专利名称：水解性树脂薄膜、水解性树脂层压薄膜、水解性复合层压体及其制造方法
技术领域：
本发明涉及适合作为生理用衬垫(liner)、织物用衬垫、失禁用衬垫等卫生用品衬垫的底衬(back sheet)使用的水解性树脂薄膜、水解性树脂层压薄膜以及水解性复合层压体及其制造方法。
背景技术：
目前，卫生用品衬垫正被广泛使用，一般来说该卫生用衬垫是，通过叠加液体透过性上罩片(top sheet)和液体不透过性底衬，并使相对向的外周部分一体化而形成的，且在上述上罩片和上述底衬的相对内侧间收藏有液吸收体，另外在上述底衬的外面形成有用于将上述卫生用品衬垫着脱自由地固定在内衣上的粘结剂层。
上述卫生用品衬垫在使用后会被丢弃，但是目前所提供的卫生用品衬垫大多使用非水解性材料，特别是对于需要防漏性的底衬大多使用非水解性材料，在这种卫生用品衬垫流入厕所的情况下，存在由非水解性材料导致管道堵塞的问题。
具体而言，作为卫生用品衬垫，在特开平2000-336197号公报中提出了使用聚烯烃类树脂薄膜作为底衬的卫生用品衬垫，但是由于聚烯烃类树脂薄膜为非水解性，在使用上述卫生用品衬垫后冲入厕所的情况下会发生管道堵塞，即使到达净化槽，也存在所谓净化槽负荷变大的问题。
因此，作为即使在使用后冲入厕所的情况下也不会发生管道堵塞的卫生用品衬垫的底衬材料，例如在特表平5-509045号公报或者特表平10-511902号公报中提出了通过在水溶性树脂层的一面上将水难溶性的树脂层层压一体化而使之兼有水解性和耐水性的层压薄膜，在特表平7-505059号公报中提出了对于多量的水显示优良的水解性但是对于少量的水则显示耐水性的一次性用品。
另一方面，卫生用品衬垫通常可以连续4～5小时穿戴，在穿戴过程中通过体温和由身体发出的汗变为高温湿润状态，特别是在夏天穿戴环境温度上升至接近40℃也不少见。
另外，卫生用品衬垫在处于穿戴在身体上的状态下，随着身体活动常常会受到变形应力，因此要求其具有不因在高温湿润状况下所施加的变形应力发生破裂等破损的性质。
然而，上述层压薄膜和上述一次性用品，没有考虑到在上述高温湿润状态下常常被施加变形应力的状况下使用的情况，而且卫生用品衬垫中的底衬的外周端面处于暴露在外部的状态即处于直接暴露在上述高温湿润环境的状态，因此在高温湿润条件下作为卫生用品衬垫的底衬使用上述层压薄膜和上述一次性用品时，其拉伸强度等机械强度将显著下降，存在由变形应力导致破裂等破损的问题。
另外，在使用卫生用品衬垫时通过粘结剂层而着脱自由地穿戴在内衣上，并在使用后从内衣上剥掉，但是如上所述，作为卫生用品衬垫的底衬所使用的上述层压薄膜和上述一次性用品，在高温湿润的穿戴环境下其机械强度会大大地下降。
因此，在从内衣剥掉卫生用品衬垫时，底衬(上述层压薄膜和上述一次性用品)不能抵抗将底衬和内衣一体化的粘结剂的粘附力，会在其厚度方向上破裂，一部分底衬会残留在内衣上，即会发生所谓分层，结果也存在因残留在内衣上的粘结剂而使得内衣污损的问题。
发明内容
本发明提供具有一定耐水性并且水解性也优良，另外即使暴露在40℃的高温湿润环境的情况下也可以维持优良的机械强度的水解性树脂薄膜、水解性树脂层压薄膜以及水解性复合层压体及其制造方法。
技术方案1中记载的水解性树脂薄膜，特征在于将浸渍于40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力在薄膜面上挤压5小时后的拉伸断裂强度为2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P4501进行的松解容易性试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间为600秒以下。
即，如果上述水解性树脂薄膜的拉伸断裂强度较小，则在高温湿润条件下作为卫生用品衬垫的底衬使用水解性树脂薄膜时，水解性树脂薄膜的机械强度会下降，如果施加变形应力则会发生破裂等破损，而且在使用后从内衣上剥离卫生用品衬垫时，底衬会在厚度方向上破裂，发生分层，因此将其限定在2N/25mm宽以上。另一方面，对于上限值没有特别限定，越大越好，但是该数值较大意味着薄膜的硬挺度强，因此这时不能满足穿戴感。因而，作为拉伸断裂强度优选为2～30N/25mm宽，更优选的范围是3～20N/25mm宽。
