一种储油罐硫酸盐还原菌抑制剂及其使用方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及储油设备防腐技术领域，特别设及一种储油罐硫酸盐还原菌抑制剂。 技术背景
[0002] 我国石油、石化行业拥有大量的储油罐，运些储罐的罐底会不同程度的沉积污水， 污水中硫酸盐还原菌（SRB)能够还原污水和原油中的含硫化合物为活性硫（S 2 )，从而造成 储罐内壁严重腐蚀。此外，沉积污水中的Ca2\Mg2\Fe2\化+等离子能够促进储油罐内壁腐 蚀，造成大面积的罐底腐蚀穿孔。据统计，我国每年因腐蚀穿孔导致的储罐、管道维修费高 达5亿元。可见，原油储罐腐蚀给我国造成了巨大的经济损失。目前，原油储罐防腐的方法 主要有防腐涂层、牺牲阳极法、外加阴极保护等措施。
[0003] CN200410059998. 9公开了一种原油储罐内外壁综合防腐及深井阳极模式化保护 的方法，内壁采用牺牲阳极保护方法，其特征是外壁用深井阳极排流井模式化保护的方 法。对于"田"字形、"一"字形布局罐群深井阳极排流井布局模式，"田"字形储罐群采用 深井阳极排流井的分布为在田字中央和每一边长的外侧中部，"一"字形储罐群采用深井 阳极排流井的分布为"一"字形储罐群的两端W及在每两储罐连线的中部外侧。该方法有 效保护期限20年，在役储罐应逐年减少并消除腐蚀泄漏现象，保护面积：>95%总保护面 积保护率：> 95%，保护电位：-0. 85V~-1. 5V (对化S〇4参比电极），无杂散电流干扰危害。
[0004] CN200420103676. 5公开了一种原油储罐底板外侧阴极保护装置，包括恒电位仪、 阳极体，储罐底下方至少装设有=个阳极体，W径向福射状排列，对称或水平地装设在储罐 底下方。其设计合理，施工简便、安全，电流分布均匀，可实现无需绝缘法兰等电气绝缘隔离 改造措施就可对单个储罐进行独立的外加电流阴极保护，并成功地解决了常规阴极保护系 统在储罐区±壤电阻率高达500 Q ? m W上的环境中难W达到合格阴极保护的难题。
[0005] CN201020532830. 6公开了一种储罐内的牺牲阳极，应用于原油储罐及污水罐防 腐。牺牲阳极是圆柱体形，在牺牲阳极的一端有外螺纹；在储罐底板上平面焊接有固定盘， 固定盘为柱状体，固定盘中屯、有螺孔，在固定盘的螺孔内固定有牺牲阳极。效果是：能起到 原油储罐或污水罐防腐作用，并且罐内腐蚀产物不容易埋没牺牲阳极，表面污物容易脱落， 保护电流发散均匀，起到牺牲阳极防腐作用。另外，牺牲阳极安装简便，有效期更长久。W 上运些方法虽能起到一定效果，但仍存在一些问题。目前，很少见到原油储罐内针对硫酸盐 还原菌腐蚀的防腐方法。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种储油罐硫酸盐还原菌抑制剂及其使用方法。该抑制剂由非氧 化型杀菌剂、溶垢剂、生物酶、及馨合剂所构成，通过运些组分的协同作用，大大提高药剂的 生物膜穿透性，同时避免了细菌的耐药性，从而，大大提高了 SRB的杀灭率。此外，该药剂还 具有减缓离子腐蚀、用量少、使用方便、来源渠道广、低毒害等特点。
