专利名称：木材处理化合物用载体液的制作方法
技术领域：
本发明涉及运用化合物对木材进行处理，特别是涉及化合物在对木材处理时用的载体液。
通常用于处理和保存木材的产品包括一种或多种活性物质和载体液溶剂。这些活性物质，如一种或多种灭虫剂和/或灭真菌剂，能有效的消除生物体对木材的损害。而载体液能把这些活性物质导入在木材上的由上述有害的生物体产生的隧道和孔洞。
目前，在木材内部能作为活性物质有效载体液的种类非常有限。通常用作处理和保存木材的载体液主要是水、无机砷衍生物、五氯苯酚和杂酚油。
水是最常用的载体液，但是它几乎不渗透入木材，因而以此为载体液的活性物质也不能渗透进入木材内，仍保留在表面。因此明显的减弱了活性物质的作用效力。
其它几种载体液的木材渗透指数也非常小，通常为24小时后渗透2～6mm。对于松软的和多孔的木材，载体液的渗透指数在一个24小时周期内仅达到6mm，而对于坚硬的和非多孔的木材，渗透指数在2～3mm之间。
因此，有必要寻找一种新的载体液，其具有高的木材渗透指数，从而有利于其所携带的化合物有效地应用于木材处理。
本发明针对上述问题，研制出一种新的作为处理木材化合物用的载体液。这种载体液是一种由多种组份组成的混合物，具有高的木材渗透指数。渗透指数由如下试验确定把载体液放在木材的某一点上，并作用一段时间，然后割开木材，测定载体液前缘前进的距离。
载体液，例如本发明所提供的种载体液对于木材的处理是非常有用的，特别是处理和防治对木材有害的生物体的侵害。
本发明的一个目的是制备一种可作为木材处理化合物用的载体液。
本发明的另一个目的是制备一种组合物，这种组合物包含上述载体液和至少一种化合物。
本发明还有一个目的是发明一种包含应用一定量的上述组合物对木材进行处理的方法。
在一个具体实例中，本发明载体液具有如下组成
组份 占总重的百分比(％)甲 苯 64二甲苯 16苯甲酮 10丁基乙二醇 5乙酸十六(烷)酯 4甲醇 1根据所需的比例混合各组份，可以非常容易的制备本发明载体液。
多个试验清楚地表明对于不同的木材，本发明的载体液具有高的渗透指数(见实例1)。因此其适用于木材处理化合物用的载体液，例如，作为处理木材用的化合物，特别是作为处理和防止由生物体的侵袭而带来对木材的损害用化合物的载体液。(见实例2)。
本发明还提供一种组合物。本发明提供的组合物包括至少一种化合物和本发明所提供的载体液。本发明所提供的组合物中载体液的含量可以在一较宽的范围内变动。例如，含有0.1％到99.9％的所发明的载体液，其它的为前所述的化合物，化合物的之间的比例可以为任意的、适宜的重量比。本发明的组合物为液体形式，例如溶液或悬浮液。
本发明的一个具体体现，发明的组合物可用于处理木材。该组合物包含一种或多种化合物和所发明的载体液，其中的化合物对处理木材是有用的。另一个更加具体的发明体现，本发明的组合物是一种灭虫剂和/或灭真菌剂组合物，其包含一种或多种灭虫剂和/或灭真菌剂以及本发明的载体液，其可用于处理和/或防治由昆虫和/或真菌侵蚀带来的侵害。组合物中可能采用的灭虫剂和/或灭真菌剂包括毒死蜱(Chlorpyrifos)、费普阮尼尔(fipronil)、氟硅菊酯(silafluofen)、啶虫脒(acetamiprid)、醚菊脂(etofenprox)、三丙基异三聚氰酸脂(tripropyl isocyanurate)、扑杀威(fenobucarb)、氟铃脲(hexaflumuron)、杀螟硫磷(fenitrothion)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、吡虫啉(imidacloprid)、除虫脲(difluobenzuron)、氯氟氰菊脂(Lambdacyhalothrin)、克罗塞伦尼(clothalonil)、丙环唑(Propiconazole)以及它们的混合物。该组合物可抑制对木材有害的生物体的生长，这些生物体包括甲虫、白蚁、蛾等昆虫和法国微兰提茯苓(Poria vaillantii Fr.)、地窖粉孢革菌(Coniophoracerebella Duey)、不朽菌(Merulius lacrymans Wulf)、洁丽香菇(Lentinuslepideus Fr.)、篱边革裥菌(Lenzite sepiaria Wulf)和球毛壳菌(Chaetomium globosum Kunz)等真菌。