上述拉伸断裂强度为按照以下方法测定的值。还有，图1是表示拉伸断裂强度测定状态的有一部分切口的立体图，图2是图1的II-II剖面图。
首先，由水解性树脂薄膜的任意部分制作10片长80mm×宽25mm的试验片1。另一方面，准备4块长180mm×宽20mm并且目付(单位面积重量)为37g/m2的棉纱布2，将这4块棉纱布2完全浸渍在40℃的水中后，不拧紧，直接捞出(各棉纱布2的含水量约2.1g)，将这4块棉纱布2在上下方向叠加，然后静置在水平平板3上，在该棉纱布2上放置试验片1，使得两者的长度方向相互正交并且两者的长度方向的中央部相互重叠。
然后，在上述试验片1上放置平板4，并在上述平板4部分上放置重锤5，使得在上述棉纱布2和上述试验片1的重叠部分上加重1.47N/cm2。
接着，维持上述状态的条件下，在温度40℃、相对湿度90％的条件下放置5小时后，取出试验片1，在温度40℃、相对湿度90％的条件下用夹头间60mm的夹具夹持试验片1的长度方向的两端部分后，以200mm/分的拉伸速度沿长度方向拉伸试验片1直至破裂，测定这时的拉伸断裂强度。还有，取出试验片1之后在5分钟内测定拉伸断裂强度。
在上述测定中，将10片试验片1分成各5片的A组和B组，对于A组将相当于水解性树脂薄膜一面的试验单面11作为棉纱布2侧，对于B组将相当于水解性树脂薄膜另一面的试验单面12作为棉纱布2侧，测定拉伸断裂强度，A组和B组分别算出平均值，这两个平均值中较大的一方作为拉伸断裂强度。
还有，上述测定条件是假定使用水解性树脂薄膜作为卫生用品衬垫底衬的情况下的条件。即，所谓将完全浸渍在40℃的水中后完全不拧紧地取出的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下与试验片1接触5小时，是考虑到在夏天卫生用品衬垫的穿戴环境接近40℃，且由身体发出的汗而变为高湿润状态的情况而设定的，同时把卫生用品衬垫平均的穿戴时间假定为5小时。另外，1.47N/cm2的负荷是落座时假设施加在卫生用品衬垫上的负荷。
另外，上述水解性树脂薄膜的水解开始时间如果长，则在使用水解性树脂薄膜作为卫生用品衬垫底衬的情况下，当将卫生用品衬垫丢弃到厕所时下水管容易堵塞，或者长时间不水解而直接残存在下水管、净化槽等下水设备中，从而会给下水设备带来大的负担，因此限定在600秒以下，另外如果时间短，则即使与少量水分接触，水解性树脂薄膜也容易破裂，在使用水解性树脂薄膜作为卫生用品衬垫底衬的情况下，特别是在夏天的高温下，由身体发出的汗而变为湿润状态时，水解性树脂薄膜的机械强度会下降，如果通过落座状态等加上外力，则水解性树脂薄膜容易破裂，因此优选为20～600秒，更优选为30～300秒，特别优选为40～180秒。
上述水解开始时间在JIS P 4501的松解容易性的试验中，为达到开始失去形态的状态所需要的时间，具体可以通过以下方法测定。
首先，将放入温度为20±5℃的水300cm3的内径为7.3cm的烧杯放置在电磁式搅拌器上，并将放入烧杯内的直径35mm×厚度12mm的圆盘状转子的转速调整为600±10转/分钟。
接着，将从水解性树脂薄膜的任意部分采集的边长为114mm的平面正方形形状的试验片投入到上述烧杯内，并用肉眼观察试验片的状态。而且，测定将上述试验片投入烧杯之后算起到上述试验片开始失去原本形态所需的时间。然后，按照上述要领针对5片试验片测定水解开始时间，其平均时间作为水解开始时间。还有，所谓“试验片开始失去原本形态”是指试验片中至少有一部分开始破裂的状态。
还有，在JIS P4501规定的松解容易性的试验中，是根据圆盘状转子的转速来规定松解容易性的，但是薄膜状的物质会因水流而变圆，或者容易缠绕在转子上，因此如果根据圆盘状转子的转速来测定，则偏差会变大，所以通过上述肉眼观察法进行。
把上述水解性树脂薄膜伸长2％时的拉伸强度(以下，称为“2％拉伸强度”)如果小，则水解性树脂薄膜会变得没有硬挺度，操作性下降，另外如果大则水解性树脂薄膜的触感变硬，在用于卫生用品衬垫底衬的情况下穿戴感下降，或者随着人体的运动底衬难以变形，在穿戴卫生用品衬垫时容易有不适感，因此优选为1～40N/25mm宽，更优选为2～30N/25mm宽，特别优选为3～20N/25mm宽。
