颗粒制剂的方法和组合物的制作方法
【专利说明】颗粒制剂的方法和组合物
【背景技术】
[0001] 有时需要使用环丙烯化合物以促进作物植物的生长。美国专利公开2007/0165166 披露了涉及使作物植物与组合物接触的方法，所述组合物包含环丙烯化合物。在uS 2007/0165166的实例中，所述接触通过将液体组合物喷雾至植物上进行。存在与使用包含 环丙烯化合物的液体组合物相关的缺点。液体组合物需要特殊设备，例如喷雾用设备，并 且有时得不到所述设备。此外，液体组合物通常储存在封闭槽或其它封闭容器中。如果液 体组合物包含挥发性环丙烯化合物，则封闭容器内的顶空会积累高浓度的挥发性有机化合 物，这会产生危险情形。
[0002] 也存在将气体组合物施用至田地里的作物植物的缺点。当用于敞开的田地里时， 气体组合物将扩散到大气里，可能对稻子植物作用小或对其不起作用。
[0003] 稻子是稻属单子叶植物的种子。本申请中的术语"稻子"用于指收获的稻子种子 或种子生长或将生长其上的稻子植物。栽培下的两种主要稻子品种包括亚洲栽培稻（Oryza sativaL.)和非洲栽培稻（OryzaglaberrimaSteud)。稻子为重要的作物植物。需要提 供使用环丙烯化合物的方法，所述方法促进稻子和/或其它植物的生长，同时避免上述缺 点中的一个或多个。
【发明内容】
[0004] 本发明涉及分子复合物的颗粒制剂，所述分子复合物包含挥发性化合物，其中在 这种颗粒制剂中不需要辅料/粘结剂。另外，令人^(讶地是使用分子筛使本申请提供的颗 粒制剂不稳定，因此不需要分子筛。提供用于制备分子复合物的颗粒制剂的方法，所述分子 复合物包含挥发性化合物，并且提供包含这种颗粒制剂的组合物。另外，也提供使用本申请 披露的组合物处理植物或植物部分的方法。
[0005] -方面，提供颗粒制剂，所述颗粒制剂包含（a)挥发性化合物和分子包封剂的分 子复合物；和（b)水分含量为5%至35%的载体组分。
[0006] 在一个实施方式中，水分含量为7%至15% ;或8%至12%。在另一个实施方式 中，水分含量为至少10%。在另一个实施方式中，水分含量为约10%。
[0007] 在另一个实施方式中，所述载体组分包含粘土。在另一个实施方式中，所述载体组 分包含膨润土、石灰石或其组合。在另一个实施方式中，所述载体组分包含钠膨润土。在另 一个实施方式中，所述颗粒制剂不包含粘结剂组分。
[0008] 在另一个实施方式中，与不具有水分含量为5%至35%的载体组分的对照制剂相 t匕，所述分子复合物的化学稳定性得以改善。在一个进一步的实施方式中，所述分子复合物 的化学稳定性改善至少两倍。在另一个实施方式中，所述分子复合物的化学稳定性改善两 倍至五倍。在另一个实施方式中，在室温、在54°C或在室温和54°C改善所述分子复合物的 化学稳定性。
[0009] 在另一个实施方式中，所述挥发性化合物包含下式的环丙烯化合物：
[0010]
toon] 其中R为取代的或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基； 其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代的或未取代的苯氧基。在一个实施方式中， R为C1S烷基。在另一个实施方式中，R为甲基。
[0012] 在另一个实施方式中，所述挥发性化合物包含下式的环丙烯化合物：
[0013]
[0014]其中R1为取代的或未取代的CfC4烷基、C「C4烯基、C炔基、C环烷基、环烷 基烷基、苯基或萘基；R2、R3和R4为氢。在另一个实施方式中，所述环丙烯化合物包含1-甲 基环丙烯（1-MCP)。
[0015]在另一个实施方式中，颗粒制剂包含0. 1%至10%;0. 3%至3%;或0. 5%至1. 5% 的1-MCP。在另一个实施方式中，所述分子包封剂选自a-环糊精、β-环糊精、环糊精 或其组合。在另一个实施方式中，所述分子包封剂包含α-环糊精。
[0016] 另一方面，提供使挥发性化合物和分子包封剂的分子复合物稳定的方法，所述方 法包括使用水分含量为5%至35%的载体组分制备颗粒制剂。
[0017] 在一个实施方式中，水分含量为7%至15% ;或8%至12%。在另一个实施方式 中，水分含量为至少10%。在另一个实施方式中，水分含量为约10%。
[0018] 在另一个实施方式中，所述载体组分包含粘土。在另一个实施方式中，所述载体组 分包含膨润土、石灰石或其组合。在另一个实施方式中，所述载体组分包含钠膨润土。在另 一个实施方式中，所述颗粒制剂不包含粘结剂组分。
[0019] 在另一个实施方式中，与不具有水分含量为5%至35%的载体组分的对照制剂相 t匕，所述分子复合物的化学稳定性得以改善。在一个进一步的实施方式中，所述分子复合物 的化学稳定性改善至少两倍。在另一个实施方式中，所述分子复合物的化学稳定性改善两 倍至五倍。在另一个实施方式中，在室温、在54°C或在室温和54°C改善所述分子复合物的 化学稳定性。
[0020] 在另一个实施方式中，所述挥发性化合物包含下式的环丙烯化合物：
[0021]
[0022] 其中R为取代的或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基； 其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代的或未取代的苯氧基。在一个实施方式中， R为C1S烷基。在另一个实施方式中，R为甲基。