[0007] 本发明的原理在于储油罐硫酸盐还原菌抑制剂中非氧化性杀菌剂成分能够杀灭 硫酸盐还原菌，而馨合剂成分能够破坏硫酸盐还原菌的游离性，使系统内的硫酸盐还原菌 不能四处扩散，从而减缓还原菌的繁殖速度；溶垢剂能够溶解储油罐中的硫化亚铁沉淀， 从而破坏硫酸盐还原菌的外在保护层，使杀菌剂能够与硫酸盐还原菌直接接触；而蛋白酶 和溶菌酶成分可W溶解破坏硫酸盐还原菌细胞壁外的胶质聚合物和细胞壁，使得硫酸盐还 原菌的自身的防御系统变得脆弱，杀菌剂可W较为容易进入细胞内部，直接杀灭游离或生 物膜形式的硫酸盐还原菌，进而提高了还原菌的杀灭效率，降低杀菌剂的用量；此外，生物 酶能够吸附在储油罐内表面，在内表面上形成一层致密的膜结构，从而阻隔活性硫（S2 )、 肥〇3、Cl等阴离子对储油罐内壁产生腐蚀；生物酶中的琉基、咪挫基、氨基、簇基等基团，能 够与罐底沉积水中的金属离子馨合避免原油储罐腐蚀的加速作用；溶垢剂保证了抑制剂能 够很好的分散在油品中，达到更好的细菌抑制效果。
[0008] 本发明的抑制剂各组分之间具有明显的协同效果，其技术效果绝不仅是各组分功 能的简单叠加，取得了显著的杀菌防腐效果，是本领域技术人员无法通过简单实验就可W 预测的。
[0009] 本发明中所采用的非氧化性杀菌剂包括醒类(戊二醒或丙締醒)、和/或胺类(十二 烷基二甲基苄基漠化胺或十二烷基二甲基苄基氯化胺)。
[0010] 本发明中所采用的生物酶包括溶菌酶和蛋白酶。
[0011] 本发明中所采用的馨合剂为二邻苯乙二胺基乙酸钢、和/或乙二胺二班巧酸钢。
[0012] 本说明中所采用的溶垢剂为四径甲基硫酸憐。
[0013] 本发明中的储油罐硫酸盐还原菌抑制剂包括W下组分： 杀菌剂：采用醒类，戊二醒或丙締醒醒类，60-100重量份；和/或采用胺类，十二烷基二 甲基苄基漠化胺或十二烷基二甲基苄基氯化胺，30-70重量份； 生物酶：溶菌酶15-20重量份、蛋白酶20-30重量份； 馨合剂：二邻苯乙二胺基乙酸钢 10-20重量份；和/或乙二胺二班巧酸钢10-20重 量份； 溶垢剂：四径甲基硫酸憐5-10重量份； 本发明中杀菌剂的使用方法按照W下步骤进行：（一）测定储油罐沉积污水中S2含量 和矿化度含量；（二）按照抑制剂与S2总质量比为1. 2~3. 8:1换算所需的抑制剂总质量； (=)依据抑制剂的总质量，吸取一定的储罐沉积污水配制所述的抑制剂母液，所述的抑制 剂母液的质量分数为85-90%;(四）将步骤(S)获得的抑制剂母液投加到罐底。
[0014] 与现有技术相比，本发明的有益效果在于，本发明可W溶解储油罐内沉淀、破坏硫 酸盐还原菌外在保护层，同时直接杀灭游离或生物膜形式的硫酸盐还原菌，抑制剂中的生 物酶还能够缓解沉积水中的离子对储罐内壁的腐蚀，并有效延储油罐的服役年限，从而大 大降低运行成本。同时本发明不易产生细菌抗药性、且低毒害。
[0015] 为了进一步增强本发明的作用效果，可根据不同水质环境投加不同量的抑制剂， 储油罐沉积污水中S2小于50mg/l，矿化度小于5000mg/L时，按照抑制剂和硫化物总质量 比为1. 2 :1换算所需的抑制剂总质量；储油罐沉积污水中S2小于50mg/l，矿化度大于5000 mg/L时，按照抑制剂与硫化物重质量比为1. 5:1换算所需的抑制剂总质量； 储油罐沉积污水中S2介于50mg/l~100mg/L之间，矿化度小于5000mg/L时，按照抑 制剂和硫化物总质量比为2:1换算所需的抑制剂总量；储油罐沉积污水中S2介于50mg/L~lOOmg/L之间，矿化度大于5000mg/L时，按照抑制剂和硫化物总质量比为2. 