上述水解性树脂薄膜的2％拉伸强度可以通过以下方法测定。首先，从在温度23℃、相对湿度50％条件下已放置24小时的薄膜的任意部分中采集长80mm×宽25mm的试验片，在该试验片上标记一对标线，使得长度方向上存在20mm的间隔并且标线间的中间部分和试验片的中间部分大致重合。
其次，将上述试验片在温度23℃、相对湿度50％的环境下，再用夹头间60mm的夹具夹持后，以200mm/分的拉伸速度沿试验片的长度方向拉伸，测定标线间的间隔伸长2％时的拉伸强度。然后，按照上述要领针对5片试验片测定拉伸强度，其平均值作为2％拉伸强度。
还有，上述测定方法中2％的拉伸量，是假定水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况而作出的，在固定在内衣上的状态下，会随着穿戴者的移动使内衣伸缩并在卫生用品衬垫在产生抗拉应力，因此该拉伸量是从能否适应该抗拉应力而平滑地没有破裂地伸长的观点来选择的。
作为构成上述水解性树脂薄膜的合成树脂，如果成膜后的拉伸断裂强度以及水解开始时间在上述范围内，则没有特别限定，可列举的是例如聚乙烯醇类树脂、聚(亚乙基-CO-丙烯酸)、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶、藻酸盐、羟丙基纤维素、凝胶化淀粉、丙烯酸类树脂、这些的改性物，其中优选聚乙烯醇类树脂。还有，上述合成树脂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
上述聚乙烯醇类树脂的皂化度如果较低，则得到的水解性树脂薄膜的耐水性下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会使穿戴环境变为高温湿润状态时的水解性树脂薄膜的机械强度下降而导致破裂，因此优选在95摩尔％以上，更优选在97摩尔％以上。还有，上述聚乙烯醇类树脂的皂化度是指根据JIS K 6726测定的皂化度。
另外，上述聚乙烯醇类树脂的聚合度如果小，则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会使穿戴环境变为高温湿润状态时的水解性树脂薄膜的机械强度下降而导致破裂，或者即使在干燥时水解性树脂薄膜的机械强度也会下降，另外如果大则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，在把水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，当丢弃到厕所时会导致下水管堵塞，或者长时间不水解而直接残存在下水管、净化槽等下水设备中，从而给下水设备带来大的负担，因此优选为300～2000，更优选为400～1300。
因而，在使用聚乙烯醇类树脂作为构成上述水解性树脂薄膜的合成树脂的情况下，优选的是其皂化度在95摩尔％以上并且聚合度为300～2000。
详细地讲，作为上述聚乙烯醇类树脂，可列举的是例如乙烯基酯类单体的聚合物和其皂化物以及氧化烯改性物、乙烯基酯类单体和可以与该乙烯基酯类单体共聚的单体的共聚物及其皂化物(例如乙烯-乙烯醇共聚物)以及它们的氧化烯改性物等，这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为上述乙烯基酯类单体，可列举的是例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，其中优选醋酸乙烯酯，另外作为可以与上述乙烯基酯类单体共聚的单体，可列举的是例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯等α-烯烃类单体，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醚、(甲基)丙烯腈等，特别优选乙烯。