本发明组合物的木材渗透指数与所采用的载体液一致。并会随木材的种类和湿度变化而变动。
本发明还提供一种采用本发明的组合物对木材进行处理的方法，该方法采用足够量的本发明的组合物对木材进行处理，并取得满意的效果。此处所表述的“采用本发明的组合物对木材进行处理”包括在需要处理的木材表面应用本发明的组合物和通过适宜的方法把本发明的组合物导入由有害生物体等在木材上引起的隧道和孔洞对木材进行处理的方法。
以下实例用来说明本发明的各个部分，但不能被认为是对本发明的范围的限制。实例1载体液的木材渗透指数测定1.1材料和方法用来测定载体液的木材渗透指数的方法如下在木材的表面取一点作为起点，并在起点上放置已知量的载体液(在3～10毫升之间)，作用一段预定的时间(在1～23分钟之间)后，割开木材，测量在木材内部渗透的载体液前缘距离起点的距离。
测定了不同种类的具有代表性的木材，从非常柔软和多孔的木材到非常坚硬和非多孔的木材。选定的木材如下白杨木、欧洲赤松、胡桃木、雪松和山毛榉木。木材的规格为每块20×7×7厘米。
对以下组成的载体液进行测试，随着试验的进行和结果的不断取得，抛弃那些达不到所需效果的组合，从而可得到本发明所取得的载体液。
I.组合两种不同的组份1)乙二醇/甲苯2)苯甲酮-2/乙基醚3)磷酸二氢钠/monoxinol-94)丁基乙二醇/乙炔5)甲醇/安息油6)十二烷基二氨乙基(dodecyl diamino ethyl)/二甲苯7)硫酸钠/乙酸十六(烷)酯8)氢氧化钠/二氯甲烷对于每一组合，试验了每一组份的不同浓度(在每一事例中占总重的0.5～80％之间)，其余为另一组份，两种之和为100％。
II.组合3种不同的组份1)乙酸十六(烷)酯/氢氧化钠/monoxinol-92)丁基乙二醇/乙基醚/磷酸二氢钠3)乙炔/十二烷基二氨乙基(dodecyl diamino ethyl)/甲苯4)安息油/二氯甲烷/硫酸钠5)苯甲酮-2/乙炔/monoxinol-96)二甲苯/乙二醇/甲醇对于每一组合中每一组份的浓度进行了测试(在每一事例中为总重的0.5～80％之间)，其余为另外两组份，三者之和为100％。
III.组合4中不同的组份1)乙基醚/甲醇/丁基乙二醇/氢氧化钠2)硫酸钠/二甲苯/二氯甲烷/安息油3)十二烷基二氨乙基(dodecyl diami no ethyl)/乙酸十六(烷)酯/磷酸二氢钠/乙炔4)苯甲酮-2/乙二醇/monoxinol-9/甲苯5)二甲苯/乙二醇/甲醇对于每一组合中每一组份的浓度进行了测试(在每一事例中为总重的0.5～80％之间)，其余为另外三组份，四者之和为100％。
IV.组合5中不同的组份1)甲醇/乙炔/乙二醇/安息油/磷酸二氢钠2)二甲苯/二氯甲烷/十二烷基二氨乙基(dodecyl diaminoethyl)/磷酸二氢钠/monoxino1-93)苯甲酮-2/氢氧化钠/甲醇/乙酸十六(烷)酯/乙基醚4)乙炔/硫酸氢钠/丁基乙二醇/二氯甲烷/甲苯对于每一组合中每一组份的浓度进行了测试(在每一事例中为总重的0.5～80％之间)，其余为另外四组份，四者之和为100％。
V.组合6中不同的组份1)甲苯/乙基醚/乙二醇/甲醇/monoxinol-9/乙炔2)氢氧化钠/乙酸十六(烷)酯/硫酸钠/二甲苯/十二烷基二氨乙基(dodecyl diamino ethyl)/安息油3)苯甲酮-2/二氯甲烷/磷酸二氢钠/磷酸二氢钠/乙炔/氢氧化钠4)甲苯/二甲苯/苯甲酮-2/丁基乙二醇/乙酸十六(烷)酯/甲醇对于每一组合中每一组份的浓度进行了测试(在每一事例中为总重的0.5～80％之间)，其余为另外五组份，六者之和为100％。1.2结果总体而言，当载体液由六种不同的组份组成时，特别是组合为V.4时可以取得最好的结果，V.4组合为甲苯、二甲苯、苯甲酮-2、丁基乙二醇、乙酸十六(烷)酯和甲醇。结果是采用测量载体液前缘渗透前进的距离(mm)来表示。具体地，当载体液的组成为A时，组成A甲苯64％，二甲苯16％，苯甲酮-2 10％，丁基乙二醇5％，乙酸十六 (烷)酯4％，甲醇1％，其百分比为总重的重量百分比所取的的结果见表1。