5:1换算所 需的抑制剂总量； 储油罐沉积污水中S2大于lOOmg/，矿化度小于5000mg/L时，按照抑制剂和硫化物总 质量比为3 :1换算所需的抑制剂总量；储油罐沉积污水中S2大于lOOmg/，矿化度大于5000 mg/L时，按照抑制剂和硫化物总质量比为3. 8 :1换算所需的抑制剂总量； 本发明所述的抑制剂母液的投加方式为冲击式加药法；按照0. 5~1小时为一次加药周 期，脉冲投加抑制剂母液，每6~8个月脉冲投加一次。
【附图说明】
[001引图1为本发明储油罐沉积污水中S2介于50~lOOmg/U矿化度小于5000mg/L条 件下，室内杀灭SRB实验效果图。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合实施例对本发明一种储油罐硫酸盐还原菌抑制剂的室内效果评价和使 用方法进行具体说明。
[001引实施例1 在本实验中，所用本发明的抑制剂按照质量份数比由100重量份的戊二醒、70重量份 的十二烷基二甲基苄基漠化胺、15重量份的溶菌酶、20重量份的蛋白酶、10重量份的二邻 苯乙二胺基乙酸钢、5重量份的四径甲基硫酸憐所构成；传统杀菌剂1由100重量份的戊二 醒构成；传统杀菌剂2由70重量份的十二烷基二甲基苄基漠化胺所构成；生物酶由15重量 份的溶菌酶和20重量份的蛋白酶所构成；馨合剂由10重量份的二邻苯乙二胺基乙酸钢所 构成；溶垢剂由5重量份的四径甲基硫酸憐所构成。取青岛某炼厂原油四个原油储罐中的 沉积污水，并按照每升储油罐沉积污水中分别投加lOOmg/L的传统杀菌剂1、传统杀菌剂2、 生物酶、馨合剂、溶垢剂和本发明的抑制剂于250ml的厌氧瓶中，50°C，静置15天，测定的静 态腐蚀速率如表1。对比试验数据，可W看出W传统杀菌剂1和传统杀菌剂2虽有一定杀菌 防腐效果，但其效果远远不如本发明抑菌剂的效果，且本发明中的抑菌剂的杀菌效果绝不 仅是各组分功能的简单叠加。所取得的显著杀菌防腐效果，是本领域技术人员无法通过简 单实验就可W预测的。
[001引 表1
实施例2 在本实验中，所用本发明的抑制剂按照质量份数比由60重量份的丙締醒、30重量份的 十二烷基二甲基苄基氯化胺、20重量份的溶菌酶、30重量份的蛋白酶、20重量份的乙二胺 二班巧酸钢、10重量份的四径甲基硫酸憐所构成；传统杀菌剂3由60重量份的丙締醒构 成；传统杀菌剂4由30重量份的十二烷基二甲基苄基氯化胺所构成；生物酶由20重量份 的溶菌酶和30重量份的蛋白酶所构成；馨合剂由20重量份的乙二胺二班巧酸钢所构成； 溶垢剂由10重量份的四径甲基硫酸憐所构成。取青岛某炼厂四个原油储罐中的沉积污水， 并按照每升储油罐沉积污水中分别投加lOOmg/L的传统杀菌剂3、传统杀菌剂4、生物酶、馨 合剂和溶垢剂于250ml的厌氧瓶中，50 °C，静置15天，测定的静态腐蚀速率如表2。对比 试验数据，可W看出W传统杀菌剂3和传统杀菌剂4虽有一定杀菌防腐效果，但其效果远远 不如本发明抑菌剂的效果，且本发明中的抑菌剂的杀菌效果绝不仅是各组分功能的简单叠 加。所取得的显著杀菌防腐效果，是本领域技术人员无法通过简单实验就可W预测的。 [0020]表 2
实施例3 在本实验中，所用本发明的抑制剂按照质量份数比由80重量份的戊二醒、18重量份的 溶菌酶、25重量份的蛋白