另外，作为上述聚乙烯醇类树脂，从将得到的水解性树脂薄膜的拉伸断裂强度以及水解开始时间调整至上述范围的容易程度来看，优选结合使用氧化烯改性聚乙烯醇类树脂和乙烯-乙烯基醇共聚物。
作为上述氧化烯改性聚乙烯醇类树脂，可列举的是例如①通过皂化含有氧化烯基的不饱和单体和醋酸乙烯酯的共聚物所得到的树脂，②在聚氧化烯二醇存在下聚合醋酸乙烯酯后，皂化所得到的聚合物后获得的树脂，③聚乙烯醇和氧化烯发生加成反应得到的树脂等，这些可以单独使用，也可以结合2种以上使用。
还有，氧化烯基由下式(1)表示，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基或者聚氧丁烯基。
-(CR1H-CR2H-O)n-式(1)(其中，式中R1、R2表示氢或者烷基，n表示1～100的整数)。
在上述制造氧化烯改性的聚乙烯醇类树脂的方法中，由方法①得到的树脂容易进行分子设计，因此可以说是最优选的方法。通过该方法制造氧化烯改性聚乙烯醇时，具体可例示的有，作为含有氧化烯基的不饱和单体，采用通式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯型单体使之共聚的方法，共聚通式(3)所示的(甲基)丙烯酰胺型单体的方法，共聚通式(4)所示的烯丙基醚型单体的方法，共聚通式(5)所示的乙烯基醚型单体的方法。
CH2＝CR-COO-(A-O)m-(CR1H-CR2H-O)n-H式(2)(其中，式中R表示氢或者甲基，R1、R2表示氢或者烷基，A表示亚烷基、取代的亚烷基、苯撑或者取代的苯撑，m表示0或1以上的整数，n表示1～100的整数)。
CH2＝CR-CONR3-(A-O)m-(CR1H-CR2H-O)n-H 式(3)(其中，式中R3表示氢、烷基或者-(A-O)m-(CR1H-CR2H-O)n-H，A、R、R1、R2、m、n同上述。)
CH2＝CR-CH2-O-(CR1H-CR2H-O)n-H 式(4)(其中，式中R、R1、R2、n同上述。)CH2＝CH-O-(A-O)m-(CR1H-CR2H-O)n-H式(5)(其中，式中R、R1、R2、m、n同上述。)其中最适合使用共聚通式(4)所示的烯丙基醚型单体得到的氧化烯改性聚乙烯醇类树脂。
上述氧化烯改性聚乙烯醇类树脂中氧化烯基的含量如果较少，则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，当丢弃到厕所时下水管容易堵塞，或者长时间不水解而残存在下水管、净化槽等下水设备中，从而给下水设备带来大的负担，如果较多则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，由于使用中的体温和汗等使用环境变为高温湿润状态时，水解性树脂薄膜的机械强度会下降，如果在落座状态等中加上外力就容易破裂，或者在使用卫生用品衬垫后从内衣上剥离时水解性树脂薄膜会沿着厚度方向破损并发生分层，且粘结剂会残存在内衣上，结果容易发生玷污内衣的情况，因此优选为1～50重量％，更优选为10～45重量％。
另外，上述乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯的含量如果多，则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，有时会带来上述的不良情况，再者，与上述氧化烯改性聚乙烯醇类树脂的混合变得困难，水解性树脂薄膜的成形容易变得不稳定，因此优选在15摩尔％以下，如果少则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会带来上述的不良情况，因此更优选为3～15摩尔％。
上述氧化烯改性聚乙烯醇类树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的混合物中，如果乙烯-乙烯醇共聚物的混合量较少，则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，如果多则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会分别带来上述的不良情况，因此相对于100重量份氧化烯改性聚乙烯醇类树脂优选为25～3200重量份。
