平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法、平版印刷版材料用铝支撑体及平版印刷版材料的制作方法

专利名称：：平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法、平版印刷版材料用铝支撑体及平版印刷版材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及平版印刷版材料中所使用的铝支撑体的制造方法、通过该制造方法制造的平版印刷版材料用铝支撑体以及使用该铝支撑体的平版印刷版材料。
背景技术：
：近年，对于胶版印刷用的印刷版的制造技术，开发了用激光光源将图像的数字数据直接记录于感光性印刷版的计算机制版系统(CTP)，其实用化正在发展中。其中，在要求较高的耐印力的印刷领域中，已知使用以铝板为支撑体、在其上具有图像记录层的印刷版材料。作为铝板，一般使用实施了粗糙表面化处理和阳极氧化处理的铝板。作为铝板的粗糙表面化处理，由于容易得到均一的凹凸等，已知有电解粗糙表面化处理，作为该电解粗糙表面化处理，主要使用特别是在盐酸或硝酸水溶液中进行的电解粗糙表面化处理。此外，作为用于提高印刷适应性的铝支撑体的表面形状，已知有如下所述的各种结构。例如，已知特开平8-300844号公才艮中记载的^见定了中波和小波的开口径的具有大波、中波和小波的3重结构；特开平11-99758号公报、特开平11-208138号公报中记载的在大小2重结构中规定小波的直径的结构；特开平11-167207号公报中记载的不仅赋予大小2重的凹部(槽)而且进一步赋予微小的突起的技术；专利第2023476号说明书中记载的规定了开口径的2重结构；规定了表示表面的平滑度的因子的2重结构(参照专利文献1);进行多次电化学的粗糙表面化处理时规定了重叠的槽的直径之比的结构等表面形状(参照专利文献2)等。此外，作为电解粗糙表面化处理，已知使用所用的交流电波形不同的多个电解槽进行的电解粗糙表面化处理(参照专利文献3)。但是，对于在这些平版印刷版用铝支撑体上形成有图像形成层的平版印刷版材料，耐印性、特别是小点的耐印性不充分，此外，在多张的印刷中存在印刷油墨在对应于非图像部的橡皮布上蓄积(橡皮布污染)，有可能在非图像部上产生污染；或为了防止污染于未然而频繁进行橡皮布洗涤作业等问题。此外，存在在休息等时一旦中途停止印刷，进行再印刷时在非图像部产生污染(放置后污染)等问题。进一步地，在使用由于最近环境上的观点所使用的脱VOC印刷油墨(VOC:挥发性有机化合物)进行的印刷中，特别是在这些耐印性、橡皮布污染、放置后污染方面不充分。专利文献l:特开平8-300843号公才艮专利文献2:特开平10-35133号公报专利文献3:特开平11-208138号公报
发明内容发明要解决的课题本发明的目的在于，提供耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异的平版印刷版材料；赋予该平版印刷版材料的平版印刷版材料用铝支撑体以及平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，特别是提供在使用脱VOC印刷油墨(VOC:挥发性有机化合物)进行的印刷中，耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异的平版印刷版材料；赋予该平版印刷版材料的平版印刷版材料用铝支撑体以及平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法。解决问题的措施本发明的目的是通过下述方案实现的。l.一种平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，对铝板的一面依次实施下述处理，以形成粗糙表面化表面，(l)通过碱溶液进行的蚀刻处理；(2)在酸性溶液中进行中和的处理；(3)在以盐酸为主体的电解液中以电流密度35A/dm2~150A/dm2、通电量600A.sec/dm2~1500A.sec/dm2进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理；(4)(4A)采用碱溶液进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理以及该蚀刻处理后的在酸性溶液中进行中和的处理、(4B)在以磷酸为主体的酸性溶液中进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理；(5)在以盐酸为主体的电解液中以电流密度15~30A/dm2、通电量100~400A.sec/dm2进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理；(6)在以石粦酸为主体的酸性溶液中对上述(5)的交流电解粗糙表面化处理时所形成的污物进行除污处理，使未溶解污物量残留0.05~0.3g/m2;以及(7)阳极氧化处理。2.上述1所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，上述(3)和(5)的以盐酸为主体的电解液是盐酸浓度为5~20g/l、铝离子浓度为0.5~15g/l、乙酸浓度为0~20g/l、液温为15~40。C的电解液。3.上述1或2所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，上述(6)的以磷酸为主体的酸性溶液是磷酸浓度为25~450g/l、铝离子浓度为0.01~10g/l、液温为30~8(TC的酸性溶液。4.上述1~3中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，上述(l)的通过碱溶液进行的蚀刻处理，是使用含有NaOH0.5~6质量％的碱水溶液作为碱溶液，使铝板的溶解量为2.5~5g/m2的处理。5.上述1~4中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，上述(7)的阳极氧化处理，是在以石克酸为主体的酸性电解液中，使阳极氧化膜量为1~4g/m2的阳极氧化处理。6.上述1~5中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，在上述阳极氧化处理后实施封孔处理和亲水化处理中的至少一种处理。7.—种平版印刷版材料用铝支撑体，其特征在于，其是通过上述1~6中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法制造的。8.上述7所述的平版印刷版材料用铝支撑体，其特征在于，上述粗糙表面化表面的算术平均粗糙度(Ra)为0.40~0.60|im。9.一种平版印刷版材料，其特征在于，其在上述7或8所述的平版印刷版材料用铝支撑体上具有图像形成层。10.上述9所述的平版印刷版材料，其特征在于，上述图像形成层为热敏图像形成层。11.上述9或IO所述的平版印刷版材料，其特征在于，上述图像形成层为光聚合型图像形成层。12.上述9~11中任意一项所述的平版印刷版材料，其特征在于，上述图像形成层为能够在印刷机上显影的层。发明效果通过本发明的方案，可以提供耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异的平版印刷版材料、赋予该平版印刷版材料的平版印刷版材料用铝支撑体以及平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，特别是提供在使用脱VOC印刷油墨进行的印刷中，耐印性、橡皮布污染防止性、；改置后污染防止性优异的平版印刷版材料；赋予该平版印刷版材料的平版印刷版材料用铝支撑体以及平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法。具体实施例方式下面，对本发明进行详细说明。本发明是平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，对铝板的一面依次实施下述处理，以形成粗糙表面化表面，(l)通过石威溶液进行的蚀刻处理；(2)在酸性溶液中进行中和的处理；。)在以盐酸为主体的电解液中以电流密度35A/dm2~150A/dm2、通电量600A.sec/dm2~1500A.sec/dm2进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理；(4)下述(4A)或(4B)(4A)通过碱溶液进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理以及该蚀刻处理后的在酸性溶液中进行中和的处理、(4B)在以磷酸为主体的酸性溶液中进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理；(5)在以盐酸为主体的电解液中以电流密度15~30A/dm2、通电量100~400A.sec/dm2进行交流电解的交流电解粗并造表面化处理；(6)在以石舞酸为主体的酸性溶液中对上述(5)的交流电解粗糙表面化处理时所形成的污物进行除污处理，使未溶解污物量残留0.05~0.3g/m2;以及(7)在酸性电解液中形成阳极氧化膜的阳极氧化处理。本发明中，特别是通过对铝板实施上述(3)(4)的粗糙表面化处理和(5)(6)的粗糙表面化处理的2阶段的粗糙表面化处理，得到耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异的平版印刷版材料用铝支撑体。(支撑体)本发明的平版印刷版材料用铝支撑体中，使用铝板，作为铝板，可以使用纯铝板或铝合金板中的任意一种。作为铝合金，可以使用各种铝合金，例如，可以使用硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍、钛、钠、铁等金属与铝的合金，可以使用通过各种压延方法制造的铝板。此外，也可以使用近年逐渐普及的将废料和再生材料等的再生铝锭压延而成的再生铝板。此外，本发明中，从污染防止、耐印性方面考虑，铝板更优选含有MgO.1~0.4质量％作为其元素组成。本发明的制造方法中，作为在进行粗糙表面化之前为了除去铝板的表面的压延油等而进行的脱脂处理，实施上述(l)的通过碱溶液进行的蚀刻处理。通过该(l)用碱溶液进行的蚀刻处理，可以除去压延油之外的污染或氧化膜。作为减j容液，优选为氯氧化钠水溶液。蚀刻量，以铝板的溶解量表示时，从粗糙表面形成的均一性、蚀刻量的均一性、减少废液处理量等方面考虑，优选为2.5~5g/m2。氢氧化钠水溶液中的氢氧化钠的浓度优选为0.56质量％。对温度不特别限定，可以符合处理时间和浓度来调整以成为上述铝溶解量。作为处理方法，虽然可以举出具有贮存碱溶液的槽，浸渍铝板的方式；以及具有喷嘴，从喷嘴向铝板喷涂石威溶液的方式，但是为了均一地溶解铝板，浸渍的方式易控制而优选。此外，在通过^5威溶液进行蚀刻处理后优选具有水洗步骤。实施通过碱溶液的蚀刻处理时，由于在支撑体的表面上形成污物(氬氧化铝等析出物)，实施在上述(2)的酸性溶液中进行中和的处理。作为酸性溶液，可以使用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸等酸或它们的混合酸，优选为；肖酸-容液。作为硝酸溶液，优选浓度为1~10质量％，温度优选为15~30°C,处理时间优选为5~30秒。作为处理方法，虽然可以举出浸渍的方式和从喷嘴喷涂的方式，但是优选为浸渍的方式。此外，在中和处理后优选具有水洗步骤。然后实施粗糙表面化处理。本发明中，虽然在以盐酸为主体的电解液中实施交流电解粗糙表面化处理，但也可以在这之前通过机械性的粗糙表面化处理、以硝酸为主体进行的电解粗糙表面化处理等实施预粗糙表面化。虽然对机械性的预粗糙表面化方法不特定限定，但是优选为刷子抛光法、对磨4勉光法。通过刷子抛光法进4亍的粗糙表面化可以如下进行，例如，使采用直径0.20.8mm的刷毛的旋转刷子旋转，向支撑体表面，例如，供给将粒径10~100jim的火山灰的粒子均一地分散于水中而成的淤浆的同时，压上刷子进行粗糙表面化。对于通过对磨抛光进行的粗糙表面化，例如，可以将粒径10100!im的火山灰的粒子均一地分散于水中，通过喷嘴施加压力喷出，使其倾斜地与支撑体表面碰撞进行粗糙表面化。此外，例如，可以在支撑体表面上贴合以100~200)im的间隔、以2.5x103~10x103个/cm2的密度涂布有粒径10~lOOpm的抛光剂粒子的片，施加压力转印片的粗糙表面图案，由此进行粗糙表面化。用上述机械性的粗糙表面化法进行粗糙表面化后，为了除去深入支撑体表面的抛光剂、所形成的铝屑等，优选浸渍于酸或44的水溶液中。作为酸，例如，使用硫酸、过硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸、盐酸等，作为碱，例如，使用氢氧化钠、氢氧化钾等。其中，优选使用氢氧化钠等碱水溶液。作为表面的铝的溶解量，优选为0.5~5g/m2。用4^水溶液进^f浸渍处理后，优选浸渍于磷酸、硝酸、硫酸、铬酸等酸或它们的混合酸中实施中和处理。以硝酸为主体进行的预电解粗糙表面化处理，虽然可以通过施加1~50伏特范围的电压进行，但是优选选自1030伏特的范围。电流密度，虽然可以使用10~200A/dm2的范围，但是优选选自20~100A/dm2的范围。