表1组成为A的载体液基于不同木材的渗透指数(PI)
对由本发明载体液与一种或多种杀虫剂和/或灭真菌剂组成的组合物进行试验，结果清楚地表明组合物的渗透指数与载体液(没有活性物质)的渗透指数一样。实例2杀虫剂组合物及效力试验制备具有组成B的杀虫剂组合物。
组成B杀螟硫磷(fenitrothion)25％(总重量/体积)顺式氰戊菊酯(esfenval erate)2％(总重量/体积)载体液*平衡100％
*载体液的组成为甲苯64％，二甲苯16％，苯甲酮-210％，丁基乙二醇5％，乙酸十六(烷)4％，甲醇1％，比例为总重的重量百分比。(对应于实例1中的组合A)。
杀虫剂组合物的密度为0.9克/毫升。
杀虫剂组合物的制备方法为先取适当量的组份混合制备载体液，然后往载体液中加入适量的杀螟硫磷(fenitrothion)和顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)即可。
为了评价含有本发明载体液的杀虫剂组合物(组成B)，进行了下列试验2.1确定对白蚁的防治效力；和2.2确定对白蚁的防治效力的下限值。2.1确定对白蚁的防治效力2.1.1涂刷2.1.1.1材料和方法所测试的为组成B的杀虫剂组合物。不加入任何溶剂溶解杀虫剂组合物。按标准的指示，用纯的凝胶堵塞住试管的顶部。
所用的生物材料为纲纹白蚁(Reticulitermes lucifugus Rossi)。
试验标准按西班牙(UNE)标准564111992(Una Norma Espanola)(EN1181990)“木材保护.测试对费陶德的桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis of Feytaud)的防治效力.实验室方法(Wood protectors.Determination of preventive effectiveness against Reticulitermessantonensis of Feytaud.Laboratory method)。
根据测试标准要求，测试用的木材来自于Valsain山，由PinussylvestrisL.提供木试验管，并在上面进行测试。
根据标准，采用涂刷处理方法的最小用量为43.05毫升/平方米(ml/m2)。2.1.1.2处理在2000年3月10日，按杀虫剂组合物最小允许量(43.05毫升/平方米(ml/m2)，正负偏差5％，涂刷在试验管的一边。所用量通过称重确定。表2中包括了所取得的杀虫剂组合物吸收和保留的测试结果。
试验样品经过涂刷处理后，让其变干。在与白蚁群接触前，先放置于温度为20±2℃和相对湿度为65±5％的有空气调节的室内7周。2000年5月3日，利用聚氨酯泡沫使白蚁群与试验管接触，然后试验装置放入到温度为27±2℃和相对湿度为75±5％的室内8周。
最后的检查在2000年6月26日进行，试验管的损害程度按下列标度进行0无伤害迹象1不明确的伤害2轻微伤害3中等伤害4严重伤害所取得的测试结果见表2。
表2对白蚁的防治效力(UNE 564111992)未老化试验样品涂刷
(o工蚁；S兵蚁；N若虫；n数量)
所取得的结果表明，按剂量约43毫升/平方米(ml/m2)用所配制的杀虫剂组合物(组成B)对木材表面进行处理，能有效地防治白蚁。
为了评价在低于上述有效低限值剂量时，用杀虫剂组合物防治白蚁的可能性，采用在木材上喷淋杀虫剂组合物的方法进行一系列试验。2.1.2喷淋2.1.2.1材料和方法所测试的为具有组成B的杀虫剂组合物。不加入任何溶剂溶解杀虫剂。按标准的指示，用纯的凝胶堵塞住试管的顶部。
所用的生物材料为纲纹白蚁(Reticulitermes Iucifugus Rossi)(通常存在于西班牙的白蚁种类)。