再者，由于上述乙烯-乙烯醇共聚物容易将得到的水解性树脂薄膜的拉伸断裂强度以及水解开始时间调整在上述范围内，因此优选结合使用聚合度低的低聚合度乙烯-乙烯醇共聚物和聚合度高的高聚合度乙烯-乙烯醇共聚物。
上述低聚合度乙烯-乙烯醇共聚物的聚合度如果小，则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，如果大则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会分别带来上述的不良情况，因此优选为300～600，更优选为350～550。
而且，乙烯-乙烯醇共聚物中上述低聚合度乙烯-乙烯醇共聚物的混合量如果少，则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，如果多则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会分别带来上述的不良情况，因此优选为30～95重量％。
另外，上述高聚合度乙烯-乙烯醇共聚物的聚合度如果小，则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，如果大则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会分别带来上述的不良情况，因此优选为700～2000，更优选为800～1500。
上述乙烯-乙烯醇共聚物中高聚合度乙烯-乙烯醇共聚物的混合量如果少，则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，如果多则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会分别带来上述的不良情况，因此优选为5～70重量％。
再者，必要时为了提高制膜性可以向上述聚乙烯醇类树脂中添加增塑剂。作为这种增塑剂，可列举的是例如水、甘油、二甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等，其中优选甘油，这些可以单独使用也可以结合2种以上使用。
而且，上述增塑剂的添加量如果多，则增塑剂容易从得到的水解性树脂薄膜中渗出，水解性树脂薄膜的物性的经时变化会变大，因此相对于100重量份上述聚乙烯醇类树脂优选为15重量份以下，更优选为10重量份以下。
另外，由上述聚乙烯醇类树脂组成的水解性树脂薄膜的厚度如果薄，则得到的水解性树脂薄膜的耐水性会下降，如果厚则得到的水解性树脂薄膜的水解性会下降，将水解性树脂薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会分别带来上述的不良情况，因此优选为10～100μm，更优选为15～50μm。
而且，作为上述水解性树脂薄膜的制造方法，可以使用目前通常使用的薄膜的制造方法，可列举的是例如熔融挤压法、溶液铸塑法等。
再者，上述水解性树脂薄膜也可以是通过改性其单面或者双面而提高耐水性的水解性树脂薄膜。作为这样的水解性树脂薄膜，可列举的是例如①通过对上述水解性树脂薄膜的单面或者双面进行热处理，提高该水解性树脂薄膜的单面或者双面中表面部分的结晶度从而使得表面部分不熔化的水解性树脂薄膜，②向水解性树脂薄膜中添加交联剂而进行交联的水解性树脂薄膜，③在水解性树脂薄膜的单面或者双面上照射电离性放射线，使得水解性树脂薄膜的单面或者双面中的表面部分交联而使之不熔化的水解性树脂薄膜，④使得水解性树脂薄膜的单面或者双面与交联剂接触从而使表面部分交联而不熔化的水解性树脂薄膜等。还有，作为上述交联剂，可列举的是例如醛类、羟甲基化合物、乙烯基化合物、环氧化合物、酯化合物、金属化合物等。
如上述构成的水解性树脂薄膜，在用于卫生用品衬垫底衬等的情况下，为了降低卫生用品衬垫被丢弃到下水管或净化槽等下水设备中时给下水设备带来的负担，28日后的生物分解度优选在30％以上，更优选在40％以上。还有，上述生物分解度是指根据JIS K 6950测定的值。