电量虽然可以使用1005000c/dm2的范围，但是优选选自1002000c/dn^的范围。进行电化学性的粗糙表面化法的温度，虽然可以使用105(TC的范围，但是优选选自1545。C的范围。电解液中的硝酸浓度优选为0.1~5质量％。在电解液中，根据需要可以加入硝酸盐、氯化物、胺类、醛类、磷酸、铬酸、硼酸、乙酸、草酸、铝离子等。在上述以硝酸为主体进行的电解粗糙表面化处理之后，为了除去表面的铝屑等，优选浸渍于酸或碱的水溶液中。作为酸，例如，使用硫酸、过硫酸、氟氟酸、磷酸、硝酸、盐酸等，作为碱，例如，使用氪氧化钠、氪氧化钾等。其中，优选使用石威的水溶液。作为表面的铝的溶解量，优选为0.5~5g/m2。此外，在用石威的水溶液进行浸渍处理之后，优选浸渍于磷酸、硝酸、硫酸、铬酸等酸或它们的混合酸中实施中和处理。然后，本发明中，在以盐酸为主体的电解液中实施交流电解粗糙表面化处理。在以盐酸为主体的电解液中进行的交流电解粗糙表面化处理，含有第一步骤和第二步骤2个步骤，第一步骤是上述(3)的在以盐酸为主体的电解液中以电流密度35A/dm2~150A/dm2、通电量600A.sec/dm2~1500A.sec/dm2进行交流电解的交联电解粗糙表面化处理，第二步骤是(5)的在以盐酸为主体的电解液中以电流密度15~30A/dm2、通电量100~400A.sec/dm2进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理。在上述(3)的交流电解粗糙表面化处理之后，实施上述(4)的处理，即(4A)通过碱溶液进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理以及该蚀刻处理后的在酸性溶液中进行中和的处理或(4B)在以磷酸为主体的酸性溶液中进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理；此外，在上述(5)的交流电解粗糙表面化处理之后，实施上述(6)的处理，即在以磷酸为主体的酸性溶液中对(5)的交流电解粗糙表面化处理时所形成的污物进行除污处理，以使未溶解污物量残留0.05~0.3g/m2。第一步骤中的交流电解粗糙表面化处理中，主要为了在平版印刷版上确保必要的水/油墨平衡而形成一次粗糙表面，第二步骤中的交流电解粗糙表面化处理中，主要为了得到与感光层的粘合性以及更亲水的表面而形成微细的二次粗糙表面。交流电解粗糙表面化处理中，重复在阳极通过铝溶解形成粗糙表面、所溶解的铝于阴极在表面析出的过程，处于析出物(有时称为污物)覆盖形成粗糙表面的表面的状态。通常，在交流电解粗糙表面化处理之后，实施为了除去表面的污物而进行的除污处理或被称为碱蚀刻处理的处理后，实施下一步骤的阳极氧化处理以及亲水化处理。若过度进行除污处理或碱蚀刻处理则所形成的粗糙表面溶解，若不足则污物除去不充分，有可能导致印刷时的污染。本发明中，在形成一次粗糙表面的第一步骤的交流电解粗糙表面化处理之后，通过(4A)或(4B)的处理充分地除去在第一步骤中覆盖的污物，然后实施形成二次粗糙表面的第二步骤的交流电解处理，然后，进行处理以残留少量的在第二步骤中覆盖的污物。第一步骤的在以盐酸为主体的电解液中进行的交流电解粗糙表面化处理的以盐酸为主体的电解液指的是盐酸浓度为520g/l的电解液，优选盐酸浓度为6.5~16g/l的电解液。电解液的温度优选为15~40°C,特别优选为18~38°C。电解液中的铝离子浓度优选为0.5~15g/l,特别优选为0.7~10g/l,优选电解液中含有乙酸，浓度优选为0~20g/l,特别优选为3~15g/l。此外，与盐酸浓度之比优选为0.5~1.5(质量浓度比)。电流密度为35A/dm2~150A/dm2,通电量为600A.sec/dm2~1500A.sec/dm2。优选频率在40~150Hz的范围进行。第一步骤的交流电解粗糙表面化处理可以分为数个阶段，例如，可以使用多阶段地改变电流密度的方法、多阶段地改变交流波形的方法、多阶段地改变频率的方法、多阶段地改变性电解液浓度的方法。此外，在交流电解粗糙表面化处理之后优选进行水洗。在第一步骤的交流电解粗糙表面化处理之后，实施上述(4A)的通过石威溶液进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理以及该蚀刻处理后的在酸性溶液中进行中和的处理、或上述(4B)的在以磷酸为主体的酸性溶液中进行的使铝板的溶解量为3~5g/m2的蚀刻处理；其中所述的铝板的溶解量指的是含有进行了粗糙表面化的表面和未进行粗糙表面化的背面的溶解量、此外还含有在交流电解粗糙表面化处理中所形成的覆盖污物的溶解量的溶解量。作为通过碱溶液进行的蚀刻处理中所使用的处理液，优选为氢氧化钠水溶液。氢氧化钠溶液浓度优选为0.5~6质量％。对温度不特别限定，可以符合处理时间和浓度来调整以达到上述铝板溶解量。作为处理方法，虽然可以举出浸渍的方式和从喷嘴喷涂的方式，但是优选为浸渍的方式。此外，在使用碱溶液进行蚀刻处理之后优选具有水洗步骤。实施使用碱溶液的蚀刻处理时，实施用酸性溶液中和的处理。作为酸性溶液，可以使用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸等酸或它们的混合酸，优选为；肖酸:容液。作为硝酸溶液，优选浓度为1~10质量％,温度优选为15~30°C，处理时间优选为530秒。作为处理方法，虽然可以举出浸渍的方式和从喷嘴喷涂的方式，但是优选为浸渍的方式。此外，在中和处理后优选具有水洗步骤。上述以磷酸为主体的酸性溶液指的是含有磷酸25~450g/l的酸性溶液，磷酸浓度优选为75~250g/l。对上述(4B)的处理的溫度不特别限定，可以符合处理时间和浓度来调整以达到上述铝板溶解量。作为处理方法，虽然可以举出浸渍的方式和从喷嘴喷涂的方式，但是优选为浸渍的方式。在以磷酸为主体的酸性溶液中进行蚀刻处理后，优选具有水洗步骤。第二步骤的在以盐酸为主体的电解液中进行的交流电解粗糙表面化处理中的盐酸浓度为5~20g/l，优选为6.5~16g/l。电解液的温度优选为15~40°C，特别优选为18~38°C。电解液中的铝离子浓度优选为0.5~15g/l，特别优选为0.7~10g/l，电解液中优选含有乙酸，浓度优选为1~20g/l，特别优选为3~15g/l。此外，与盐酸浓度之比优选为0.5~1.5(质量浓度比)。电流密度为15~30A/dm2,优选为18~27A/dm2通电量为100~400A.sec/dm2，优选为130~380A.sec/dm2优选频率在40~150Hz的范围进行。第二步骤的交流电解粗糙表面化处理可以分为数个阶段，例如，可以使用多阶段地改变电流密度的方法、多阶段地改变交流波形的方法、多阶段地改变频率的方法、多阶^a地改变酸性电解液浓度的方法。此外，也可以与第一步骤的交流电解处理液相同。在交流电解粗糙表面化处理之后，优选进行水洗。在第二步骤的交流电解粗糙表面化处理之后，实施上述(6)的处理，即，在以磷酸为主体的酸性溶液中对(5)的交流电解粗糙表面化处理时所形成的污物进行除污处理，以使未溶解污物量残留0.05~0.3g/m2。对于未溶解污物量的测定，例如，可以将除污处理后的铝版浸渍于磷酸铬酸溶液(将磷酸85%液35ml、氧化铬(IV):20g溶解于1L的水中制备)中，溶解未溶解污物，由前后的质量变化测定求得。(6)中的以磷酸为主体的酸性溶液指的是磷酸浓度为25~450g/l的酸性溶液，作为磷酸浓度，优选为75~250g/l。该以磷酸为主体的酸性溶液优选含有铝离子，铝离子浓度优选为0.01~10g/l，特别优选为1~5g/l。该酸性溶液的液温优选为30~80°C,特别优选为35~75°C。可以通过磷酸浓度和温度，调整处理时间以使未溶解污物量残留0.05~0.3g/m2。此外，决定处理时间时，可以通过磷酸浓度和温度来调整。此外，进行除污处理后，优选进行水洗。本发明的制造方法中，在上述(6)的除污处理之后，实施(7)的阳极氧化处理。对阳极氧化处理的方法不特别限定，可以使用公知的方法。通过阳极氧化处理在支撑体上形成氧化膜。阳极氧化处理，一般地通过使用硫酸、磷酸或两者的混合水溶液作为电解液，进行直流电解来进行。本发明中，阳极氧化处理，优选使用硫酸作为电解液来进行。硫酸浓度优选为5~50质量％，特别优选为10~35质量％。温度优选为10~50°C。处理电压优选为18V以上，进一步优选为20V以上。电流密度优选为1~30A/dm2。电量优选为100~500C/dm2。所形成的阳极氧化覆盖量为1~50mg/dm2是适当的，优选为10~40mg/dm2。阳极氧化覆盖量可以如下求得将铝板浸渍于磷酸铬酸溶液(将磷酸85%液35ml、氧化铬(IV):20g溶解于1L的水中制备)中，溶解氧化膜，由板的覆盖溶解前后的质量变化测定等求得阳极氧化覆盖量。在阳极氧化膜上生成微孔(micr叩ore),微孔的密度优选为400~700个/pm2，进一步优选为400-600个/(xm2。对于进行了阳极氧化处理的支撑体，可以根据需要实施封孔处理。这些封孔处理，可以使用热水处理、沸水处理、水蒸气处理、硅酸钠处理、重4各酸盐水溶液处理、亚硝酸盐处理、乙酸铵处理等公知的方法进行。进一步地，本发明中，在进行这些处理之后，优选实施亲水化处理。对亲水化处理不特别限定，可以使用水溶性的树脂，例如，聚乙烯基膦酸、在侧链上具有磺酸基团的聚合物和共聚物、聚丙烯酸、水溶性金属盐(例如，硼酸锌)或以黄色染料、胺盐等为底漆的材料。进一步地，可以使用如特开平5-304358号公报中公开的使能够通过自由基引起加成反应的官能团共价键合而成的溶胶-凝胶处理基板。优选用聚乙烯基膦酸对支撑体表面进行亲水化处理。作为处理，虽然不限于涂布式、喷雾式、浸渍式等，但是为了使设备廉价，优选为浸渍式。对于浸渍式，优选用聚乙烯基膦酸为0.05~3%的水纟容液进4亍处理。处理温度优选为20~90°C、处理时间优选为10~180秒。处理后为了除去过量层压的聚乙烯基膦酸，优选进行滚压处理或水洗处理。进一步优选进行干燥处理。作为干燥温度，优选为90250。C。从印刷适应性方面、特别是水量调整方面考虑，本发明涉及的实施了(1)(7)的处理的平版印刷版材料用铝支撑体的粗糙表面化表面的算术平均粗糙度(Ra)优选为0.40~0.60(im。本发明涉及的算术平均粗糙度Ra是通过IS04287定义的。即，对于算术平均粗糙度Ra，选出从粗糙度曲线沿其中心线的方向测定长度L的部分，使截止值为0.8mm，以X轴表示该选出部分的中心线、以Y轴表示纵倍率的方向、以Y=f(X)表示粗糙度曲线时，以微米(pm)表示通过下式求得的值。作为能够测定算术平均粗糙度(Ra)的测定装置，可以举出例如，接触式粗糙度计(SE1700a、小坂研究所制)。c图像形成层)表面化表面的一侧具有图像形成层。本发明涉及的图像形成层是能够通过图像曝光形成图像的层，可以使用以往用作平版印刷版的感光层的负型、正型任意一种图像形成层。本发明涉及的图像形成层，特别是对于作为热敏图像形成层或光聚合型图像形成层的场合本发明是有效的。作为热敏图像形成层，优选使用利用通过激光曝光产生的热，产生能够形成图像的变化的热敏图像形成层。作为利用通过激光曝光产生的热的热敏图像形成层，例如，优选使用含有能够通过酸分解的物质的正型的热敏图像形成层；或含有聚合成分的热敏图像形成层、含有热塑性物质的热敏图像形成层等负型的热敏图像形成层。图像形成层的除去优选在印刷机上进行。即优选图像形成层是能够在印刷机上显影的层的方式。能够在印刷机上显影的层指的是，图像曝光后，能够通过平版印刷中的润湿水和或印刷油墨除去非图像部的图像形成层的层。作为上述含有能够通过酸分解的物质的正型的图像形成层，可以举出，例如，特开平9-171254号中记载的含有通过激光曝光产生酸的光酸发生剂和通过所产生的酸而分解，增大在显影液中的溶解性的酸分解化合物和红外线吸收剂的图像形成层。作为光酸发生剂，可以举出各种公知化合物和混合物。例如，重氮條、辚、锍和碘镜的BF4—、PF6—、SbF(f、SiF62—、C104—等盐；有机卣化合物；邻苯醌-二叠氮磺酰氯；和有机金属/有机卣化合物也是在照射活性光线时形成或分离酸的活性光线感光性成分，可以用作光酸发生剂。在原理上作为游离基形成性的光引发剂已知的所有的有机卣化合物，是形成氢由酸的化合物，可以用作光酸发生剂。作为形成上述氢卣酸的化合物的例子，可以举出美国专利第3515552号、美国专利第3536489号、美国专利第3779778号和西德专利第2243621号中所记载的化合物，此外，例如，也可以使用西德专利第2610842号中记载的通过光分解产生酸的化合物。此外，还可以使用特开昭50-36209号中记载的邻萘醌二叠氮-4-磺酰卣。作为光酸发生剂，有机卣化合物从通过红外线曝光形成图像时的灵敏度和图像形成材料的保存性方面考虑为优选。作为该有机卣化合物，优选为具有卣素取代烷基的三。秦类和具有卣素取代烷基的嚅二唑类，特别优选为具有卤素取代烷基的s-三嗪类。光酸发生剂的含量，虽然可以根据其化学的性质和图像形成层的组成或物性在较宽的范围改变，但是相对于图像形成层的固体成分的总质量，在约0.1~约20质量％的范围是适当的，优选在0.2-10质量％的范围。作为酸分解化合物，具体地说，可以举出特开昭48-89003号、特开昭51-120714号、特开昭53-133429号、特开昭55-12995号、特开昭55-126236号、特开昭56-17345号等中记载的具有C-O-C键的化合物；特开昭60-37549号、特开昭60-121446号中记载的具有Si-O-C键的化合物；特开昭60-3625号、特开昭60-10247号中记载的其它的酸分解化合物。