专利名称：：以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于食用白酒的白酒调味酒或调味液的制备方法，具体而言，本发明涉及一种采用生物工程技术，利用固态发酵酿酒的废弃物为原料，经液态发酵制备以香为主的白酒调味酒或调味液的方法。
背景技术：
：中国白酒己有数百年的生产历史，但多数至今仍沿袭的是古老而传统的生产工艺，与国外威士忌、白兰地、金酒、伏特加等蒸馏酒的生产方式完全不同。目前商品白酒的生产现状主要包括以下几种一、通过去酒头、摘酒尾蒸出的酒，一般在50°~70°，初步组合形成香味基本平衡的原酒，经半年或一年贮存即成为基础酒。二、一部分蒸酒时摘取的酒头、酒尾，经2年以上的长时间C存，可作为酒头、酒尾调味酒；另一部分则采取较特殊的制作工艺，配料不同，多轮续糟，入窖发酵时间长，蒸出的酒经长时间贮存，可取得老酒、老窖香、陈味等许多复杂的具有自身香或味特点的调味酒。三、在基础酒中加入一定量的各种调味酒就形成各种风格、各种口味的成品酒。这个过程基本上是由勾兑、评尝人员进行，称之为勾酒(即组合)，再通过半年到一年的贮存，让酒的香和味达到一种相对平衡的状态，即可灌装出厂。对于各种不同酒精度的酒，如25°~62°是在勾调前经加浆(或加水)降度而成的。据统计，近年来中国白酒已拥有十分巨大的消费群体，在市场的占有量近600万吨/年，其中固态发酵酒，固液发酵结合酒可达60%，近360万吨。这类白酒出酒率虽高，但香味成分明显缺失，需外加调味酒、单体香料来弥补，无法满足消费者日益渴望的"有机、绿色、全天然食品"的需求。我们知道一方面，固态发酵酒在生产过程中会产生污染水环境的大量废弃物，即丢糟液、锅底水、黄水和尾水(简称"四水")，其中，黄水中的成分有总酸0.538~0.65%、淀粉2.5~2.7%、总酯0.16~0.24%、还原糖2.62~2.92%、乙醇3.8~4%、总氮0.30.43%(其中氨基氮约占30%);糟液中的成分有淀粉5.5~5.9%，粗蛋白5.1~6.2%，总酸以乳酸计为2.02~3%、以乙酸计为0.16-0.19%,总糖0.03-0.06%;锅底水中的成分有乙酸约0.128%、乙醛0.016%、乙酸乙酯0.027%、丙酸0.031%、己酸乙酯0.08%、乳酸乙酯0.076%;尾水中的成分有6~8%的乙醇，0.3%的有机酸，0.256%的酯、醛、醇类，0.0012%的氨基酸和小肽。四川省作为国内的酿酒大省，原酒产量已占全国总产量的67%以上，近年来，除少数大型酿酒企业对废弃物"四水"部分处理外，如采用丢糟生产白碳黑，蒸发废水4再利用，兼好厌氧技术生化处理；或利用丢糟及糟液生产DDGS高蛋白饲料，但此法由于技术和耗能高，饲料适口性差，销售前景不好，白酒企业也基本上放弃;也有利用黄水等"四水"厌氧生化产沼气的企业，但大量的中小企业基本不加处理而直接排放。下表为邛崃市环保局对污染指标的测试结果:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>另一方面，由于白酒主要由占98%以上的乙醇和水，以及不足2%的呈香呈味物质组成，因而白酒酿造的目的即产酒精和呈香呈味的酯、醛、酮、酸、醇等。据大量的文献和实际测试，固态发酵中淀粉的利用率仅为60%左右，香味成分的提取率仅为40%，可被利用的有益成分基本上都在上述丢弃的黄水、丢糟液、底锅水、尾水中，如总酸中，醋酸、丁酸、己酸、乳酸，是白酒中呈味的主要成分，总酯中醋酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯等是白酒主要呈香物质。黄水还含有长期驯养的多种芽孢杆菌约1(^个/100mL，是产生己酸和己酸乙酯的有益菌种。黄水中的淀粉、还原糖可在酶制剂和酵母的作用下进一步转化为乙醇。除90%左右的水外，10%左右的成分为白酒中的有益成分，如果不加以利用，每年将有约4.8万吨/年的资源被白白浪费。