其次，针对技术方案4中记载的水解性树脂层压薄膜进行说明。该水解性树脂层压薄膜，是在由皂化度95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度10～100μm的水解性树脂薄膜的单面或者双面上层压防水层而一体化后得到的薄膜，该水解性树脂层压薄膜的特征在于，在其表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下。
即，上述水解性树脂层压薄膜是通过在上述水解性树脂薄膜的单面或者双面上隔着粘结剂层或者直接层压防水层后一体化而得到的。
还有，上述水解性树脂薄膜仅限于构成它的合成树脂为皂化度95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂，且该水解性树脂薄膜的厚度限定为10～100μm，另一方面上述拉伸断裂强度没有限定为2N/25mm以上、上述水解开始时间没有限定为600秒以下，除此之外具有与上述水解性树脂薄膜相同的构成，因此省略其描述。
作为构成上述防水层的合成树脂，只要具有能够阻止由上述防水层侧至水解性树脂薄膜的水的接触的耐水性，即没有特别限定，可列举的是例如热塑性聚氨酯类树脂、纤维素类树脂、聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯和聚羟基戊酸酯的共聚物、淀粉、脱乙酰壳多糖、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯或其改性物、聚丁二酸乙二醇酯或其改性物、聚乳酸、芳香族聚酯类树脂、脂肪族聚酯类树脂等，这些可以单独使用也可以结合2种以上使用。
在构成上述防水层的合成树脂中，从耐水性以及生物分解度优良并且容易把得到的水解性树脂层压薄膜的拉伸断裂强度及水解开始时间调节在下述范围内的角度考虑，优选热塑性聚氨酯类树脂或者纤维素类树脂。
作为上述热塑性聚氨酯类树脂，可列举的是例如酯型、醚型等，由于生物分解度优良，因此优选酯型热塑性聚氨酯类树脂。还有，上述热塑性聚氨酯类树脂可以单独使用也可以组合2种以上使用。
另外，作为上述纤维素类树脂，可列举的是例如乙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基乙基纤维素、醋酸纤维素等，由于耐水性优良，优选乙基纤维素。还有，上述纤维素类树脂可以单独使用也可以组合2种以上使用。
再者，根据需要也可以向上述纤维素类树脂中添加增塑剂。特别是将上述水解性树脂层压薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，在使用卫生用品衬垫过程中会受到弯曲、剪切、拉伸等外力，大多需要柔软性，因此优选添加增塑剂。
作为上述增塑剂，可列举的是例如植物油、动物油、酯类化合物、酰胺类化合物、矿物油、脂肪酸、脂肪醇等，这些可以单独使用也可以组合2种以上使用。
详细地讲，作为上述植物油，可列举的是例如蓖麻油、豆油、椰子油、亚麻仁油、棉籽油、菜油、桐油等，作为上述动物油，可列举的是例如牛油、角鲨烷、含水羊毛脂等，作为上述酯类化合物，可列举的是例如磷酸三乙酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸丁基甲酯、邻苯二甲酸丁基环己酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二苯酯、油酸丁酯、己二酸二异辛酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、邻苯二甲酸丁酯(丁氧甲酰基)甲酯、乙酰三乙基柠檬酸酯、乙酰三丁基柠檬酸酯等，作为上述酰胺类化合物，可列举的是例如对甲苯磺酰胺、乙基对甲苯磺酰胺等。
另外，上述增塑剂的添加量如果少，则得不到添加的效果，另外如果多则得到的水解性树脂层压薄膜的机械强度会下降，或者增塑剂容易在水解性树脂层压薄膜的表面上渗出，或水解性树脂层压薄膜的物性的经时变化会变大，因此相对于100重量份上述纤维素类树脂优选为0.1～70重量份，更优选为1～60重量份。