进一步可以举出，特开62-222246号中记载的具有Si-N键的化合物、特开62-251743号中记载的碳酸酯、特愿昭60-251744号中记载的原碳酸酯、特开62-280841号中记载的原钛酸酯、特开62-280842中记载的原硅酸酯、特开63-10153号中记载的缩醛和缩酮、特开62-244038号中记载的具有C-S^t的化合物等，其中，优选为上述特开昭53-133429号、特开昭56-17345号、特开昭60-121446号、特开昭60-37549号和特愿昭60-251744号、特开62-244038号中记载的具有c-o-c^;的化合物、具有Si-o-c^t的化合物、原碳酸酯、缩醛类、缩酮类和曱硅烷基醚类。酸分解化合物的含量，相对于形成图像形成层的组合物的全部固体成分，优选为5~70质量％，特别优选为10~50质量％。酸分解化合物可以使用1种或至少2种混合使用。该热敏图像形成层含有将曝光的光转换为热的光热转换材料的方式是优选的方式。作为光热转换材料，使用下述光转换色素、其它的光热转换材料。作为光热转换色素，可以使用下述光热转换色素。可以举出作为一般的红外吸收色素的花青类色素、铬镜(夕口n二々厶)类色素、聚曱炔类色素、奠條(azulenium)类色素、方酸菁條(X夕7'J々厶)类色素、噻吡喃锱(Thiopyrylium)类色素、萘醌类色素、蒽醌类色素等有机化合物；酞菁类、萘花菁类、偶氮类、硫代酰胺类、二硫酚类、靛苯胺类的有机金属配位化合物等。具体地说，可以举出特开昭63-139191号、特开昭64-33547号、特开平1-160683号、特开平1-280750号、特开平1-293342号、特开平2-2074号、特开平3-26593号、特开平3-30991号、特开平3-34891号、特开平3-36093号、特开平3-36094号、特开平3-36095号、特开平3-42281号、特开平3-97589号、特开平3-103476号中记载的化合物。这些化合物可以1种或至少2种组合使用。此外，优选使用特开平11-240270号、特开平11-265062号、特开2000-309174号、特开2002-49147号、特开2001-162965号、特开2002-144750号、特开2001-219667号中记载的化合物。除了上述光热转换色素之外，还可以并用除此之外的光热转换材料。作为优选使用的光热转换材料，可以举出碳、石墨、金属、金属氧化物等。作为碳，特别优选使用炉黑或乙炔黑。粒度(d50)优选为100nm以下，进一步优选为50nm以下。作为石墨，可以^使用粒径为0.5pm以下、优选为100nm以下、进一步优选为50nm以下的微粒。作为金属，只要是粒径为0.5pm以下、优选为100nm以下、进一步优选为50nm以下的微粒则可以使用任意的金属。作为形状，可以为球状、片状、针状等任意的形状。特别优选为胶体状金属微粒(Ag、Au等)。作为金属氧化物，可以使用在可见光区域呈现黑色的原材料、原材料本身具有导电性或为半导体的原材料。作为前者，可以举出黑色氧化铁(Fe304)、含有至少2种金属的黑色复合金属氧化物。作为后者，可以举出，例如，掺杂有Sb的Sn02(ATO);添加有Sn的In203(ITO);Ti02;还原Ti02而成的TiO(氧化氮化钛，一般称为钛黑)等。此外，可以使用用这些金属氧化物覆盖芯材(例如，BaS04、Ti02、9A1203.2B20、K20nTi02等)而成的物质。这些的粒径为0.5fim以下，优选为100nm以下，进一步优选为50nm以下。这些光热转换材料中，作为更优选的原材料，可以举出含有至少2种金属的黑色复合金属氧化物。具体地说，是含有选自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb、Ba中的至少2种金属的复合金属氧化物。这些复合金属氧化物可以通过特开平8-27393号公报、特开平9-25126号公报、特开平9-237570号公报、特开平9-241529号公报、特开平10-231441号公报等中公开的方法制备。作为复合金属氧化物，特别优选为Cu-Cr-Mn类或Cu-Fe-Mn类的复合金属氧化物。对于Cu-Cr-Mn类的场合，为了降低6价铬的溶出，优选实施特开平8-27393号公报中公开的处理。这些复合金属氧化物对于添加量的着色、换而言之光热转换效率优异。这些复合金属氧化物，优选平均一次粒径为lpm'以下，更优选平均一次粒径在0.01~0.5pm的范围。通过使平均一次粒径为lpm以下，对于添加量的光热转换能力更优异，通过使平均一次粒径在0.010.5nm的范围，对于添加量的光热转换能力更优异。但是，对于添加量的光热转换能力受粒子的分散度的影响较大，分散越优异则越优异。因此，这些复合金属氧化物粒子，优选在添加于层的涂布液之前，通过其他公知的方法分散，预先制成分散液(糊)。若平均一次粒径小于O.Ol则由于难以分散而不优选。分散时可以使用适当的分散剂。分散剂的添加量，相对于复合金属氧化物粒子，优选为0.01~5质量％，更优选为0.1~2质量％。该图像形成层根据需要可以适当含有粘合剂。此外，作为正型的图像形成层，优选利用含有邻萘醌二叠氮化合物的正型的图像形成层。上述光热转换材料可以在图像形成层中含有，也可以设置与图像形成层邻接的层，且在该邻接层中含有。作为上述含有聚合成分的热敏图像形成层，可以举出例如，含有(a)在波长？00nm-1300nm的范围具有吸收的光热转换材料、(b)聚合引发剂、(c)含有可以聚合的不饱和基团的化合物的热敏图像形成层。((a)在波长700nm~1300nm的范围具有吸收的光热转换材料)作为在波长700nm~1300的范围具有吸收的光热转换材料，可以使用上述红外吸收剂等，优选使用花青色素、方酸菁镥(只夕7'J々厶)色素、羰基醇(oxonol)色素、吡喃條色素、噻吡喃镥(Thiopyrylium)色素、聚曱炔色素、油溶性酞菁色素、三芳胺色素、噻唑镜色素、嚅唑镥色素、聚苯胺色素、聚吡咯色素、聚p塞吩色素。除此之外，也优选使用炭黑、钛黑、氧化铁粉末、胶体银等颜料类。从吸光系数、光热转换效率、价格等方面考虑，作为染料类特别优选为花青色素，作为颜料类特别优选为炭黑。在波长700nm~1300nm的范围具有吸收的光热转换材料在图^f象形成层中的添加量，虽然根据光热转换材料的吸光系数不同而不同，但是优选添加曝光波长下的平版印刷材料的反射浓度在0.3~3.0的范围的量。进一步优选为该浓度在0.52.0的范围的添加量。例如，对于上述优选的具体例子中所举出的花青色素的场合，为了调整为该浓度，在图像形成层中添加10~100mg/m2左右的量。这些光热转换材料，可以与上述同样地在图像形成层中含有，也可以设置邻接于图像形成层的邻接层，且在该邻接层中含有。((b)聚合引发剂)聚合引发剂是可以通过激光曝光引发具有可以聚合的不饱和基团的化合物的聚合的化合物，可以举出例如，J.Kosar著"lightsensitive.systems"第5章中记载的羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮和重氮化合物、卣化合物、光还原性色素等。更具体的化合物如英国专利1459563号中所/>开的化合物。即，作为聚合引发剂，可以使用下述聚合引发剂。苯偶姻曱基醚、苯偶姻异丙基醚、a,a-二曱氧基-a-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物；二苯曱酮、2，4-二氯二苯曱酮、邻苯曱酰基苯曱酸曱酯、4,4，-二(二曱基氨基)二苯甲酮等二苯曱酮衍生物；2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物；2-氯蒽醌、2-曱基蒽醌等蒽醌衍生物；N-曱基吖啶酮、N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物；除了a，a-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、药酮、卩占吨酮、铀酰化合物之外，特公昭59-1281号公报、特公昭同61-9621号公报以及特开昭60-60104号/>才艮记载的三。秦4汙生物；特开昭59-1504号7>才艮、特开昭61-243807号公报记载的有机过氧化物；特公昭43-23684号公才艮、特公昭44-6413号公报、特公昭44-6413号公报、特公昭47-1604号公报以及美国专利3567453号公报记载的重氮锱化合物；美国专利2848328号、美国专利2852379号以及美国专利2940853号记载的有机叠氮化合物；特公昭36-22062号公报、特公昭37-13109号公报、特公昭38-18015号公报以及特公昭45-9610号公报记载的邻苯醌二叠氮类；特公昭55-39162号公报、特开昭59-14023号公报以及"Macromolecules"lO巻、1307页(1977年)记载的各种镜化合物；特开昭59-142205号公报记载的偶氮化合物；特开平1-54440号公报、欧洲专利109851号、欧洲专利126712号以及J.Imag.Sci30巻，174页(1986年)记载的金属丙二烯配位化合物；特愿平4-56831号公报以及特愿平4-89535号公报记载的(氧代)锍有机硼配位化合物；特开昭59-152396号公报、特开昭61-151197号公报记载的二茂钬类；"CoordinationChemistryReview"84巻，85~277页(1988年)以及特开平2-182701号/>净艮记载的含有钌等过渡金属的过渡金属配位化合物；特开平3-209477号公报记载的2,4,5-三芳基唑咪二聚物；四溴化碳、特开昭59-107344号公报记载的有机囟化合物等。进一步地，作为聚合引发剂的例子，除了可以使用特表2002-537419号公报记载的能够产生自由基的化合物；特开2001-175006号公报、特开2002-278057号公报、特开2003-5363号公报记载的聚合引发剂等之外，也可以^使用特开2003-76010号^^才艮记载的一分子中具有至少2个阳离子部的條盐、特开2001-133966号公报的N-亚硝胺类化合物、特开2001-343742的通过热产生自由基的化合物、特开2002-6482号公报的通过热产生酸或自由基的化合物、特开2002-116539号公报的硼酸盐化合物、特开2002-148790号公报的通过热产生酸或自由基的化合物、特开2002-207293号公报的具有聚合性的不饱和基团的光或热聚合引发剂、特开2002-268217号公报的具有2价以上的阴离子作为反离子的镥盐、特开2002-328465号公报的特定结构磺酰砜化合物、特开2002-341519号公报的通过热产生自由基的化合物等化合物。其中，优选为镥盐化合物和多囟化合物。作为锡盐化合物，可以举出S.I.Schlesinger,Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974)、T.S.Baletal,Polymer，21，423(1980)等中记载的重氮盐；美国专利第4069055号、美国专利第4069056号、美国专利第4027992号等中记载的铵盐；D.C.Neckeretal，Macromolecules,17，2468(1984)、C.S.^Wenetal，Teh，Proc.Conf.Rad.CuringASIA，p478Tokyo，Oct(1988)、美国专利第4069055号、同4069056号等中记载的辚盐；J.V.Crivelloetal,Macromorecules，10(6),1307(1977)、Chem.&amp;;Eng.News,Nov.28，p31(1988)、欧洲专利第104143号、美国专利第339049号、美国专利第410201号、特开平2-150848号、特开平2-296514号等中记载的碘镥盐；J.V.Crivelloetal,PolymerJ.17,73(1985)、J.V.Crivelloetal丄Org.Chem.,43,3055(1978)、W.R.Wattetal,J.PolymerSci.,PolymerChem.Ed.,22，1789(1984)、J.V.Crivelloetal,PolymerBull.，14，279(1985)、J.V.Crivelloetal,Macromorecules,14(5)，1141(1981)、J.V.Crivelloetal，J.PolymerSci.,PolymerChem.Ed.,17,2877(1979)、欧洲专利第370693号、欧洲专利第3902114号、欧洲专利第233567号、欧洲专利第297443号、欧洲专利第297442号、美国专利第4933377号、美国专利第161811号、美国专利第410201号、美国专利第339049号、美国专利第4760013号、美国专利第4734444号、美国专利第2833827号、德国专利第2卯4626号、德国专利第3604580号、德国专利第3604581号等中记载的4i盐；J.V.Crivelloetal,Macromorecules,10(6),1307(1977)、J.V.Crivelloetal，J.PolymerSci.，PolymerChem.Ed.,17,1047(1979)等中记载的硒镥(selenonium)盐；C.S.Wenetal，Teh，Proc.Conf.Rad.CuringASIA，p478Tokyo，Oct(1988)等中记载的铵盐等。