发明内容本发明的目的在于提供一种以固态发酵白酒生产中产生的废弃物作为复合菌种的培养基，经液态发酵及生物酯化制备以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的方法。为实现上述发明目的，本发明采用的具体技术方案如下以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法，其特征在于工艺步骤如下:A、配制发酵培养基按重量比，将固态发酵白酒生产中产生的黄水、丢糟液、尾水和锅底水按78:0.51:0.51:0.51混合后，再于混合液中加入乙酸钠1.5%、磷酸氢二钾0.04%，以碳铵调pH至6.57.0，于105。C灭菌20分钟，最后加入2。/。(V/V)的95。乙醇即得。所述发酵培养基中的碳、氮比为h1.21.9。B、接入复合菌种进行液态发酵在步骤A制得的发酵培养基中，按体积比接入20%的复合菌种液，在34~37°C、pH为6.5~7.0的厌氧发酵条件下，培养713d得发酵液。所述发酵期间发酵罐的自产气压保持在0.250.30Mpa。所述复合菌种包含菌种编号为SICC1.91的丁酸梭菌、菌种编号为SICC1.13的克氏梭菌及菌种编号为SICC1.2的巴氏醋杆菌。以上三种菌种均购自四川省工业微生物菌种保藏管理中心，其菌种编号分别记载于由四川省微生物资源平台菌种保藏中心所发布的菌种数据库的P63、P72和P73上。所述三种菌种及复合菌种的培养基为-1、斜面菌种培养基乙酸钠0.5%、磷酸氢二钾0.04%、硫酸镁0.02、硫酸铵0.05%、酵母膏0.5%、碳酸韩1%、琼脂2%;2、种子培养基乙酸钠0.5%、磷酸氢二钾0.04%、硫酸镁0.02%、硫酸铵0.05%、酵母膏0.5%、碳酸钙1%，105'C灭菌20分钟后加入2%(V/V)的95°乙醇；3、复合菌种发酵培养基黄7jC:尾水糟液底锅水=78:0.51:0.51:0.51(W/W)，乙酸钠1.5%、磷酸氢二钾0.04%、碳铵调pH至6.5-7.0、灭菌后加入2。/。(V/V)的95。乙醇，灭菌105°C，20分钟，其中碳、氮比为1:1.21.9。所述复合菌种液的配制方法为I、按巴氏醋杆菌四环、克氏梭菌三环、丁酸梭菌一环的接种量，接入所述种子培养基，3537'C培养7d后，再将形成的菌落转接到斜面菌种培养基中，于冰箱中4'C保藏备用。II、取复合菌种按种子培养基配方进行二三级种子(10L100L)逐级扩大培养，每级均于3537t:培养7d后即得三级复合菌种液。C、发酵液的提制发酵结束后，发酵液经固液分离(菌泥回收以循环利用)，离心液用食品级硫酸调pH3.54.0，再加热至80'C使游离蛋白质变性，随后加入20%(V/V)72°的基础酒，使杂质迅速沉降，同时开启空压机通风除臭，待臭味除尽再用过滤式离心机除去杂质，所得离心液经双效真空蒸馏浓缩，再经精馏塔分馏精制成为三段分馏液酒精段、水相段、馏后段；然后在水相段分馏液中加入复合生物酶制剂及20%的72°基础酒，置34'C温度下间歇搅拌，即每隔2小时以120r.p.m搅拌IO分钟，酯化47d后，酯化液再经蒸馏后即得到以香为主的白酒调味酒或调味液。所述复合生物酶制剂由大曲、红曲和生香酵母组成，其加入量按W/V分别为大曲20%、红曲10%、生香酵母1%。所述发酵液的固液分离采用三足离心机，并在1450r.p.m的条件下连续进料离心。与现有技术相比，本发明的有益效果表现在1、本发明解决了固态白酒生产过程中所产生的废弃物对水环境的污染问题，同时使资源循环利用，为企业创造了一定的经济效益。2、本发明产品对浓香型大曲酒中复合酯的不足起到了有效的补充作用，添加后的酒体更加协调，浓郁感增强，同时因本发明产品为生物制品，因而避免了添加单体产品易产生浮香味的缺点，酒体自然感强。