试验标准按西班牙(UNE)标准5641l1992(Una Norma Espanola)(EN1181990)“木材保护.测试对费陶德的桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis of Feytaud)的防治效力.实验室方法(Wood protectors.Determination of preventive effectiveness against Reticulitermessantonensis of Feytaud.Laboratory method)。
根据测试标准要求，测试用的木材来自于Burgui山(Navarra)，由Pinus sylvestris L.提供木试验管，并在上面进行测试。
所测试的杀虫剂组合物用量为13.33毫升/平方米(ml/m2)和16.66毫升/平方米(ml/m2)。采用喷淋的方法。2.1.2.2处理在2000年6月20日，按上述杀虫剂组合物指定用量，正负偏差5％，喷淋在试验管的一边。所用量通过称重确定。表3和表4中包括了所取得的杀虫剂组合物被吸收和保留的测试结果。
试验样品经过喷淋处理后，让其变干。在与白蚁群接触前或使样品老化前，样品先放置于温度为20±2℃和相对湿度为65±5％的有空气调节的室内10周。
对一部分试验样品进行老化试验，按UNE标准564061992木材保护.生物试验前的木材加速老化处理试验.蒸发试验(Woodprotectors.Accelerated aging trials of treated woods prior tobiological trials.Evaporation test)所指明的方法，对试验管蒸发12周。
2000年7月27日(未老化的试验样品)和2000年10月30(经蒸发老化的试验样品)，分别利用聚氨酯泡沫使白蚁群与试验管接触；然后试验装置放入到温度为27±2℃和相对湿度为75±5％的室内8周。
在2000年10月24日(对未老化处理的样品)和在2001年1月2日(对经蒸发老化处理的试验样品)进行最后的检查，试验管的损害程度按下列标度进行0无伤害迹象1不明确的伤害2轻微伤害3中等伤害4严重伤害所取得的测试结果见表3和表4。
表3对白蚁的防治效力(UNE564111992)未老化样品.喷淋
(o工蚁；S兵蚁；N若虫；n数量)表4对白蚁的防治效力(UNE564111992)老化后样品(EN73).喷淋
(o工蚁；S兵蚁；N若虫；n数量)所取得的结果清楚地表明按实际处理的木材计使用剂量为13.33-16.66毫升/平方米(ml/m2)，采用所测试的杀虫剂组合物(组成B)对木材表面进行处理可以有效地抑制白蚁。考虑到即使在最低的使用剂量13.33毫升/平方米(ml/m2)情况下，该组合物仍显示出具对抑制白蚁的有效性。在低于该剂量的情况下，该组合物仍然可能有效。2.2确定对白蚁有效防治的最低用量下限2.2.1材料和方法试验用具有组成B的杀虫剂组合物。
采用的生物材料为纲纹白蚁(R.lucifugus Rossi)(通常存在于西班牙的白蚁种类)。
试验标准为UNE标准564101992(EN1171990)“木材保护.测试对费陶德的桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis of Feytaud) 产生防治效力的下限.实验室方法”(“Wood protectors.Determination ofthreshold of preventive efficacy against Reticulitermes santonensisof Feytaud.Laboratory method)。
根据测试标准要求，测试用的木材来自于Burgui山(Navarra)，由Pinus sylvestris L.提供木试验管，并在上面进行测试。
试验用的杀虫剂组合物浓度为0％、0.01％、0.023％、0.045％、0.065％、和0.085％，采用二甲苯对杀虫剂组合物进行稀释。2.2.2处理在2000年6月16日，按照标准的指示，对所测试的样品进行空气压力真空浸渍，杀虫剂组合物被吸收的和残余量的结果见表5和表6。