以上所举出的镜盐中，特别优选使用碘镜盐、锍盐。作为锍盐的优选的具体例子，可以举出三苯基锍四氟硼酸盐、曱基二苯基锍四氟硼酸盐、二曱基苯基锍六氟磷酸盐、4-丁氧基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-氯苯基二苯基锍六氟磷酸盐、三(4-苯氧基苯基声危六氟磷酸盐、二(4-乙氧基苯基)曱基锍六氟砷酸盐(7V"七、净一卜)、4_乙酰曱基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-硫代曱氧基苯基二苯基锍六氟磷酸盐、二(甲氧基磺酰基苯基)曱基锍六氟锑酸盐、二(硝基苯基)苯基锍六氟锑酸盐、二(曱酯基苯基)甲基锍六氟磷酸盐、4-乙酰胺苯基二苯基锍四氟硼酸盐、二曱基萘基锍六氟磷酸盐、三氟曱基二苯基锍四氟硼酸盐、对(笨基硫代苯基)二苯基锍六氟锑酸盐、10-曱基:7工乂^廿千<-々厶六氟磷酸盐、5-曱基夭7乂卜k-，厶六氟磷酸盐、10-苯基-9,9-二曱基千才矢廿>亍二々厶六氟磷酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐。作为碘镜盐的优选的具体例子，可以举出碘化二苯基碘镥、二苯基碘镥六氟锑酸盐、4-氯苯基碘镥四氟硼酸盐、二(4-氯苯基)碘镜盐六氟锑酸盐、二苯基碘锱六氟磷酸盐、二苯基碘镜三氟乙酸盐、4-三氟曱基苯基碘镥四氟硼酸盐、二苯基碘徵六氟7七、才一卜、联曱苯基(f卜卩-/L)碘镜六氟磷酸盐、二(4-曱氧基苯基)碘镥六氟锑酸盐、氯化二(4-曱氧基苯基)碘镥、(4-曱基苯基)苯基碘镞四氟硼酸盐、二(2,4-二曱基苯基)碘條六氟锑酸盐、二(4-叔丁基笨基)碘镜六氟锑酸盐、2,2，-二苯基碘襟六氟磷酸盐、甲苯基异丙苯基二苯基碘镜四(五氟苯基)硼酸盐等。多卣化合物是具有三卣曱基、二卣曱基或二卣亚曱基的化合物，特别是优选使用下述通式(l)所示的卣化合物和上述基团在喝二唑环上取代而得到的化合物。其中，进一步地，特别优选使用下述通式(2)所示的卣化合物。通式(l)Ri-CY2画(CO)-R2式中，W表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、酰基、烷基石黄酰基、芳基磺酰基、亚氨基磺酰基或氰基。R"表示一价的取代基团。1^和112可以键合形成环。Y表示卣原子。通式(2)CY3-(C=0)-X-R3式中，W表示一价的取代基团。X表示-O-、-NR4-。W表示氢原子、烷基。R和W可以键合形成环。Y表示卣原子。其中，特别优选使用具有多卣代乙酰胺基的化合物。此外，也优选使用多卣代曱基在嗜、二唑环上取代而得到的化合物。对聚合引发剂在图像形成层中的添加量不特别限定，但是优选在图像形成层的构成成分中，在0.1~20质量°/。的范围。进一步优选为0.8~15质量％。((c)含有能够聚合的不饱和基团的化合物)本发明的图像形成层中可以使用含有能够聚合的不饱和基团的化合物。含有能够聚合的不饱和基团的化合物是在分子内具有能够聚合的不饱和基团的化合物，可以使用一般的自由基聚合性的单体类、紫外线固化树脂中一般所使用的在分子内具有多个能够进行加成聚合的乙烯性双键的多官能单体类、多官能低聚物类。虽然对这些含有能够聚合的乙烯性双键的化合物不特別限定，但是作为优选的例子，可以举出，例如，2-乙基己基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、四氬糠基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基丙烯酸酯、四氩糠氧基乙基丙烯酸酯、四氢糠氧基已内酯(、矢甘乂卩卜'、)丙烯酸酯、1,3-二嗜烷醇的s-己内酯加成物的丙烯酸酯、1,3-二氧戊环(、-才^:/，y)丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯类；或将这些丙烯酸酯替代成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯，也可以举出，例如，乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、对苯二酚二丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、羟基三曱基乙酸新戊二醇的二丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二丙烯酸酯、羟基三甲基乙g吏新戊二醇的s-己内酯加成物的二丙烯酸酯、2-(2-羟基-l，l-二曱基乙基)-5-羟基曱基-5-乙基-l,3-二哺、烷二丙烯酸酯、三环癸烷二羟曱基丙烯酸酯、三环癸烷二羟曱基丙烯酸酯的S-己内酯加成物、1,6-己二醇的二缩水甘油基醚的二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯类；或将这些丙烯酸酯替代成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯，还可以举出例如，三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、二(三羟曱基丙烷)四丙烯酸酯、三羟曱基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙歸酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯的s-己内酯加成物、邻苯三酚三丙烯酸酯、丙酸.二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸.二季戊四醇四丙烯酸酯、羟基新戊酰醛改性二羟曱基丙烷三丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯类；或将这些丙烯酸酯替代成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯等。此外，可以与上述同样地使用预聚物。预聚物可以使用l种或至少2种并用，也可以将上述单体和/或低聚物混合使用。作为预聚物，可以举出，例如，在由己二酸、偏苯三酸、马来酸、邻苯二曱酸、对苯二甲酸、4-降冰片烯-l,2-二羧酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、衣康酸、均苯四曱酸、富马酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、月桂酸、四氢化苯二曱酸等多元酸与乙二醇、丙二醇、二乙二醇、环氧丙烷、1，4-丁二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羟曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、1，6-己二醇、1,2，6-己三醇等多元醇的键合得到的聚酯中导入(曱基)丙烯酸而得到的聚酯丙烯酸酯类；例如，双酚A.表氯醇.(曱基)丙烯酸、苯酚酚醛清漆.表氯醇.(曱基)丙烯酸那样在环氧树脂上导入(曱基)丙烯酸而得到的环氧丙烯酸酯类；例如，乙二醇.己二酸.曱代亚苯基二异氰酸酯.2-羟基乙基丙烯酸酯、聚乙二醇.曱代亚苯基二异氰酸酯.2-羟基乙基丙烯酸酯、羟基乙基邻苯二曱酰曱基丙烯酸酯.二曱苯二异氰酸酯、1，2-聚丁二烯二醇.曱代亚苯基二异氰酸酯.2-羟基乙基丙烯酸酯、三羟曱基丙烷.丙二醇.曱代亚苯基二异氰酸酯.2-羟基乙基丙烯酸酯那样在氨酯树脂上导入(曱基)丙烯酸而得到的氨酯丙烯酸酯；例如，聚硅氧烷丙烯酸酯、聚硅氧烷.二异氰酸酯.2-羟基乙基丙烯酸酯等硅酮树脂丙烯酸酯类；除此之外，在油改性醇酸树酯上导入(曱基)丙烯酰基而得到的醇酸改性丙烯酸酯类；螺烷树脂丙烯酸酯类等预聚物。在该图像形成层中，可以含有磷腈单体、三乙二醇、异氰脲酸EO(环氧乙烷)改性二丙烯酸酯、异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯、二羟曱基三环癸烷二丙烯酸酯、三羟曱基丙烷丙烯酸苯曱酸酯、烷撑二醇类型丙烯酸改性或氨酯改性丙烯酸酯等单体以及具有由该单体形成的结构单元的加成聚合性的低聚物和预聚物。进一步地，作为能够并用的化合物，可以举出含有至少1个(曱基)丙烯酰基的磷酸酯化合物。该化合物是磷酸的羟基的至少1部分被酯化的化合物。除此之外，可以举出特开昭58-212994号公报、同61-6649号公报、同62-46688号公报、同62-48589号公报、同62-173295号公报、同62-187092号公报、同63-67189号公报、特开平1-244891号公报中记载的化合物等，进一步地本发明中可以合适地使用"11290的化学商品"化学工业日报社、286页~294页中记载的化合物；"UV、EB固化handbook(原料编)，，高分子刊4亍会、11页~65页中记载的化合物等。其中，本发明中优选为在分子内具有至少2个丙烯酸基或曱基丙烯酸基的化合物，进一步优选分子量为10000以下、更优选为5000以下的上述化合物。此外，也可以优选使用在分子内含有叔氨基的含有能够加成聚合的乙烯性双键的单体。虽然在结构上不特别限定，但是优选使用用缩水甘油基曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酰氯、丙烯酰氯等将具有鞋基的叔胺化合物改性而得到的单体。具体地说，优选使用特开平1-165613号公才艮、特开平1-203413号公报、特开平1-197213号公报记载的能够聚合的化合物等。进一步地，本发明中，优选使用分子内含有叔氨基的多元醇、二异氰酸酯化合物与分子内含有能够与羟基进行加成聚合的乙烯性双^:的化合物的反应产物。特别是优选使用具有叔氨基和酰胺键的化合物。作为其中所述的在分子内含有叔氨基的多元醇，虽然可以举出三乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、N，N-二(羟基乙基)苯胺、N，N,N，，N，-四-2-羟基丙基乙二胺、对曱苯基二乙醇胺、N,N,N，,N，-四-2-羟基乙基乙二胺、N,N-二(2-羟基丙基)苯胺、烯丙基二乙醇胺、3-(二曱基氨基)-l，2-丙二醇、3-二乙基氨基-l,2-丙二醇、N,N-二(正丙基)氨基-2,3-丙二醇、N,N-二(异丙基)氨基-2，3-丙二醇、3-(N-曱基-N-千基氨基)-l,2-丙二醇等，但是并不限于此。作为二异氰酸酯化合物，虽然可以举出丁烷-l,4-二异氰酸酯、己烷-1,6-二异氰酸酯、2-曱基戊烷-l，5-二异氰酸酯、辛烷-l，8-二异氰酸酯、1,3-二异氰酸酯曱基-环己酮、2,2,4-三曱基己烷-1，6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,2-亚苯基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、曱代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、曱代亚苯基-2，5-二异氰酸酯、曱代亚苯基-2,6-二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯曱基)苯、1，3-二(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯等，但是并不限于此。作为分子内含有能够与羟基进行加成聚合的乙烯性双键的化合物，可以举出，例如，曱基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、2-羟基亚丙基-l,3-二曱基丙烯酸酯、2-羟基亚丙基-l-曱基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯等。这些反应可以与在通常的二元醇化合物、二异氰酸酯化合物、含有羟基的丙烯酸酯化合物的反应中合成氨酯丙烯酸酯的方法同样地进4亍。这些在分子内含有叔氨基的多元醇、二异氰酸酯化合物与分子内含有能够与羟基进行加成聚合的乙烯性双键的化合物的反应产物的具体例子如下所示。M-l:三乙醇胺(l摩尔)、己烷-1,6-二异氰酸酯(3摩尔)、曱基丙烯酸2-羟基乙酯(3摩尔)的反应产物M-2:三乙醇胺(l摩尔)、异佛尔酮二异氰酸酯(3摩尔)、丙烯酸2-羟基乙酯(3摩尔)的反应产物M-3:N-正丁基二乙醇胺(l摩尔)、1，3-二(1-异氰酸酯-1-曱基乙基)苯(2摩尔)、2-羟基亚丙基-l-曱基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯(2摩尔)的反应产物M-4:N-正丁基二乙醇胺(l摩尔)、1，3-二(异氰酸酯曱基)苯(2摩尔)、2-羟基亚丙基-l-曱基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯(2摩尔)的反应产物M-5:N-曱基二乙醇胺(l摩尔)、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯(2摩尔)、2-羟基亚丙基-l,3-二曱基丙烯酸酯(2摩尔)的反应产物M-6:三乙醇胺(l摩尔)、1，3-二(1-异氰酸酯-1-曱基乙基)苯(3摩尔)、曱基丙烯酸2-羟基乙酯(3摩尔)的反应产物M-7:乙二胺四乙醇(l摩尔)、1,3-二(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯(4摩尔)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(4摩尔)的反应产物除此之外，可以使用特开平1-105238号公报、特开平2-127404号公报记载的丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯。含有能够聚合的不饱和基团的化合物的添加量，相对于图像形成层，优选为5~80质量％,更优选为15~60质量％。含有上述聚合成分的热敏图像形成层优选含有碱可溶性高分子化合物。碱可溶性高分子化合物是具有酸值的高分子化合物，具体地说，可以合适地使用具有下述各种结构的共聚物。作为上述共聚物，可以使用丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩曱醛树脂、紫胶、其它的天然树脂等。这些共聚物可以并用至少2种。其中，优选使用具有羧基、羟基的聚合物，特别是优选使用具有羧基的聚合物。其中，优选使用通过丙烯酸类的单体的共聚得到的乙烯基类共聚物。进一步地，作为共聚物组成，优选为(a)含有羧基的单体、(b)曱基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的共聚物。作为含有羧基的单体的具体例子，可以举出a,P-不饱和羧酸类，例如丙烯酸、曱基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐等。此外也优选为酞酸和2-羟基曱基丙烯酸酯的半酯等羧酸。作为曱基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯的具体例子，除了曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸戊酯、曱基丙烯酸己酯、曱基丙烯酸庚酯、曱基丙烯酸辛酯、曱基丙烯酸壬酯、曱基丙烯酸癸酯、曱基丙烯酸十一烷基酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯等无取代烷基酯之外，还可以举出曱基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯等环状烷基酯、甲基丙烯酸千酯、曱基丙蹄酸-2-氯乙酯、曱基丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸千酯、丙烯酸-2-氯乙酯、丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯等取代烷基酯。进一步地，作为其它的共聚单体，可以使用下述(1)(14)中记载的单体等。1)具有芳香族羟基的单体，例如，邻(或对、间)羟基苯乙烯、邻(或对、间)羟基苯基丙烯酸酯等。2)脂肪族具有羟基的单体，例如，丙烯酸2-羟基乙酯、曱基丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基曱基丙烯酰胺、曱基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸5-羟基戊酯、曱基丙烯酸5-羟基戊酯、丙烯酸6-羟基己基酉旨、曱基丙烯酸6-羟基己酯、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)曱基丙烯酰胺、羟基乙基乙烯基醚等。3)具有氨基磺酰基的单体，例如，间(或对)氨基磺酰基苯基甲基丙烯酸酯、间(或对)氨基磺酰基苯基丙烯酸酯、N-(对氨基磺酰基苯基)曱基丙烯酰胺、N-(对氨基磺酰基苯基)丙烯酰胺等。4)具有磺酰胺基的单体，例如，N-(对甲苯磺酰基)丙烯酰胺、N-(对曱苯磺酰基)曱基丙烯酰胺等。5)丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺类，例如，丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-(4-硝基苯基)丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺、N-(^羟基苯基)曱基丙烯酰胺等。6)含有氟化烷基的单体，例如，丙烯酸三氟乙酯、曱基丙烯酸三氟乙酯、曱基丙烯酸四氟丙酯、曱基丙烯酸六氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、曱基丙烯酸八氟戊酯、曱基丙烯酸十七氟癸酯、N-丁基-N-(2-丙烯酰氧基乙基)十七氟辛基石黄酰胺等。7)乙烯基醚类，例如，乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等。8)乙烯酯类，例如，乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等。9)苯乙烯类，例如，苯乙烯、曱基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等。10)乙烯基酮类，例如，曱基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、笨基乙烯基酮等。11)烯烃类，例如，乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等。12)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咕唑、4-乙烯基吡啶等。13)具有氰基的单体，例如，丙烯腈、曱基丙烯腈、2-戊烯腈、2-曱基-3-丁烯腈、丙烯酸2-氰基乙酯、邻(或间、对)氰基苯乙烯等。14)具有氨基的单体，例如，曱基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、聚丁二烯氨酯丙烯酸酯、N，N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺等。进一步地，使这些单体与可共聚的其它单体进行共聚也可以。此外，也优选使用通过使分子内具有(曱基)丙烯酰基和环氧基的化合物在存在于上述乙烯类共聚物的分子内的羧基上进行加成反应得到的含有不饱和键的乙烯类共聚物。作为在分子内同时含有不饱和键和环氧基的化合物，具体地说，可以举出丙烯酸缩水甘油酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、特开平11-271969号中记载的某些含有环氧基的不饱和化合物等。这些石威可溶性高分子化合物中，优选酸值为30~200的化合物，其中，特别是进一步优选质量平均分子量为15000-500000的化合物。其中，优选为具有能够聚合的不饱和基团的化合物，特别是优选具有能够聚合的不饱和基团的单元的比率，相对于高分子化合物全体的重复单元，为5~50%的化合物。对于具有聚合性不饱和基团的碱可溶性高分子化合物，可以无限定地使用公知的方法。可以举出，例如，使缩水甘油基与羧基反应的方法、使异氰酸酯基与羟基反应的方法等。具体地说，对于具有有羧基的单体单元的共聚物，例如，使烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油基(曱基)丙烯酸酯、a-乙基缩水甘油基(曱基)丙烯酸酯、缩水甘油基丁烯酸酯、缩水甘油基异丁烯酸酯、巴豆酰基缩水甘油醚、衣康酸单烷基单缩水甘油酯、富马酸单烷基单缩水甘油酯、马来酸单烷基单缩水甘油酯等脂肪族含有环氧基的不饱和化合物或3,4-环氧基环己基曱基(曱基)丙烯酸酯等脂环式含有环氧基、不饱和基团的化合物与该羧基反应得到的反应产物。本发明中，以该羧基与含有环氧基、不饱和基团的化合物反应的摩尔%为单元比率，从灵每文度、耐印性方面考虑，反应的单元优选为5~50%,特别优选为10~30摩尔％。具有有羧基的单体单元的共聚物与含有环氧基、不饱和基团的化合物的反应，例如，可以在80~120。C左右的温度、1~50小时左右的条件下反应。作为该反应产物的合成方法，可以用一般已知的聚合方法合成，例如，可以根据"高分子合成实验法，，东京化学同人、W.R.Sorenson、T.W.Campbell共著等文献或特开平10-315598号、同11-271963号等中记载的方法等合成。碱可溶性高分子化合物的添加量，相对于图像形成层，优选为10~90质量％，更优选为15~70质量％。特别优选为20~50质量％。此外，作为上述具有有羧基的单体单元的共聚物，可以举出具有下述(1)-(17)的单体的至少1种作为构成要素的共聚物。(1)芳香族具有羟基的单体、(2)脂肪族具有羟基的单体、(3)具有氨基磺酰基的单体、(4)具有磺酰胺基的单体、(5)a,(3-不饱和羧酸类、(6)取代或无取代的烷基丙烯酸酯、(7)取代或无取代的烷基曱基丙烯酸酯、(8)丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺类、(9)含有氟化烷基的单体、(10)乙烯基醚类、(11)乙烯酯类、(12)苯乙烯类、(13)乙烯基酮类、(14)烯烃类、(15)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基。卡唑、4-乙烯基吡啶等、(16)具有氰基的单体(17)具有氨基的单体。作为具体的化合物，可以举出例如，丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-轻基丙酯、丙烯酸甘油酯、丙烯酸四氬糠基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸壬基苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠氧基乙酯、四氢糠氧基已内酯丙烯酸酯、1,3-二-恶烷醇的s-己内酯加成物的丙烯酸酯、1，3-二氧戊环丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯类；或将这些丙烯酸酯替代成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯类，也可以举出，例如，乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、对苯二酚二丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、羟基三曱基乙酸新戊二醇的二丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二丙烯酸酯、羟基三曱基乙酸新戊二醇的s-己内酯加成物的二丙烯酸酯、2-(2-羟基-l,l-二曱基乙基)-5-羟基曱基-5-乙基-l，3-二嗜烷二丙烯酸西旨、三环癸烷二羟曱基丙烯酸酯、三环癸烷二羟曱基丙烯酸酯的s-己内酯加成物、1，6-己二醇的二缩水甘油基醚的二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯类；或将这些丙烯酸酯替代成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯类，还可以举出，例如，三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、二(三羟曱基丙烷)四丙烯酸酯、三羟曱基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯的e-己内酯加成物、邻苯三酚三丙烯酸酯、丙酸.二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸.二季戊四醇四丙烯酸酯、羟基新戊酰醛改性二羟曱基丙烷三丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯类和它们的EO改性体或将这些丙烯酸酯替代成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯的曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酯类等。(高分子粘结材料)上述热敏图像形成层可以进一步含有高分子粘结材料。作为高分子粘结材料，可以使用丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩曱醛树脂、紫胶、其它的天然树脂等。此外，这些高分子粘结材料可以至少2种并用。(阻聚剂)上述热敏图像形成层根据需要可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，可以举出例如，碱常数(pKb)为7~14的具有哌啶骨架的受阻胺化合物等。阻聚剂的添加量，相对于含有可以聚合的不饱和基团的化合物，优选为约0.001~10质量％,进一步优选为0.01-10质量％,特别优选为0.1~5质量％。在上述热敏图像形成层中，除了上述阻聚剂之外，可以添加其它的阻聚剂。