3、本发明液态发酵液中菌含量较多，且还残余有淀粉、糖分、蛋白质及铵，这些可利用的资源经固、液分离，即可将回收的菌泥和其它残余营养物质在发酵过程中循环利用，避免造成二次环境污染。4、本发明产品以香为主的白酒调味酒或调味液无毒害作用，在整个生产过程中，采用微生物发酵工程及生物酶催化技术，不添加任何化学催化剂，所用原、辅料均为生物级、食品级产品，"安全、绿色、环保"符合食品添加剂规范标准。5、本发明生产工艺"节能减排、降耗增效"，并使副产物资源化。具体实施例方式实施例一发酵培养基的配制按重量比，将固态发酵白酒生产中产生的黄水、丢糟液、尾水和锅底水按7:1:1:l混合后，再于混合液中加入乙酸钠1.5%、磷酸氢二钾0.04%，以碳铵调pH至6.57.0，于105。C灭菌20分钟，最后加入2%(V/V)的95。乙醇即得。所述发酵培养基中的碳、氮比为l:1.21.9。实施例二复合菌种的液态发酵在发酵培养基中，按体积比接入20%的复合菌种液，在34~37°C、pH为6.5~7.0的厌氧发酵条件下，培养713d得发酵液。所述发酵期间发酵罐的自产气压保持在0.250.30Mpa。所述复合菌种包含菌种编号为SICC1.91的丁酸梭菌、菌种编号为SICC1.13的克氏梭菌及菌种编号为SICC1.2的巴氏醋杆菌。所述三种菌种及复合菌种的培养基为1、斜面菌种培养基乙酸钠0.5%、磷酸氢二钾0.04%、硫酸镁0.02、硫酸铵0.05%、酵母膏0.5%、碳酸钙1%、琼脂2%;2、种子培养基乙酸钠0.5%、磷酸氢二钾0.04%、硫酸镁0.02%、硫酸铵70.05%、酵母膏0.5%、碳酸钙1%，105。C灭菌20分钟后加入2%(V/V)的95°乙醇；3、复合菌种发酵培养基黄水尾7K:糟液底锅水=7:1:1:1(W/W)，乙酸钠1.5%、磷酸氢二钾0.04%、碳铵调pH至6.5~7.0、灭菌后加入2%(V/V)的95。乙醇，灭菌105°C，20分钟，其中碳、氮比为l:1.21.9。所述复合菌种液的配制方法为1、按巴氏醋杆菌四环、克氏梭菌三环、丁酸梭菌一环的接种量，接入所述种子培养基，3537'C培养7d后，再将形成的菌落转接到斜面菌种培养基中，于冰箱中4'C保藏备用。2、取复合菌种按种子培养基配方进行二三级种子(10L100L)逐级扩大培养，每级均于3537。C培养7d后即得三级复合菌种液。实施例三发酵液的提制发酵结束后，将发酵液置于三足离心机中，并在1450r.p.m的条件下连续进料离心，菌泥回收以循环利用，离心液用食品级硫酸调pH3.54.0，再加热至8(TC使游离蛋白质变性，随后加入20%(V/V)的72。基础酒，使杂质迅速沉降，同时开启空压机通风除臭，待臭味除尽再用过滤式离心机除去杂质，所得离心液经双效真空蒸馏浓缩，再经精馏塔分馏精制成为三段分馏液酒精段、水相段、馏后段；然后在水相段分馏液中加入大曲20%、红曲10%、生香酵母1%及20%的72。基础酒，置34匸温度下间歇搅拌，即每隔2小时以120r.p.m搅拌10分钟，酯化7d后，酯化液再经蒸馏后即得到以香为主的白酒调味酒或白酒调味液。经检测，本发明所述的以香为主的白酒调味酒或调味液的相关技术指标如下:检测项目单位检测方法检测结果己酸乙酯g/L气相色谱法测定10.66总酸g/L中和滴定法测定21.17酒度%vol酒度计测定6权利要求1、一种以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法，其特征在于工艺步骤如下A、配制发酵培养基按重量比，将固态发酵白酒生产中产生的黄水、丢糟液、尾水和锅底水按7～80.5～10.5～10.5～1混合后，再于混合液中加入乙酸钠1.5％、磷酸氢二钾0.04％，以碳铵调pH至6.5～7.0，于105℃灭菌20分钟，最后加入2％的95°乙醇即得；B、接入复合菌种进行液态发酵在步骤A制得的发酵培养基中，按体积比接入20％的复合菌种液，在34～37℃、pH为6.5～7.0的