.4124.3通过分析以上数据，我们发现草甘膦和草铵膦混配后，各个配比的共毒系数(CTC)均在120以上，从而可以得出结论草甘膦和草铵膦的混配具有增效作用，适合开发成混配剂型来使用。在以上各配比中，又以草甘膦和草铵膦的配比在8:2和7:3时最显著，这两个配比的ED50分别为302.2ga.i./ha和298.5ga.i./ha，共毒系数(CTC)又分别为152.2和151.5。田间药效试验l:药剂30%草甘膦草铵膦混合水剂(制剂实施例l，浙江新安化工集团股份有限公司开发)。该混配制剂有效成分用药量为820ga.i./ha，折合成制剂实际用药量为2733ga.i./ha。对照41%草甘膦异丙胺盐水剂(浙江新安化工集团股份有限公司生产，工厂取样)，该制剂有效成分用药量为1200ga.i./ha，折合成制剂用药量为2927ga.i./ha;18%草铵膦水剂(浙江永农化工有限公司生产，市场购买)，该制剂有效成分用药量为980ga.i./ha，折合成制剂用药量为5444ga.i./ha。防治对象空心莲子草(Alter薩theraphiloxeroides)禾口牛筋草(Grami固e)结果如下表7所示。通过分析图表中的数据，我们可以得出两个结论第一，草甘膦与草铵膦混配后除草的速效性有了明显提高；第二，草甘膦后草铵膦混配后除草的彻底性比起以上两个对照药剂的单剂来也一定程度的提高。表7:41%草甘膦草铵膦水剂田间药效试验结果统计药剂名称有效成分(g￡i.i./ha)3d5d7d10d12d15d草甘膦12009.0%29.6%50.0%70.2%89.4%98.7%草铵膦98020.0%31.2%48.1%69.8%88.5%99.6%草甘膦+草铵膦(草甘膦草铵膦=8:2)82018.0%39.8%54.5%73.5%92.2%100%注药效期间平均气温T=172(TC，天气均为晴到多云。田间药效试验2:药剂63%草甘膦草铵膦混合颗粒剂(制剂实施例5，浙江新安化工集团股份有限公司开发)，该制剂有效成分用药量为820ga.i./ha，折合成制剂用药量为1302ga.i./ha。对照41%草甘膦异丙胺盐水剂(浙江新安化工集团股份有限公司生产，工厂取样)，该制剂有效成分用药量为1200ga.i./ha，折合成制剂用药量为2927ga.i./ha;18%草铵膦水剂(浙江永农化工有限公司生产，市场购买)，该制剂有效成分用药量为980ga.i./ha，折合成制剂用药量为820ga.i./ha。防治对象空心莲子草(Alter薩theraphiloxeroides)禾口牛筋草(Grami固e)结果如下表所示。通过分析以下图表，我们同样发现草甘膦和草铵膦混配后同样既提高了除草的速效性，又对除草的彻底性有所提高。表8:63%草甘膦草铵膦可溶粒剂田间药效试验结果统计<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注药效期间平均气温T=1922t:，天气以晴到多云为主，期间第46天阴有小雨。权利要求一种复配除草剂，其特征是以草甘膦类除草剂和草胺膦类除草剂为活性组分，并包括农药中可接受的辅助成分。2.根据权利要求1所述的除草剂，其中草甘膦类除草剂包括草甘膦酸、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾盐、草甘膦钠盐、草甘膦二甲胺盐等中的一种或多种混合物，草铵膦类除草剂包括草铵膦、草铵膦铵盐、草铵膦异丙胺盐、草铵膦钾盐、草铵膦钠盐、草铵膦二甲胺盐等中的一种或多种混合物。3.根据权利要求l或2所述的除草剂，其中除草剂组合物其有效成分总含量在0.1%99.9%之间。4.根据权利要求3所述的除草剂，其中草甘膦类除草剂与草铵膦类除草剂的复配比例在l:999999:l之间变动。5.根据权利要求4所述的除草剂，其中草甘膦类除草剂与草铵膦类除草剂的复配比例为i:99:i。6.根据权利要求5所述的除草剂，其中草甘膦类与草铵膦的复配比例为8:2或7:3。7.根据权利要求l-6任一项所述除草剂，其特征是以草甘膦类除草剂和草胺膦类除草剂为活性组分，与农药中可接受的辅助成分共同组成水剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、可溶性粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、可分散片剂、泡腾片剂、包衣剂的农药剂型。8.根据权利要求7的除草剂，其剂型为水剂或可溶性粒剂。全文摘要本发明涉及一种农药组合物，具体地说是草甘膦和草胺膦的复配除草剂，该制剂可以用于防治农田、果园、茶园、菜地、非耕地等杂草。文档编号A01P13/00GK101773143SQ20101012183公开日2010年7月14日申请日期2010年2月18日优先权日2010年2月18日发明者刘韬,周曙光,姜云珍,张炳,王伟,秦龙,胡江丽,胡辉,钱志刚申请人:浙江新安化工集团股份有限公司