一种以吡菌苯威为主要成分的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种以吡菌苯威为主要成分的杀菌组合物 及其防治农作物病害的应用，属于农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 黄瓜灰霉病是黄瓜保护地栽培常年发生的一种病害，近年来发生逐年趋重。由于 果实常常受到侵扰而引起腐烂。菜农常常称之烂果病，霉烂病。此病由真菌半知菌亚门灰 黄瓜孢BotrytiscinereaPers.exFr.侵染引起。以菌核在土壤中或以菌丝及分生孢子 在病残体上越冬或越夏。翌春条件适宜，菌核萌发，产生菌丝体、孢子梗、分生孢子，分生孢 子成熟后随气流、雨水、露水等传播。光照不足、低温和高湿条件下易流行。
[0003] 目前主要使用化学药剂为速克灵、扑海因等。由于灰霉病菌有异常的遗传变异潜 能而易发生抗药性突变，长期大量地使用该类化学杀菌剂可使田间病原菌对这些化学药剂 产生抗药性，致使化学杀菌剂的用药量急剧增加，同时对环境造成了很大程度的污染，也增 加了农民的用药成本。
[0004] 吡菌苯威，英文通用名称：pyribencarb，为苄基氨基甲酸酯结构的新型杀菌剂。通 过破坏病原菌细胞中线粒体的电子传递系统，阻碍病原菌孢子萌发及防止孢子发芽后对寄 主的侵染而发挥作用。该杀菌剂对农作物的灰霉病、菌核病等均有很好的效果。但是吡菌 苯威目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种新的抗性风险小、成本低、药效好、持效期长的杀菌组 合物。
[0006] 为克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的：一种杀菌组合物，含有 有效成分吡菌苯威（A)与环酰菌胺或抑霉唑（B)，A与B质量比为1 : 100~100 : 1，优 选比例为1:30~30:1。
[0007] 环酰菌胺，英文通用名称：fenhexamid，分子式C14H17C12N02，酰胺类杀菌剂。主要用 于各种灰霉病、菌核病、黑斑病、稻田防治稻瘟病等，对灰霉病有特效。作用机理为抑制黑色 素生物合成和在感染病菌后可加速植物抗菌素如momilactoneA和sakuranetin的产生。
[0008] 抑霉唑，英文通用名称：imazalil，分子式C14H14C12N20,用于防治柑橘、芒果、香蕉、 苹果、黄瓜、番茄、瓜类等作物病害，也可用于防治谷类作物病害，对抗多菌灵、噻菌灵的灰 霉菌、青绿霉菌等有特效。
[0009] 该组合物的有效成分与助剂和填料可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂 型有乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
[0010] 本发明的杀菌组合物中，有效成分的累积质量百分含量为5%~80%。
[0011] 上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分之外，还包括助剂和其它有助于药效发挥 的物质。乳油包括有机溶剂、助溶剂和乳化剂；微乳剂包括有机溶剂、乳化剂和水；水乳剂 包括有机溶剂、分散剂、乳化剂和水；悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂、润湿剂、消泡 剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润 剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据 配方要求通过简单试验确定。例如：
[0012] 有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N，N_二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、 甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙 二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。
[0013] 助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多 种。
[0014] 分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙 烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0015] 乳化剂可选择农乳600号（苯基酚聚氧乙基醚）、农乳1601号（苯乙基酚聚氧乙基 聚丙烯基醚）、农乳500号（烷基苯磺酸钙）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600号磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺 酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400号（苄基二甲酚聚氧乙基醚）、农乳700号（烷基酚醛树脂聚 氧乙基醚）、宁乳36号（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600号（苯乙基酚聚氧乙 基聚丙烯基醚）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、农乳33 号（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、农乳34号（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系 列（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、ΑΕ0系列（肪 醇醇聚氧乙烯醚）中的一种或多种。
[0016] 防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
[0017] 湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯 磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
[0018] 崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种 或多种。
[0019] 增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种 或多种。
[0020] 消泡剂如有机硅类消泡剂。
[0021 ] 填料可选择白碳黑、岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒土、浮石、碎砖、海泡 石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
[0022] 本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合 物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需的 浓度。
[0023] 本发明与现有技术相比，其优点是：1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著 提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留 和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓 病菌抗药性的产生；4、扩大了防治谱。
【具体实施方式】
[0024] 将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本 和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作 用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓 抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。
[0025] 本发明组合物对黄瓜灰霉病菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作 用的简单相加，这可从下面的室内毒力测定试验和田间药效试验的结果中很清楚地看出。
[0026] 生物测定实施例：组合物对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定试验
[0027] 试验对象为黄瓜灰霉病菌（Botrytiscinerea)
[0028] 试验采用菌丝生长速率法。取5ml配好的实验药液加入到装有45ml热培养基（PDA 培养基，45-50°C)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带 药培养基12ml，每个处理4个重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5_打孔器从培养 7d的供试菌边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在超 净工作台进行无菌操作。处理后将平板放在25°C的恒温无菌培养箱中培养，7d后采用十字 交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算各处理菌落直径的平均值、菌落直径的平均净生 长量和菌丝生长抑制率。
[0029] 净生长量（mm)=测量菌落直径一 5
[0030] 菌丝生长抑制率（％) = [(对照组净生长量一处理组净生长量）/对照组净生长 量]X100
[0031] 将菌丝生长抑制率换算成几率值（y)，药液浓度（μg/ml)转换成对数值（X)，以 最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数 (CTC)〇
[0032] 实测毒力指数（ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂EC5。）X100
[0033] 理论毒力指数（TTI) =A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量
[0034] 共毒系数（CTC)=[混剂实测毒力指数（ATI) /混剂理论毒力指数（TTI) ]X100
[0035] 评价标准：CTC彡80为拮抗作用，80 <CTC< 120为相加作用，CTC彡120为增效 作用。
[0036] 从表1、2可以看出，吡菌苯威与环酰菌胺或抑霉唑按质量比1 : 100~100 : 1 混配，对黄瓜灰霉病菌均有显著的增效作用，尤其是配比在1 : 30~30 : 1之间时，增效 更显著，共毒系数均在170以上。
[0037]表1吡菌苯威与环酰菌胺混配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定结果
[0038]
[0039] 表2吡菌苯威与抑霉唑混配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定结果
[0042] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体制剂实 例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解 释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精 神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因 此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
[0043] 乳油实施例
[0044] 将农药活性组分、乳化剂、部分溶剂按比例混合，在调制釜中混合搅拌，待完全溶 解后，再把剩余的溶剂缓慢地加入，充分搅拌后得到均匀的油相，制成乳油产品。
[0045] 实施例1、20. 2 %吡菌苯威·环酰菌胺乳油
[0046] 吡菌苯威20%、环酰菌胺0· 2%、农乳500号2% (乳化剂）、二甲苯（溶剂）补充 至 100%〇
[0047] 实施例2、20. 2 %吡菌苯威?抑霉唑乳油
[0048] 吡菌苯威20%、抑霉唑0· 2%、农乳500号2% (乳化剂）、二甲苯（溶剂）补充至 100%〇
[0049] 实施例3、15. 5 %吡菌苯威·环酰菌胺乳油
[0050] 吡菌苯威15%、环酰菌胺0.5%、农乳500号3% (乳化剂）、二甲苯（溶剂）补充 至 100%〇
[0051] 实施例4、15. 5 %吡菌苯威?抑霉唑乳油
[0052] 吡菌苯威15%、抑霉唑0.5%、农乳500号3% (乳化剂）、二甲苯（溶剂）补充至 100%〇
[0053] 微乳剂、水乳剂实施例
[0054] 按各组分配比，