厌氧发酵条件下，培养7～13d得发酵液；所述复合菌种包含菌种编号为SICC1.91的丁酸梭菌、菌种编号为SICC1.13的克氏梭菌及菌种编号为SICC1.2的巴氏醋杆菌；所述复合菌种液的配制方法为I、按巴氏醋杆菌四环、克氏梭菌三环、丁酸梭菌一环的接种量，接入所述种子培养基，35～37℃培养7d后，再将形成的菌落转接到斜面菌种培养基中，于冰箱中4℃保藏备用；II、取复合菌种按种子培养基配方进行二～三级种子逐级扩大培养，每级均于35～37℃培养7d后即得三级复合菌种液；C、发酵液的提制发酵结束后，发酵液经固液分离，离心液用食品级硫酸调pH3.5～4.0，再加热至80℃使游离蛋白质变性，随后加入20％的72°基础酒，在杂质沉降的同时，开启空压机通风除臭，待臭味除尽再用过滤式离心机除去杂质，所得离心液经双效真空蒸馏浓缩及精馏塔分馏精制，然后在水相段分馏液中加入复合生物酶制剂及20％的72°基础酒，置34℃温度下每隔2小时以120r.p.m搅拌10分钟，酯化4～7d后，酯化液再经蒸馏后即得到以香为主的白酒调味酒或调味液；所述复合生物酶制剂由大曲、红曲和生香酵母组成，其加入量按W/V分别为大曲20％、红曲10％、生香酵母1％。2、如权利要求1所述的以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法，其特征在于步骤A所述发酵培养基中的碳、氮比为l:1.21.9。3、如权利要求1所述的以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法，其特征在于步骤B所述液态发酵期间发酵罐的自产气压保持在0.250.30Mpa。4、如权利要求1所述的以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法，其特征在于步骤B所述巴氏醋杆菌、克氏梭菌、丁酸梭菌及这三种菌种的复合菌种的斜面菌种培养基为乙酸钠0.5%、磷酸氢二钾0.04%、硫酸镁0.02、硫酸铵0.05%、酵母膏0.5%、碳酸钙1%、琼脂2%。5、如权利要求1所述的以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法，其特征在于步骤B所述巴氏醋杆菌、克氏梭菌、丁酸梭菌及这三种菌种的复合菌种的种子培养基为乙酸钠0.5%、磷酸氢二钾0.04%、硫酸镁0.02%、硫酸铵0.05%、酵母膏0.5%、碳酸钙1%，105。C灭菌20分钟后加入2%的95。乙醇。6、如权利要求1所述的以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的制备方法，其特征在于步骤C所述发酵液的固液分离采用三足离心机，并在1450r.p.m的条件下连续进料离心。全文摘要本发明公开了一种以固态发酵白酒生产中产生的废弃物作为复合菌种的培养基，经液态发酵及生物酯化制备以香为主的白酒调味酒或白酒调味液的方法。所述复合菌种包含菌种编号为SICC1.91的丁酸梭菌、菌种编号为SICC1.13的克氏梭菌及菌种编号为SICC1.2的巴氏醋杆菌；所述复合菌种发酵培养基为黄水∶尾水∶糟液∶底锅水＝7～8∶0.5～1∶0.5～1∶0.5～1，乙酸钠1.5％、磷酸氢二钾0.04％、碳铵调pH至6.5～7.0、灭菌后加入2％的95°乙醇，105℃灭菌20分钟。本发明解决了固态白酒生产过程中所产生的废弃物对水环境的污染问题，添加后的酒体更加协调，避免了添加单体产品易产生浮香味的缺点，酒体自然感强，且回收的菌泥和其它残余营养物质在发酵过程中可循环利用，避免造成二次环境污染。文档编号C12G3/02GK101457190SQ20081014810公开日2009年6月17日申请日期2008年12月30日优先权日2008年12月30日发明者季良威,平李,汪淑容,黄建林申请人:四川银帆生物科技有限公司