此外，上述防水层的厚度最好根据得到的水解性树脂层压薄膜的水解性以及耐水性的程度适当地进行调整，如果薄，则得到的水解性树脂层压薄膜的耐水性会下降，如果厚则得到的水解性树脂层压薄膜的水解性会下降，将水解性树脂层压薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会分别带来上述的不良情况，因此优选为0.01～50μm，较优选为0.1～20μm，更优选为1～15μm。
另外，上述防水层的水蒸气透过度如果较大，则得到的水解性树脂层压薄膜的防水层侧变为湿润状态的情况下，水蒸气将会透过防水层与水解性树脂薄膜接触，水解性树脂层压薄膜的机械强度容易下降，因此优选为7000g/(m2·24小时)以下，较优选为4000g/(m2·24小时)以下。
这里，上述水蒸气透过度是指根据JIS K 7129的A法在试验温度40±0.5℃、相对湿度差(90±2)％下测定的值。还有，试验温度是将得到的水解性树脂层压薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，考虑在夏天由体温作用卫生用品衬垫被加热至接近40℃的温度的状况而设定的，另外相对湿度差是将得到的水解性树脂层压薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，考虑由身体发出的汗等所设定的值。
另外，上述防水层也可以是在上述水解性树脂层压薄膜的单面或者双面隔着粘结剂层的状态下层压一体化而成的结构。作为构成这种粘结剂层的粘结性树脂，可列举的是例如异氰酸酯类树脂、聚乙烯亚胺类树脂、改性聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、聚丁二烯类树脂、聚丙烯胺类树脂、噁唑啉类树脂、钛酸烷基酯类树脂等，这些可以单独使用也可以组合2种以上使用。
上述粘结剂层的厚度如果较薄，则水解性树脂薄膜和防水层的一体性会下降，另外，如果厚则得到的水解性树脂层压薄膜的水解性会下降，在把水解性树脂层压薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会带来上述的不良情况，因此优选为0.01～20μm，较优选为0.05～5μm。
还有，由于在把水解性树脂层压薄膜作为卫生用品衬垫底衬在高温湿润下使用的情况下，水解性树脂层压薄膜的机械强度会下降，如果加上变形应力则会发生破裂等破损，或在使用卫生用品衬垫后从内衣上剥离时，底衬会沿着厚度方向破损并发生分层，因此上述水解性树脂层压薄膜的拉伸断裂强度限定在2N/25mm宽以上，而如果过大，则水解性会下降，水解开始时间会变长，把水解性树脂层压薄膜用于卫生用品衬垫底衬的情况下，会带来上述的不良情况，因此优选为2～30N/25mm宽，更优选为3～20N/25mm宽。还有，上述水解性树脂层压薄膜的拉伸断裂强度的测定方法，与上述水解性树脂薄膜的拉伸断裂强度的测定方法相同，因此省略其描述。
另外，上述水解性树脂层压薄膜的水解开始时间如果长，则在使用水解性树脂层压薄膜作为卫生用品衬垫底衬的情况下，当将卫生用品衬垫丢弃到厕所时下水管容易堵塞，或长时间不水解而残存在下水管、净化槽等下水设备中，从而会给下水设备带来大的负担，因此限定在600秒以下，另外如果时间短，则即使与少量水分接触时也容易破裂，在使用水解性树脂层压薄膜作为卫生用品衬垫底衬的情况下，特别是在夏天的高温下，由于身体发出的汗而变为湿润状态时，水解性树脂层压薄膜的机械强度会下降，如果由落座状态等加上外力，则容易破裂，因此优选为20～600秒，更优选为30～300秒，特别优选为40～180秒。还有，上述水解性树脂层压薄膜的水解开始时间的测定方法，与上述水解性树脂薄膜的水解开始时间的测定方法相同，因此省略其描述。
再者，上述水解性树脂层压薄膜的2％拉伸强度如果小，则水解性树脂层压薄膜变得没有硬挺度，操作性会下降，而如果大则水解性树脂层压薄膜的触感会变硬，在用于卫生用品衬垫底衬的情况下穿戴感会下降，或者底衬难以随着人体的运动而变形，在穿戴卫生用品衬垫时容易有不适感，因此优选为1～40N/25mm宽，更优选为2～30N/25mm宽，特别优选为3～20N/25mm宽。还有，上述水解性树脂层压薄膜的2％拉伸强度的测定方法，与上述水解性树脂薄膜的2％拉伸强度的测定方法相同，因此省略其描述。