作为其它的阻聚剂，可以举出，对苯二酚、对曱氧基苯酚、二叔丁基对曱酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4，-硫代二(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-亚曱基二(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺亚铈盐、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-曱基千基)-4-曱基苯基丙烯酸酯等。此外，在上述热敏图像形成层中也可以使用着色剂，作为着色剂，可以合适地使用包含市售的着色剂的以往/^知的着色剂。可以举出，例如，改订新版"颜料便览"、日本颜料技术协会编(诚文堂新光社)、colorindex便览等中所述的着色剂。作为颜料的种类，可以举出，黑色颜料、黄色颜料、红色颜料、褐色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉末颜料等。具体地说，可以举出，无机颜料(二氧化钛；炭黑；石墨；氧化锌；普鲁士蓝；硫化镉；氧化铁；以及铅、锌、钡和钙的铬酸盐等)和有机颜料(偶氮类、硫餃类、蒽醌类、嵌二蒽酮类、三苯二嚅溱(卜卩7工乂;^才《廿r>)类颜料、还原染料颜料、酞菁颜料及其衍生物、喹吖酮颜料等)。其中，优选选择使用在对应于所使用的曝光激光的分光增感色素的吸收波长区域中实质上无吸收的颜料，此时，优选所使用的激光波长下的使用积分球得到的颜料的反射吸收为0.05以下。此外，作为颜料的添加量，相对于上述组合物的固体成分，优选为0.1~10质量％,更优选为0.2~5质量％。在上述热敏图像形成层的上侧优选设置保护层。该保护层(氧气阻断层)，优选在后述的显影液(一般为碱水溶液)中的溶解性较高，具体地说，可以举出以聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮为主要成分的层。聚乙烯醇具有抑制氧气透过的效果，此外聚乙烯吡咯烷酮具有确保与邻接的图像形成层的粘合性的效果。除了上述2种聚合物之外，根据需要可以并用多糖、聚乙二醇、明胶、胶、酪蛋白、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基淀粉、阿拉伯胶、蔗糖八乙酸酯、海藻酸铵、海藻酸钠、聚乙烯基胺、聚氧化乙烯、聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸、水溶性聚酰胺等水溶性聚合物。本发明涉及的上述光聚合型图像形成层是含有聚合引发剂、含有能够聚合的不饱和基团的化合物和光增感色素的图像形成层，可以使用与上述含有聚合成分的热敏图像形成层中所使用的聚合引发剂、含有能够聚合的不饱和基团的化合物相同的物质。作为光聚合型图像形成层中所使用的光聚合引发剂，优选使用二茂钛化合物、单烷基三芳基硼酸盐化合物、铁芳烃配位化合物、三卣烷基化合物等。作为二茂钛化合物，虽然可以举出特开昭63-41483、特开平2-291中记载的化合物等，但是作为进一步优选的具体例子，可以举出，二(环戊二烯基)-Ti-二氯化物、二(环戊二烯基)-Ti-二苯基、二(环戊二烯基)-Ti-二-2，3,4，5,6-五氟苯基、二(环戊二烯基)-Ti-二-2，3,5,6-四氟苯基、二(环戊二烯基)-Ti-二-2,4,6-三氟苯基、二(环戊二烯基)-Ti-二-2,6-二氟苯基、二(环戊二烯基)-Ti-二-2,4-二氟苯基、二(曱基环戊二烯基)-Ti-二-2,3,4,5，6-五氟苯基、二(甲基环戊二烯基)-Ti-二-2，3，5,6-四氟苯基、二(曱基环戊二烯基)-Ti-二-2,6-二氟苯基(IRUGACURE727L:CibaSpecialityChemicals公司制)、二(环戊二烯基)-二(2,6-二氟-3-(吡啶(匕°!i)画1-基)苯基)钛(IRUGACURE784:CibaSpecialityChemicals公司制)、二(环戊二烯基)-二(2，4，6-三氟-3-(吡啶(匕°卩)-l-基)苯基)钛二(环戊二烯基)二(2，4,6-三氟-3-(2_5-二曱基吡啶(匕°卩)-l-基)苯基)钛等。作为单烷基三芳基硼酸盐化合物，虽然可以举出特开昭62-150242、特开昭62-143044中记载的化合物等，但是作为进一步优选的具体例子，可以举出，四正丁基铵正丁基三萘-l-基-硼酸盐、四正丁基4妄正丁基三苯基硼酸盐、四正丁基铵正丁基三-(4-叔丁基苯基)-硼酸盐、四正丁基铵正己基-三-(3-氯-4-曱基苯基)-硼酸盐、四正丁基铵正己基-三-(3-氟苯基)-硼酸盐等。作为铁芳烃配位化合物，虽然可以举出特开昭59-219307中记载的化合物等，但是作为进一步优选的具体例子，可以举出，Ti-苯-(ri-环戊二烯基)铁六氟磷酸盐、ri-异丙苯-(Ti-环戊二烯基)铁六氟磷酸盐、ri-芴-(ri-环戊二烯基)铁六氟磷酸盐、Ti-萘-(ri-环戊二烯基)铁六氟磷酸盐、Tj-二甲苯-(ri-环戊二烯基)铁六氟磷酸盐、Tj-苯-Ol-环戊二烯基)铁四氟硼酸盐、作为三卣烷基化合物，可以使用上述多卣化合物中所举出的三卣烷基化合物。除此之外，可以与上述同样地并用任意的光聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以优选使用特开平8-129258号公报的从B-1到B-22的香豆素衍生物、特开2003-21901号公报的从D-1到D-32的香豆素衍生物、特开2002-363206号公才艮的从1到21的香豆素衍生物、特开2002-363207号公报的从1到40的香豆素衍生物、特开2002-363208号/>报的从1到34的香豆素衍生物、特开2002-363209号公报的从1到56的香豆素衍生物等。(光增感色素)作为光聚合型图像形成层中所使用的增感色素，优选使用在所使用的光源的波长附近具有吸收极大波长的增感色素。作为从可见光到近红外的波长增感化合物即在从350nm到13OOnm之间具有极大吸收的色素，可以举出，例如，花青、酞菁、部花青(乂口少7二7)、卟啉、螺环化合物、二茂铁、芴、俘精酸酐、咪唑、二萘嵌苯、吩溱、酚噻嗪、聚烯、咕吨、偶氮化合物、二苯基曱烷、三苯基曱烷、聚曱炔吖啶、香豆素、香豆素衍生物、香豆素酮、喹吖啶酮、靛蓝、苯乙烯基、吡喃餘化合物、吡咯曱川化合物、吡唑三唑化合物、苯并P塞唑化合物、巴比土酸衍生物、硫代巴比土酸衍生物等、酮醇硼酸酯配位化合物，进一步可以使用欧洲专利568993号、美国专利4508811号、同5227227号、特开2001-125255号、特开平11-271969号等中记载的化合物。作为上述光聚合引发剂和增感色素的组合的具体例子，可以举出特开2001-125255号、特开平11-271969号中记载的某些组合。增感色素在图像形成层中的添加量，优选为在曝光光源波长下的版面的反射浓度为O.l~1.2范围的量。在该范围的色素在图像形成层中的质量比率，虽然根据各色素的分子吸光系数和图像形成层中的结晶性的程度不同而大幅不同，但是一般大都在0.5质量％~10质量％的范围。光聚合型图像形成层可以含有上述高分子粘结材料作为高分子粘结剂。(各种添加剂)本发明中所使用的光聚合型图像形成层中，除了上述成分之外，为了在平版印刷版材料的制造中或保存中阻止能够聚合的乙烯性不饱和双键单体的不需要的聚合，可以添加受阻酚类化合物、受阻胺类化合物以及其它的聚合防止剂。作为受阻胺类化合物的例子，可以举出，二(l，2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、l-[2-[3-(3，5-二叔丁基-雍基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四曱基哌啶、4-苯曱酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7,9,9-四曱基-l,3,8-三氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮等。作为其它的聚合防止剂，可以举出，对苯二酚、对曱氧基苯酚、二叔丁基对曱酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4，-硫代二(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-亚曱基二(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺亚铈盐、2,2,6，6-四曱基哌咬衍生物等受阻胺类等。聚合防止剂的添加量，相对于上述组合物的全部固体成分的质量，优选为约0.01%~约5%。此外根据需要，为了防止由氧气导致的聚合阻碍，可以添加二十二碳烷酸、二十二烷酰胺等高级脂肪酸衍生物等；或在涂布后的干燥的过程中偏向存在于光聚合型层的表面。高级脂肪酸衍生物的添加量，优选为全部组合物的约0.5%~约10%。在能够在本发明中使用的光聚合型图像形成层中，除了上述成分之外，可以与上述同样地使用着色剂。(涂布)作为为了形成本发明涉及的图像形成层而制备图像形成层用涂布液时所使用的溶剂，例如，优选为醇类仲丁醇、异丁醇、正己醇、苯曱醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,5-戊二醇等；醚类丙二醇单丁基醚、二丙二醇单曱基醚、三丙二醇单曱基醚等；酮类、醛类二丙酮醇、环己酮、曱基环己酮等；酯类乳酸乙酯、乳酸丁酯、草酸二乙酯、苯曱酸曱酯等。所制备的涂布组合物(图像形成层用涂布液)，可以用以往公知的方法涂布在支撑体上，并进行干燥，制造光聚合型平版印刷版材料。作为涂布液的涂布方法，可以举出，例如，气刀涂布法、刮刀涂布法、金属丝棒涂布法、刮涂法、浸涂法、逆转辊涂布法、照相凹版涂布法、浇注涂布法、幕涂法和挤出涂布法等。图像形成层的千燥温度优选在60~160。C的范围，更优选在80-140°C、特别优选在90~12(TC的范围。(保护层)在本发明涉及的图像形成层的上侧优选设置保护层。保护层(氧气阻断层)，优选在显影液(一般为碱水溶液)中的溶解性较高。作为构成保护层的原材料，优选为聚乙烯醇、多糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、明胶、胶、酪蛋白、羟乙基纤维素、羧曱基纤维素、曱基纤维素、羟乙基淀粉、阿拉伯胶、蔗糖八乙酸酯、海藻酸铵、海藻酸钠、聚乙烯基胺、聚氧化乙烯、聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸、水溶性聚酰胺等。这些化合物可以单独或至少2种并用来用作保护层涂布组合物。作为特别优选的化合物，可以举出聚乙烯醇。为了制备保护层涂布组合物，可以将上述原材料溶解于适当的溶剂中制成涂布液，将该涂布液涂布在本发明涉及的光聚合型图像形成层上，并进行干燥形成保护层。保护层的厚度优选为0.1~5.0(im,特别优选为0.5~3.0pm。在保护层中，根据需要可以含有表面活性剂、消光剂等。作为保护层的涂布方法，可以合适地使用上述图像形成层用涂布液的涂布中所举出的公知的涂布方法。保护层的干燥温度优选低于图像形成层的干燥温度，优选与图像形成层干燥温度之差为l(TC以上，更优选为20。C以上，上限最高为50。C左右。另外，保护层的千燥温度，优选比图像形成层所含的粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)低。保护层的干燥温度与图像形成层所含的粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)之差优选20。C以上，更优选40。C以上，上限最大限度为60。C左右。(制版-印刷)对于本发明的平版印刷版材料，通过图像曝光形成图像，根据需要实施显影处理，供于印刷。作为图像曝光的光源，可以举出，例如，激光、发光二极管、氛灯、氛闪光灯、卣素灯、碳弧灯、金属卣化物灯、鴒丝灯、高压水银灯、无电极光源等。一起进行曝光时，可以在图像形成层上重合用遮光性材料形成了所期望的曝光图像的负型图案的掩模材料，只要能进行曝光即可。使用发光二极管阵列等阵列型光源时或用液晶、PLZT等光学的闸门材料对卣素灯、金属卣化物灯、鴒丝灯等光源进行控制曝光时，优选能够根据图像信号进行数字曝光。此时，可以不使用掩模材料而直接写入。进行激光曝光时，由于能够将光集中成束状根据图像数据进行扫描曝光，适于不使用掩膜材料而进行直接写入。此外，使用激光作为光源时，容易将曝光面积集中成微小的尺寸，从而可以形成高分辨率的图像。本发明中，优选通过激光进行图像曝光，形成图像。即，以通过激光对上述权利要求9~12所述的平版印刷版材料进行图像曝光形成图像，然后进行印刷为特征的印刷方法为优选的方式。作为激光的扫描方法，有圓筒外表面扫描、圓筒内表面扫描、平面扫描等。在圓筒外表面扫描中，使在外表面巻缠有记录材料的圆筒旋转的同时进行激光曝光，以圆筒的旋转为主扫描以激光光的移动为副扫描。在圓筒内表面扫描中，将记录材料固定于圓筒的内表面，从内侧照射激光束，通过使光学系统的一部分或全部旋转，由此在圆周方向上进行主扫描，通过使光学系统的一部分或全部平行于圆筒的轴直线移动，由此在轴方向上进行副扫描。在平面扫描中，组合多边形镜、检流计反射镜和f9透镜等进行激光光的主扫描，通过记录介质的移动进行副扫描。圆筒外表面扫描和圆筒内表面扫描易提高光学系统的精度，适于高密度记录。必须进行显影处理时，使用自动显影机对平版印刷版材料进行显影处理的方法是优选的方式。印刷可以使用一般的平版印刷机进行。