专利名称：：一种草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种农业上用的灭生性除草剂的制备方法，具体涉及一种草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法。
背景技术：
：草甘膦是世界上产销量最大的农药品种，是广谱、高效、低毒、与环境相容性极佳的灭生性除草剂，广泛应用于果园、差远、橡胶园、非耕地以及作物播前或收割后免耕除草。在抗草甘膦转基因作物推广后为草甘膦开辟了更广阔的市场。由于草甘膦原酸溶解性差，解决问题的通用方法是成盐，草甘膦盐通常有钠盐、铵盐、异丙胺盐、二甲胺盐、钾盐等，二甲胺盐市场很小，钾盐原料昂贵，钠盐药效较差，目前市场上通用的剂型仍以异丙胺盐和铵盐为主。异丙胺盐通常制成水剂，而铵盐通常制成固体剂型，包括水溶性粉剂和水溶性粒剂。目前市场上常见的草甘膦铵盐水溶性粒剂的含量为74.7%或75.7%。通用的生产方法有两种类型一是先用草甘膦原粉与氨气、液氨或氨水生产草甘膦铵盐原粉后，再加入助剂、水、填料混合造粒。二是草甘膦原粉直接加入碳酸氢铵和助剂、填料制取草甘膦铵盐水溶性粒剂。相比之下，第一种方法生产草甘膦铵盐水溶性粒剂需要经过铵盐合成和造粒两个步骤完成，单就铵盐合成这一步来说，就有成本高，工艺复杂，设备要求高，不安全因素多等诸多不利因素，如申请号为02141788.1的中国专利"气一液一固三相反应及溶剂萃取制备草甘膦酸铵"，是用草甘膦原粉与氨气在水中反应完全后再加入水溶性有机溶剂降低草甘膦铵盐在体系中的溶解度，从而使草甘膦铵盐析出制备草甘膦铵盐。该方法的缺点是需要在反应体系中加入大量有机溶剂，导致成本提高和安全系数降低。第二种方法完全克服了以上缺点，如申请号为03135659.1的中国专利"草甘膦铵盐固体制剂及其制备方法"，是用草甘膦原粉、碳酸氢铵、磷酸氢二铵和助剂在锥形捏合机中共同混合均匀直接造粒，制得草甘膦固体制剂。但该方法的缺点是反应不完全，长期储存后会继续反应，产生水分和二氧化碳，引起涨袋、吸潮。以上各工艺或者易出现质量问题，或者大量应用易燃易爆物质，有潜在危险因素。因此，新的、简易、经济、安全的草甘膦铵盐水溶性粒剂的生产工艺仍有待研发。
发明内容为解决上述存在的问题，本发明旨在提供一种工艺简单、过程安全、成本低、对环境无污染的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法。本发明是通过以下技术方案实现的所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，包括以下步骤(1)将草甘膦原粉与碳酸氢铵按照摩尔比1:11.05的比例投入到捏合机中，加入填料，保持温度在2045'C,混合1015min后，加入占草甘膦原粉质量的4~10%的水，反应40120min。为使产品具有更好的除草活性，所述填料为硫酸铵，加入量为草甘膦原粉质量的0~28%，更优选的比例为10~22%。在体系中草甘膦酸将会与碳酸氢铵发生反应生成草甘膦铵盐、水和二氧化碳，该反应为吸热反应。在步骤(l)的反应中，通过捏合机的挤压作用和适量水的加入，使反应物之间的接触更加紧密；通过适当提高了反应温度，使反应速度加快。经过以上措施，使得反应的时间大为縮短。(2)反应完毕后，在上述混合的物料中投加量为草甘膦原粉质量的8.5-17%的助剂，再混合3040min，使物料混合均匀，送入造粒机造粒，后经流化床干燥器烘干，得到草甘膦铵盐水溶性粒剂。本发明需要控制草甘膦与碳酸氢铵的摩尔比，摩尔比优选为l:1.03。如果草甘膦过量，过量的草甘膦不能成盐，水溶性差；如果碳酸氢铵过量，湿料不易烘干，而且烘干时会引起过量的碳酸氢铵分解，放出氨气，即污染大气，又造成浪费。如果产品中残存碳酸氢铵，则会出现吸潮、涨袋等现象。本发明需要控制反应温度，温度优选为30~35°C。如果温度过低，会导致反应速度大幅下降；如果温度过高，则会引起碳酸氢铵分解放出氨气，还会引起物料溶解成为糊状导致生产无法继续。本发明需要控制反应时间，时间优选为6090min。如果时间过短，会导致反应不完全，本发明也就失去了意义；如果反应过长，本身不会对产品造成影响，但是会降低单位产能，不经济。本发明所用的助剂为1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚，助剂加入量优选为草甘膦原粉质量的11%。加入量过低不能起到足够的增效作用；加入量过高则会增加成本。利用本发明的方法制备得到的草甘膦铵盐水溶性粒剂中草甘膦铵盐的质量百分含量为75~92%。本发明与现有技术相比，有以下优点(1)生产工艺简易、经济、安全，产品无吸潮、涨袋现象；(2)整个生产过程中不使用危险化学品，设备简单，安全系数高；(3)无废水、废渣排放，排出的水蒸气和二氧化碳无毒、无气味，符合环保要求。具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。实施例l将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵32.2千克，硫酸铵12.7千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035i:，混合10分钟，加入5千克水，反应60分钟，加入助剂1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例2:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵-33.1千克，-硫酸铵12:6千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035'C，混合10分钟，加入5千克水，反应60分钟，加入助剂1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例3:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵33.8千克，硫酸铵12.5千克，5投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035"C，混合10分钟，加入5千克水，反应60分钟，加入助剂l，2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例4:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵33.1千克，硫酸铵12.6千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035。