试验样品经过上述处理并干燥，在与白蚁群接触前或使样品老化前，样品先放置于温度为20±2℃和相对湿度为65±5％的有空气调节的室内6周。
对一部分试验样品进行老化试验，按UNE标准564061992木材保护.生物试验前的木材加速老化处理试验.蒸发试验(Woodprotectors.Accelerated aging trials of treated woods prior tobiological trials.Evaporation test)所指明的方法，对试验管蒸发12周。
2000年7月27日(未老化的试验样品)和2000年10月30(经蒸发老化的试验样品)，分别利用聚氨酯泡沫使白蚁群与试验管接触；然后试验装置放入到温度为27±2℃和相对湿度为75±5％的室内8周。
在2000年9月18日(对未老化处理的样品)和在2001年1月2日(对经蒸发老化处理的试验样品)进行最后的检查，试验管的损害程度按下列标度进行0无伤害迹象1不明确的伤害
2轻微伤害3中等伤害4严重伤害所取得的测试结果见表5和表6。这些结果清楚地表明，当实际浸渍并保留在木材内的剂量约为0.04千克/立方米(Kg/m3)时，采用深入处理木材的方法，所测试的杀虫剂组合物(组成B)仍能有效地防治白蚁。考虑到产品即使在最低的用量(浓度0.01％)时，仍能有效地作用，起作用的下限量可能会低于所选择的保留值。
表5对白蚁产生防治效力的下限(UNE 564101992)未老化样品
(O工蚁；S兵蚁；N若虫；n数量)
表5(续)
(O工蚁；S兵蚁；N若虫；n数量)
表6对白蚁产生防治效力的下限(UNE 564101992)老化样品(EN73)
(O工蚁；S兵蚁；N若虫；n数量)
表6(续)
(O工蚁；S兵蚁；N若虫；n数量)
权利要求
1.一种木材处理化合物用载体液，具有下列组成组份 占总重的百分比(％)甲 苯 40-70二甲苯 6-40苯甲酮 3-18丁基乙二醇 2-9乙酸十六(烷)酯 1-7甲醇 0.3-4
2.根据权利要求1的载体液，具有如下组成组 份 占总重的百分比(％)甲 苯 64二甲苯 16苯甲酮 10丁基乙二醇 5乙酸十六(烷)酯 4甲醇 1
3根据权利要求1或2的任一要求的组合物，包含至少一种化合物和一种载体液。
4根据权利要求3的组合物，其中的化合物包含一种或多种杀虫剂和/或一种或多种灭菌剂。
5根据权利要求4的组合物，其中的化合物从毒死蜱(Chlorpyrifos)、费普阮尼尔(fipronil)、氟硅菊酯(silafluofen)、啶虫脒(acetamiprid)、醚菊脂(etofenprox)、三丙基异三聚氰酸脂(tripropyl isocyanurate)、扑杀威(fenobucarb)、氟铃脲(hexaflumuron)、杀螟硫磷(fenitrothion)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、吡虫啉(imidacloprid)、除虫脲(difluobenzuron)、氯氟氰菊脂(Lambdacyhalothrin)、克罗塞伦尼(clothalonii)、丙环唑(Propiconazole)以及它们的混合物中选择。
6.一种采用上述权利要求3到5的组合物处理木材的方法。
7.根据权利要求6的方法，包括采用权利要求4或5的组合物处理和/或防治由对木材有害的生物体对木材产生的侵害。
全文摘要
本发明一种载体液，组成为甲苯(40～70％)，二甲苯(6～40％)，苯甲酮－2(3～18％)，丁基乙二醇(2～9％)，乙酸十六(烷)(1～7％)，甲醇(0.3～4％)。该载体液具有高的木材渗透指数，可用于制备包含一种或多种化合物例如杀虫剂和/或灭菌剂的可用于处理木材的组合物，该组合物可以用于处理防治由对木材有害的生物体对木材的侵害。
文档编号A61K31/695GK1440324SQ01812251
公开日2003年9月3日 申请日期2001年5月7日 优先权日2001年5月7日
发明者拉斐尔·罗德里格拉莫 申请人:拉斐尔·罗德里格拉莫