近年，在印刷领域中，从保护环境方面考虑，对于印刷油墨，开发了不使用石油类的挥发性有机化合物(voc)的油墨，其普及正在发展之中，本发明的效果，使用这种对应于环境的印刷油墨时是特别显著的。即，本发明中，以通过激光光对上述权利要求9~12所述的平版印刷版材料进行图像曝光形成图像，然后，使用不含有石油类的挥发性有机化合物(VOC)的印刷油墨进行印刷为特征的印刷方法是优选的方式。作为对应于保护环境的印刷油墨，可以举出大日本ink化学工业社制的大豆油油墨"NaturalithlOO"、东洋ink社制的VOCzeroink"TKHybridEchoNV"、东京ink社制的processink":/4七A术"等。实施例虽然下文举出实施例对本发明进行详细地说明，但是本发明的方式并不限于此。而且，实施例中的"份"只要不特别说明则表示"质量份"(支撑体125的制造)使用厚度为0.3mm的铝板(材质1052，含有Al:99.3。/。以上、Na:0.003%、Mg:0.20o/o、Si:0.08o/o、Ti:0.060/0、Mn:0.004%、Fe:0.320/0、Ni:0.004%、Cu:0.002%、Zn:0.015%、Ga:0.007%、Cr:0.001%)，依次进行下述处理。(1)通过碱溶液进行的蚀刻处理(l隱l)将上述铝板浸渍于保持于50。C的3%的氢氧化钠水溶液中，进行碱蚀刻处理20秒。铝板的溶解量为2.8g/m2。(1-2)将上述铝板浸渍于保持于60。C的0.45%的氬氧化钠水溶液中，进行石威蚀刻处理40秒。铝板的溶解量为1.6g/m2。(1-3)将上述铝板浸渍于保持于30。C的7%的氩氧化钠水溶液中，进行》威蚀刻处理40秒。铝板的溶解量为5.2g/m2。通过;威溶液进4于蚀刻处理后，进4于水洗。(2)在酸性溶液中进行中和的处理(2-1)将上述通过碱溶液进行了蚀刻处理以及进行了水洗处理的铝板浸渍于保持于25。C的3%的硝酸溶液中，进行中和处理10秒。在酸性溶液中进行中和处理后，进行水洗。(3)第一步骤的交流电解粗糙表面化处理(3-1)在盐酸浓度11g/L、乙酸浓度10g/L、铝浓度1.5g/L、温度30。C的溶液中使用60Hz的交流电源以正弦波形对上述在酸性溶液中进行了中和处理以及进行了水洗处理的铝板进行电解粗糙表面化。电解时的电流密度和通电量在表1记载的条件下进行。(3-2)在硝酸浓度11g/L、铝浓度L5g/L、温度3(TC的溶液中使用60Hz的交流电源以正弦波形对上述在酸性溶液中进行了中和处理以及进行了水洗处理的铝板进行电解粗糙表面化。电解时的电流密度和通电量在表1记载的条件下进行。在第一步骤的交流电解粗糙表面化处理后进行水洗。(4)第一步骤的交流电解粗糙表面化处理后的蚀刻处理(4A-1)将上述进行了第一步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板浸渍于保持于60。C的3%氢氧化钠水溶液中，进行15秒的蚀刻处理。铝板的溶解量为4.0g/m2。(4A-2)将上述进行了第一步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板浸渍于保持于50。C的3%氢氧化钠水溶液中，进行20秒的蚀刻处理。铝板的溶解量为2.8g/m2。(4A陽3)将上述进行了第一步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板浸渍于保持于50。C的3%氢氧化钠水溶液中，进行30秒的蚀刻处理。铝板的溶解量为5.1g/m2。(4B画1)将上述进行了第一步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板浸渍于保持于6(TC的40%磷酸水溶液中，进行60秒的蚀刻处理。铝板的溶解量为4.0g/m2。(实施例)(4B-2)将上述进行了第一步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板浸渍于保持于50。C的40%磷酸水溶液中，进行60秒的蚀刻处理。铝板的溶解量为2.9g/m2。(4B-3)将上述进行了第一步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板浸渍于保持于70。C的40%磷酸水溶液中，进行60秒的蚀刻处理。铝板的溶解量为5.2g/m2。通过氢氧化钠水溶液进行蚀刻处理后，浸渍于保持于25。C的3%硝酸溶液中，进行10秒的中和处理后进行水洗。通过磷酸水溶液进行蚀刻处理后1义进4于水洗。(5)第二步骤的交流电解粗糙表面化处理(5-1)在盐酸浓度11g/L、乙酸浓度10g/L、铝浓度1.5g/L、温度3(TC的溶液中使用60Hz的交流电源以正弦波形对上述进行了蚀刻处理、中和处理后和水洗处理的铝板进行电解粗糙表面化。电解时的电流密度和通电量在表2记载的条件下进行。(5陽2)在硝酸浓度11g/L、铝浓度1.5g/L、温度30。C的溶液中使用60Hz的交流电源以正弦波形对上述进行了蚀刻处理、中和处理后和水洗处理的铝^反进行电解粗糙表面化。电解时的电流密度和通电量在表2记载的条件下进行。在第二步骤的交流电解粗糙表面化处理后进行水洗。(6)第二步骤的交流电解粗糙表面化处理后的除污处理(6-1)在磷酸浓度75g/L、铝浓度1.5g/L、温度56。C的溶液中对上述进行了第二步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板进行12秒的除污处理。未溶解的污物量为0.10g/m2。(6-2)在磷酸浓度75g/L、铝浓度1.5g/L、温度56。C的溶液中对上述进行了第二步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板进行8秒的除污处理。未溶解的污物量为0.25g/m2。(6-3)在磷酸浓度75g/L、铝浓度1.5g/L、温度56。C的溶液中对上述进行了第二步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板进行5秒的除污处理。未溶解的污物量为0.40g/m2。(6-4)在磷酸浓度75g/L、铝浓度1.5g/L、温度56。C的溶液中对上述进行了第二步骤的交流电解粗糙表面化处理和水洗处理的铝板进行20秒的除污处理。未溶解的污物量为0.04g/m2。除污处理后进行水洗。上述处理在表1和2所示的组合条件下进行处理。然后，使用直流电源，在浓度200g/1、溶存铝浓度1.5g/l、温度25。C的硫酸水溶液中，以电流密度5A/dm2进行膜质量20mg/dm2的阳极氧化处理，用蒸馏水水洗。进一步在0.2%的聚乙烯基膦酸水溶液中，进行60。C、40秒的浸渍处理，然后用蒸馏水水洗，用15(TC的热风干燥30秒，制造支撑体125。这些支撑体的算术平均粗糙度(Ra)如表2所示。(算术平均粗糙度(Ra)的测定)使用接触式粗糙度计(SE1700a，小坂研究所制)进行2维粗糙度测定，对IS04287中规定的算术平均粗糙度(Ra)测定5次，使用其平均值。粗糙度测定在下述条件下进行。截止值0.8mm、测定长度4mm、扫描速度0.1mm/sec、触4十前端计2pm。(未溶解污物量的测定)将除污处理后、水洗、干燥的铝板浸渍于93。C的磷酸4^酸溶液(将磷酸85%液35ml、氧化铬(IV):20g溶解于1L的水中制备)中5分钟，进行水洗后干燥。测定磷酸铬酸溶液浸渍前后的质量变化，得到各除污条件的未溶解污物量。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>(对应于FD-YAG激光光源(532nm)的光聚合物类型平版印刷版材料1~25的制造)在上述支撑体l25上用金属丝棒涂布下述组成的光聚合性感光层涂布液以使干燥时为1.6g/m2，95。C下干燥1.5分钟。然后，进一步在该感光层上用涂布机涂膜下述组成的保护层涂布液以使干燥时为1.7g/m2，75。C下干燥(光聚合性感光层涂布液)高分子粘结剂B-l(下述)40.0份增感色素D-1和DJ(下述)1:1(质量比)3.0份光聚合引发剂T!-异丙苯-Oi-环戊二烯基)铁六氟磷酸盐4.0份含有能够进行加成聚合的乙烯性不饱和双键的单体M-3(上述)40.0份含有能够进行加成聚合的乙烯性不饱和双键的单体NKester4G(新中村化学社制聚乙二醇二曱基丙烯酸酯)15.0份受阻胺类化合物(LS-770:三共社制)0.1份三卣烷基化合物E-l(下述)1.0份酞菁颜料(MHI45^御国色素社制)4.0份氟类表面活性剂(FH8K:大日本ink化学工业社制)0.5份曱基乙基酮80份环己酮82(H分(高分子粘结材料B-1的合成)在氮气气流下的三口烧瓶中，加入曱基丙烯酸曱酯(125份L25摩尔)、曱基丙烯酸乙酯(12份O.IO摩尔)、曱基丙烯酸(63份0.73摩尔)、环己酮(240份)、异丙醇(160份)和a,a，-偶氮二异丁腈(5份)，在氮气气流中80。C的油浴中反应6小时，得到高分子聚合物。然后，在该聚合物中加入三乙基节基氯化铵4份和曱基丙烯酸缩水甘油酯(52份0.73摩尔)，在温度25。C下反应3小时得到高分子粘结剂B-l。重均分子量约为55000(GPC:聚苯乙烯换算)。(保护层涂布液)聚乙烯醇(GL-05:日本合成化学社制)聚乙烯吡咯烷酮(K^O:ISPjapan公司制)表面活性剂(Surfyno1465:日信化学工业社制)水84份15份0.5份900份(图像形成)对于如此制造的光聚合性感光性平版印刷版材料，使用搭载有FD-YAG激光光源的CTP曝光装置(Tigercat:ECRM公司制)，以2400dpi(dpi表示每1英寸即2.54cm的点数)的分辨率用200^J/cn^对175线的图像进行曝光。曝光的图像含有实地图像和1~99%的网点图像。然后，在显影之前，用具有加热装置部、除去保护层的前水洗部、填充有下述显影液组成的显影部、除去附着于版面的显影液的水洗部、用于保护图像线部的胶液(将GW-3:三菱化学社制稀释2倍而成的)的CTP自动显影机(PHW32-V:Technigraph公司制)进行显影处理，得到平版印刷版1~25。此时对加热装置部进行设定以使版面温度为115°C、版滞留时间为15秒。此外，从曝光结束到将版插入自动显影机的加热装置部在30秒以内进行。显影液组成(含有下述添加剂的水溶液)硅酸钾水溶液(Si02:26%、K20:13.5%)40.0g/L氢氧化钾4.0g/L乙二胺四乙酸0.5g/L聚氧乙烯(13)萘基醚磺酸盐20.0g/L用水制成1L。pH为12.3。(印刷方法)对曝光、显影制造的平版印刷版；用印刷机(DAIYA1F-1:三菱重工业制)，使用涂覆纸、印刷油墨(大豆油油墨Naturalithl00:大日本ink化学工业社制)和润湿水(H液SG-51浓度1.5%:东京ink社制)，进行印刷。(耐印性)对上述曝光方法进行线性补正，在版面上线性地再现1~99%的网点图像。进行上述印刷，以5%网点未再现的印刷张数作为表示耐印性的指标。印刷张数越多则表示越高的耐印性。结果如表3所示。(橡皮布污染防止性)在上述印刷条件下进行50000张印刷，停止。测定堆积于橡皮布上的非图像部的油墨浓度，以此为污染防止性的指标。堆积于橡皮布上的非图像部的油墨浓度越低则表示污染防止性越优异。结果如表3所示。(方文置后污染性)对上述橡皮布污染防止性进行评价后，直接在该状态下放置1小时。然后，再开始进行印刷，用下述等级对非图像部的污染的有无进行评价，以此为放置后污染防止性的指标。结果如表3所示。评价的等级o:完全无污染oA:虽然产生污染，但是在20张以内恢复。△:虽然产生污染，但是在50~100张恢复。x:产生污染，在100张以上恢复。xx:产生污染，不能恢复。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>体的平版印刷版材料的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异。在J^述支撑体l'25上用《金属丝棒涂布下述组成的光聚合性感光层涂布液以使干燥时为1.9g/m2,95。C下干燥1.5分钟。然后，进一步在该感光层上用涂膜机涂布上述组成的保护层涂布液以使干燥时为1.7g/m2，75。C下干燥(光聚合性感光层涂布液)高分子粘结剂B-l(上述)40.0份光聚合引发剂Ti-异丙苯-Ol-环戊二烯基)铁六氟磷酸盐、3.0份增感色素D-3和D-4l:l(质量)4.0份含有能够进行加成聚合的乙烯性不饱和双键的单体M-3(上述)40.0份含有能够进行加成聚合的乙烯性不饱和双键的单体NKester4G(新中村化学社制聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)7.0份具有能够进行阳离子聚合的基团的化合物C-l(下述)8.0份受阻胺类化合物(LS-"0:三共社制)0.1份三卣烷基化合物E-l(上述)5.0份酞菁颜料(MHI454:御国色素社制)7.0份氟类表面活性剂(F178K:大日本ink化学工业社制)0.5份曱基乙基酮80份环己酮820份[化学式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(图像形成)对于如此制造的光聚合性感光性平版印刷版材料，使用具有408nm、30mW输出的激光的光源的板定位器(夕4力'一軒Y7卜ECRM公司改造品)，以2400dpi(dpi表示每1英寸即2.54cm的点数)的分辨率用50jaJ/cn^对175线的图像进行曝光。