C，混合10分钟，加入5千克水，反应40分钟，加入助剂1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例5:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵33.1千克，硫酸铵12.6千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035'C，混合10分钟，加入5千克水，反应120分钟，加入助剂1，2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘千，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例6:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵33.1千克，硫酸铵12.6千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度2025。C，混合10分钟，加入5千克水，反应90分钟，加入助剂1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造—粒，用流化床干燥器烘千，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例7:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵33.1千克，硫酸铵12.6千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度4045'C，混合10分钟，加入5千克水，反应60分钟，混合时有氨气挥发。混合完毕加入助剂l,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟,将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例8:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵33.1千克，硫酸铵14.6千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035'C，混合10分钟，加入5千克水，反应60分钟，加入助剂1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚6千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例9:将含量为95%的草甘膦原粉72.4千克、碳酸氢铵33.1千克，硫酸铵8.6千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035'C，混合10分钟，加入5千克水，反应120分钟，加入助剂1，2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚12千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为75.7%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例10:将含量为98%的草甘膦原粉83.5千克、碳酸氢铵39.4千克，硫酸铵0.2千克，投入到容量为200L的捏合机中，保持温度3035i:，混合10分钟，加入5千克水，反应60分钟，加入助剂1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚8千克，再混合30分钟，将物料送入造粒机中造粒，用流化床干燥器烘干，得到含量为90%的草甘膦铵盐水溶性粒剂。实施例一览表实-施例草甘膦原粉比碳被氢铵的摩尔比助剂投加量占草甘-膦原粉的比例-%反应时间min反应温度°C现象---结论---11:1116030~35有少量不溶物，易烘干，不吸潮草甘膦略有过量21:1.03116030~35水溶性好，易烘干，不吸潮优选参数31:1.05116030~35水溶性好，不易碳酸氢铵略有过7<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求1.一种草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)将草甘膦原粉、碳酸氢铵按1∶1～1.05的摩尔比投入捏合机中，然后加入填料，保持温度在20～45℃，混合10～15min后加水，加入量为草甘膦原粉质量的4～10％，反应40～120min；(2)反应完毕后，在上述混合的物料中加入助剂，助剂的投加量为草甘膦原粉质量的8.5～17％，再混合30～40min，使物料混合均匀，送入造粒机造粒，再经烘干，得到草甘膦铵盐水溶性粒剂。2.根据权利要求1所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于所述填料为硫酸铵，加入量为草甘膦原粉质量的028%。3.根据权利要求1所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于所述助剂为1,2-乙二胺甲基聚氧乙烯醚。4.根据权利要求1所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于所述草甘膦原粉与碳酸氢铵的摩尔比为1:1.03。5.根据权利要求1所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于所述温度保持在30~35°C，反应时间为6090min。6.根据权利要求1或3所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于所述助剂的投加量为草甘膦原粉质量的11%。7.根据权利要求2所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于所述填料的加入量为草甘膦原粉质量的10%~22%。8.根据权利要求1所述的草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于得封的草甘膦铵盐水溶性粒剂中草甘膦铵盐的质量百分含量为75~92%。全文摘要本发明涉及一种草甘膦铵盐水溶性粒剂的制备方法，主要包括以下步骤(1)将草甘膦原粉、碳酸氢铵按1∶1～1.05的摩尔比投入捏合机中，然后加入填料，保持温度在20～45℃，混合10～15min后，加水，反应40～120min；(2)反应完毕后，在上述混合的物料中投加占草甘膦原粉质量的8.5～17％的助剂，再混合30～40min，使物料混合均匀，送入造粒机造粒，再经烘干，得到草甘膦铵盐水溶性粒剂。本发明与现有技术相比，有以下优点生产工艺简易、经济、安全，产品无吸潮、涨袋现象；整个生产过程中不使用危险化学品，设备简单，安全系数高；无废水、废渣排放，排出的水蒸气和二氧化碳无毒、无气味，符合环保要求。文档编号A01N57/20GK101524085SQ20091002072公开日2009年9月9日申请日期2009年4月21日优先权日2009年4月21日发明者侯永生,勇吴,孙作洋,孙国庆,贾立涛,琦陈申请人:山东潍坊润丰化工有限公司