[0023] 在另一个实施方式中，所述挥发性化合物包含下式的环丙烯化合物：
[0024]
[0025] 其中R1为取代的或未取代的CfC4烷基、C「C4烯基、C炔基、C环烷基、环烷 基烷基、苯基或萘基；R2、R3和R4为氢。在另一个实施方式中，所述环丙烯化合物包含1-甲 基环丙烯（1-MCP)。
[0026] 在另一个实施方式中，颗粒制剂包含0. 1%至10%;0. 3%至3%;或0. 5%至1. 5% 的1-MCP。在另一个实施方式中，所述分子包封剂选自a-环糊精、β-环糊精、环糊精 或其组合。在另一个实施方式中，所述分子包封剂包含α-环糊精。
[0027] 另一方面，提供用于制备本申请提供的颗粒制剂的方法。所述方法包括使用水分 含量为5%至35%的载体组分的辊压工艺。
[0028] 在一个实施方式中，所述辊压工艺中不使用粘结剂。在另一个实施方式中，所述辊 压工艺中不使用分子筛。
[0029] 另一方面，提供作物植物产量增加和/或产量保护的方法，包括将本申请提供的 颗粒制剂施用至栽培作物植物的田地，其中所述作物植物处于生殖期或成熟期内。
[0030] 在一个实施方式中，作物植物选自稻子植物、玉米植物、小麦植物、大豆植物、低芥 酸油菜植物和棉花植物。在另一个实施方式中，颗粒制剂包含1-甲基环丙烯（1-MCP)。在 另一个实施方式中，1-MCP的施用率为10g活性成分（a.i.)/公顷至100ga.i. /公顷；20g a.i. /公顷至70ga.i. /公顷；或40ga.i. /公顷至60ga.i. /公顷。在另一个实施方式 中，1-MCP的施用率为约50ga.i. /公顷。
【附图说明】
[0031] 图1显示用于本申请提供的颗粒制剂的代表性辊压工艺。
[0032] 图2显示在54°C水分对降解的影响的代表性结果（曲线平均值）。
[0033] 图3显示粘结剂对降解的影响的代表性结果（曲线平均值）。
[0034] 图4显示从包含膨润土的制剂的代表性1-MCP释放率。样品L、M和N包含0. 1 % I-MCP，样品 0 和P包含 0. 5% 1-MCP。
[0035] 图5显示浸入水中颗粒的溶出率与1-MCP%之间的代表性相关性。
[0036] 图6显示来自钠膨润土颗粒中0. 5% 1-MCP的顶空的代表性数据。
【具体实施方式】
[0037] 本发明基于以下令人惊讶的结果：分子复合物的颗粒制剂不需要辅料/粘结剂， 所述分子复合物包含挥发性化合物。另外，令人惊讶的是使用分子筛使本申请提供的颗粒 制剂不稳定，因此不需要分子筛。提供用于制备分子复合物的颗粒制剂的方法，所述分子复 合物包含挥发性化合物，以及包含这种颗粒制剂的组合物。也提供使用本申请披露的组合 物处理植物或植物部分的方法。
[0038] 固体颗粒的特征在于固体颗粒的粒径。如果颗粒不是球形，则将所述颗粒的粒径 在此看做与所述颗粒的体积相同的球体的直径。
[0039] 有时需要配制干态产品，避免使用水。压实（或造粒）为颗粒增大工艺，所述工艺 在使用粘结剂或不使用粘结剂的情况下将粉末状材料压成片。通过压实设备对产品施加的 机械压力确保材料的结合。然后将片破碎和筛选，制备颗粒形式的所需尺寸的产品。
[0040] 作为湿法附聚的替代，压实/造粒工艺比其它工艺允许较宽范围材料的附聚，并 且提供特定和恒定的产品尺寸范围。压实/造粒设备的能力典型地为50Kg/h至100T/h。
[0041] 辊压为干法造粒法，其中需要考虑、控制和最优化许多因素；例如，选择载体和粘 结剂、辊压、辊速和原料的进料率。这些因素确定产品性质（例如带形成）以及最终颗粒性 质。重要的产品品质例如带的密度，颗粒的流动性、压缩性，以及最终颗粒强度，高度依赖于 上述参数。
[0042] 控制这些因素对实现所需品质的产品是重要的。充分理解原料的化学性质和物理 性质以及工艺参数也是必要的。通过压实工艺可得到许多制品。但是，大多数农业应用限 制肥料制剂。
[0043] 除非另外指明，否则本申请（包括说明书和权利要求书）中所用的以下术语具有 下面给出的定义。必须注意，如说明书和所附权利要求中所用，除非上下文中另外明确指 明，否则单数形式包括复数指代物。标准化学术语的定义可以在以下参考著作中得到：包 括CareyandSundberg，AdvancedOrganicChemistry第四版，Vols.A(2000)和B(2001), PlenumPress，NewYork，Ν·Υ· 〇
[0044] 本申请中所用的短语"基团"是指一个分子的特定片段或官能团。化学基团经常 为嵌入分子内或悬垂于分子的认可的化学实体。
[0045] 本申请中所用的短语"烷基"是指未取代的或取代的烃基，并且可包括线性，支化， 环状，饱和和/或不饱和特征。尽管烷基可以为"不饱和烷基"基团，这意味着它包含至少 一个烯基或炔基基团，但典型地，烷基为"饱和烷基"基团，这意味着它不包含任何烯基或炔 基基团。同样，尽管烷基可以为环状，但烷基典型地为非环状基团。因此，在一些实施方式 中，"烷基"是指在一些实施方式中，具有约一个至约三十个碳原子的任选取代的直链或任 选取代的支链饱和烃单价基团，在一些实施方式中，为约一个至约十