曝光的图像含有实地图像和1~99%的网点图像。然后，在显影之前，用具有加热装置部、除去保护层的前水洗部、填充有上述显影液组成的显影部、除去附着于版面的显影液的水洗部、用于保护图像线部的胶液(将GW-3:三菱化学社制稀释2倍而成的)的CTP自动显影机(PHW32-V:Technigraph公司制)进行显影处理，得到平版印刷版25~50。此时对加热装置部进行设定以使版面温度为U5。C、版滞留时间为15秒。此外，从曝光结束到将版插入自动显影机的加热装置部在30秒以内进行。(印刷方法、耐印性、污染防止性、保存性)用与上述相同的印刷方法，对与上述相同的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性进行评价。结果如表4所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>体的平版印刷版材料的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异。(对应于红外激光光源(830nm)的光聚合物类型平版印刷版材料51-75的制造)在上述支撑体1~25上用金属丝棒涂布下述组成的感光层涂布液以使干燥时为1.5g/m2,95。C下干燥1.5分钟。然后，进一步在该感光层上用涂布机涂膜上述组成的保护层涂布液以使干燥时为1.7g/m2，75。C下干燥1.5分钟，(感光层涂布液)高分子粘结剂B-l(上述)红外线吸收剂D-5(下述)N-笨基甘氨酸苯曱酯40.0份2,5份4.0份含有能够进行加成聚合的乙烯性不饱和双键的单体M-3(上述)40.0份含有能够进行加成聚合的乙烯性不饱和双键的单体NKester4G(新中村化学社制聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)具有能够进行阳离子聚合的基团的化合物C-l(上述)受阻胺类化合物(LS-770:三共社制)三囟烷基化合物E-l(上述)酞菁颜料(MHI454御国色素社制)氟类表面活性剂(F178K:大曰本ink化学工业社制)曱基乙基酮环己酮7.0份8.0份0,1份5.0份7.0份0.5份80份820份(图像形成)对于如此制造的感光性平版印刷版材料，使用具有830nm的光源的板定位器(Trendsetter3244:Creo公司制)，以2400dpi(dpi表示每1英寸即2.54cm的点凄t)的分辨率用200mJ/cm2对175线的图〗象进行曝光。曝光的图像含有实地图像和1~99%的网点图像。然后，在显影之前，用具有加热装置部、除去保护层的前水洗部、填充有上述显影液组成的显影部、除去附着于版面的显影液的水洗部、用于保护图像线部的胶液(将GW-3:三菱化学社制稀释2倍而成的)的CTP自动显影机(PHW^-V:Technigraph公司制)进行显影处理，得到平版印刷版51~75。此时对加热装置部进行设定以使版面温度为115°C、版滞留时间为15秒。此外，从曝光结束到将版插入自动显影机的加热装置部在30秒以内进行。(印刷方法、耐印性、污染防止性、保存性)用与上述相同的印刷方法，对与上述相同的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性进行评价。结果如表5所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>体的平版印刷版材料的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异。(对应于红外激光光源(830nm)的正型平版印刷版材料76~100的制造)在上述支撑体125上用金属丝棒涂布下述组成的感光层涂布液以使干燥时为1.5g/m2，95。C下干燥1.5分钟，制成感光性平版印刷版材料。(感光层涂布液)酚醛清漆树脂(间甲酚/对甲酚=60/40重均分子量7000，未反应甲酚含量为0.5质量％)1.0份红外线吸收剂D-5(上述)0.1份四氩酞酸酐0.054分对曱苯磺酸0.002份使乙基紫的反离子为6-羟基-(3-萘磺酸的物质0.02份氟类表面活性剂(F178K:大日本ink化学工业社制)0.5份甲基乙基酮12份(图像形成)对于如此制造的感光性平版印刷版材料，使用具有830nm的光源的板定位器(Trendsetter3244:Creo公司制)，以2400dpi(dpi表示每1英寸即2.54cm的点数)的分辨率用150mJ/cn^对175线的图像进行曝光。曝光的图像含有实地图像和1~99%的网点图像。然后，在显影之前，用具有加热装置部、除去保护层的前水洗部、填充有下述显影液组成的显影部、除去附着于版面的显影液的水洗部、用于保护图像线部的胶液(将GW-3:三菱化学社制稀释2倍而成的)的CTP自动显影机(PHW32-V:Technigraph公司制)进行显影处理，得到平版印刷版52~68。此时关闭加热装置部的加热，对除去保护层的前水洗部不进行给水。此外，从曝光结束到将版插入自动显影机在30秒以内进行。显影液组成(含有下述添加剂的水溶液)含有非还原糖和石威组合而成的D-山梨糖醇/氧化钾K20的钾盐50.0g/LOLFINEAK-02(日信化学社制)0.15g/LC12H25N(CH2CH2COONa)21.Og/L用水制成1L(印刷方法、耐印性、污染防止性、保存性)用与上述相同的印刷方法，对与上述相同的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性进行评价。结果如表6所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>由表6可知，4吏用通过本发明的制造方^体的平版印刷版材料的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异。(对应于红外激光光源(830nm)的机上显影类型平版印刷版材料101~125的制造)(亲水性层的制造)使用均化器将下述组成的原材料充分搅拌混合后，过滤，制备固体成分为15质量％的亲水性层的涂布液。在上述支撑体1~25上用金属丝棒涂布亲水性层的涂布液以使干燥后的增量为2.0g/m2,100。C下干燥3分钟。然后，6(TC下进行24小时的熟化处理。(亲水性层)具有光热转换功能的金属氧化物粒子、黑色氧化铁粒子ABL-207(titan工业^L制、八面体形状、平均^立径0.2[im、比表面积6.7m2/g、He:9.95kA/m、cjs:85.7Am2/kg、ot/cjs:0.112)12.50份胶体氧化硅(碱类)7乂一亍少夕7-XS(日产化学社制、固体成分20质量％)60.62份磷酸三钠.12水(关东化学社制试药)的10质量％的水溶液1.13份水溶性壳聚糖FLONACS(共和technos社制)的10质量％的水溶液2.50份表面活性剂Surfynol465(AirProducts公司制)的1质量％的水溶液1.25份纯水22.00<分然后使用金属丝棒涂布下述图像形成层涂布液，进行干燥，然后进行熟化处理，得到印刷版样品。图像形成层干燥增量1.50g/m2、干燥条件55t:/3分钟熟化条件40。C/24小时(图像形成层涂布液)水系聚氨酯树脂TAKELACW-615(三井武田Chemical社制)固体成分35质量％17.1份水系封端异氰酸酯TAKENATEXWB-72-N67(三井武田Chemical社制)固体成分45质量％7.1份聚丙烯酸钠AQUALICDL522(日本触^某社制)的水溶液、固体成分10质量％5.0份光热转换色素ADS830AT(AmericanDyeSource公司制)的乙醇溶液、1质量％30.(H分纯水40.8份(图像形成)对于如此制造的感光性平版印刷版材料，使用具有830nm的光源的板定位器(Trendsetter3244:Creo公司制)，以2400dpi(dpi表示每1英寸即2.54cm的点数)的分辨率用250mJ/cn^对175线的图像进行图像曝光，得到平版印刷版101~125曝光的图像含有实地图像和1~99%的网点图像。(印刷方法)曝光后，在该状态下直接安装于印刷机(DAIYA1F-1:三菱重工业制)的印版体上，使用涂覆纸、印刷油墨(大豆油油墨NaturalithlOO:大日本ink化学工业社制)和润湿水(H液SG-51浓度1.5%:东京ink社制)，进行印刷。(印刷方法、耐印性、污染防止性、保存性)与上述同样地对耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性进行评价。但是橡皮布污染防止性在印刷10000张后进行。结果如表7所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>体的平版印刷版材料的耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异。权利要求1.一种平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，该方法包括，对铝板的一面依次实施下述处理，以形成粗糙表面化表面，(1)通过碱溶液进行的蚀刻处理；(2)在酸性溶液中进行中和的处理；(3)在以盐酸为主体的电解液中以电流密度35A/dm2～150A/dm2、通电量600A·sec/dm2～1500A·sec/dm2进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理；(4)下述(4A)或(4B)的处理，所述(4A)是通过碱溶液进行的使铝板的溶解量为3～5g/m2的蚀刻处理以及该蚀刻处理后在酸性溶液中进行中和的处理、(4B)是在以磷酸为主体的酸性溶液中进行的使铝板的溶解量为3～5g/m2的蚀刻处理；(5)在以盐酸为主体的电解液中以电流密度15～30A/dm2、通电量100～400A·sec/dm2进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理；(6)在以磷酸为主体的酸性溶液中对上述(5)的交流电解粗糙表面化处理时所形成的污物进行除污处理，以使未溶解污物量残留0.05～0.3g/m2；以及(7)阳极氧化处理。2.权利要求1所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其中，上述(3)和(5)的以盐酸为主体的电解液是盐酸浓度为5~20g/l、铝离子浓度为0.5~15g/l、乙酸浓度为0~20g/l、液温为1540。C的电解液。3.权利要求1或2所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其中，上迷(6)的以磷酸为主体的酸性溶液是磷酸浓度为25~450g/l、铝离子浓度为0.01~10g/l、液温为30~80。C的酸性溶液。4.权利要求1~3中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其中，上述(l)的通过碱溶液进行的蚀刻处理，是使用含有NaOH0.56质量％的碱水溶液作为碱溶液，使铝板的溶解量为2.5~5g/m2的处理。5.权利要求1~4中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其中，上述(7)的阳极氧化处理，是在以硫酸为主体的酸性电解液中，使阳极氧化膜量为1~4g/m2的阳极氧化处理。6.权利要求1~5中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其中，在上述阳极氧化处理后实施封孔处理和亲水化处理中的至少一种处理。7.—种平版印刷版材料用铝支撑体，其是通过权利要求1~6中任意一项所述的平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法制造的。8.权利要求7所述的平版印刷版材料用铝支撑体，其中，所述粗糙表面化表面的算术平均粗糙度(Ra)为0.40-0.60pm。9.一种平版印刷版材料，其在权利要求7或8所述的平版印刷版材料用铝支撑体上具有图像形成层。10.权利要求9所述的平版印刷版材料，其中，所述图像形成层为热敏图像形成层。11.权利要求9或IO所述的平版印刷版材料，其中，所述图像形成层为光聚合型图像形成层。12.权利要求9~11中任意一项所述的平版印刷版材料，其中，所述图像形成层是能够在印刷机上显影的层。全文摘要本发明提供耐印性、橡皮布污染防止性、放置后污染防止性优异的平版印刷版材料；赋予该平版印刷版材料的平版印刷版材料用铝支撑体以及平版印刷版材料用铝支撑体的制造方法，其特征在于，对于铝支撑体，依次实施在以盐酸为主体的电解液中以电流密度35A/dm²～150A/dm²、通电量600A×sec/dm²～1500A×sec/dm²进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理；使铝板的溶解量为3～5g/m²的蚀刻处理；在以盐酸为主体的电解液中以电流密度15～30A/dm²、通电量100～400A×sec/dm²进行交流电解的交流电解粗糙表面化处理；在以磷酸为主体的酸性溶液中对污物进行的未溶解污物量残留0.05～0.3g/m²的处理；阳极氧化处理，形成粗糙表面化表面。文档编号G03F7/09GK101111393SQ20058004757公开日2008年1月23日申请日期2005年12月16日优先权日2005年2月4日发明者高木宏司申请人:柯尼卡美能达医疗印刷器材株式会社