如上述构成的水解性树脂层压薄膜，在用于卫生用品衬垫底衬等的情况下，为了降低卫生用品衬垫被丢弃到下水管或净化槽等下水设备中时给下水设备带来的负担，28日后的生物分解度优选在30％以上，更优选在40％以上。还有，上述生物分解度是指根据JIS K 6950测定的值。
在上述水解性树脂薄膜的单面或者双面上层压上述防水层一体化的方法，可以使用目前普遍使用的方法，可列举的是例如①将构成水解性树脂薄膜的聚乙烯醇类树脂与构成防水层的合成树脂共挤压的方法，②将构成水解性树脂薄膜的聚乙烯醇类树脂与构成防水层的合成树脂分别形成为薄膜状后，通过热压把这2片薄膜层压一体化的方法，③制造水解性树脂薄膜后，在其一面上涂敷构成防水层的合成树脂的方法，由于防水层为薄膜，单独形成构成防水层的薄膜大多比较困难，因此优选制造水解性树脂薄膜后，在其一面上涂敷构成防水层的合成树脂的方法。
作为上述制造水解性树脂薄膜后在其一面上涂敷构成防水层的合成树脂的方法，除了例如凹版辊(gravure roll)涂法、轻触辊涂法、刮刀涂法、刮涂法、气动刮涂法等各种涂法外，还可列举挤出层压法、铸塑法、喷雾法、幕涂法、压延法等，其中优选辊涂法，由于在上述水解性树脂薄膜的表面上能够形成厚度均匀的薄膜状防水层，因此更优选凹版辊涂法。
再者，作为在使上述粘结剂层介于上述水解性树脂薄膜的单面或者双面上的状态下层压上述防水层一体化的方法，可以使用目前普遍使用的方法，可列举的是例如①共挤压构成水解性树脂薄膜的聚乙烯醇类树脂、构成粘结剂层的粘结性树脂和构成防水层的合成树脂，使之按该顺序层压一体化的方法，②制造水解性树脂薄膜后，在该水解性树脂薄膜的一面上直接涂敷构成粘结剂层的粘结性树脂，或者在工程纸上涂敷粘结性树脂后，通过转印法层压，再在该粘结剂层上涂敷构成防水层的合成树脂的方法等，由于在水解性树脂薄膜的表面上能够形成厚度均匀的薄膜状粘结剂层以及防水层，因此优选方法②。
作为在水解性树脂薄膜的表面或工程纸上涂敷构成上述粘结剂层的粘结性树脂的方法，可列举与上述形成防水层方法相同的方法。
另外，作为在粘结剂层上涂敷构成防水层的合成树脂的方法，由于与在水解性树脂薄膜表面上涂敷防水层的方法相同，因此省略其描述。
其次，针对技术方案9中记载的水解性复合层压体进行说明。该水解性复合层压体，是在由皂化度95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度10～100μm的水解性树脂薄膜的一侧的薄膜面上，隔着粘结剂层或者直接层压防水层，同时在另一侧的薄膜面上层压水解性填充材料(backup material)一体化而得到的层压体，该水解性复合层压体的特征在于，在其表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P 4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下。
还有，上述水解性复合层压体，除了在其一面上层压水解性填充材料一体化以外，与上述技术方案4中记载的水解性树脂层压薄膜具有相同的构成，因此针对相同的构成部分省略其描述。
在上述水解性复合层压体中的水解性树脂薄膜的一面上层压一体化有水解性填充材料。这是为了防止在使用上述水解性复合层压体作为卫生用品衬垫底衬的情况下，当使用完该卫生用品衬垫后丢弃到下水设备中时，从液吸收体或者上罩片分离的水解性复合层压体以一侧面作为内侧被卷成叶卷(涡流)状而使薄膜面相互粘合，从而使水解性树脂层压体的水解性下降的问题发生。
还有，上述水解性填充材料也可以在上述水解性树脂薄膜上隔着上述防水层而被层压一体化。
作为上述水解性填充材料，只要是其形态为随着吸收水分而缓慢消失的片状，则没有特别限定，优选的是生物分解性纤维通过水溶性粘结剂相互粘结的无纺布或者无纺织片。还有，作为上述生物分解性纤维，可列举的是例如纸浆、人造丝、铜铵纤维、棉、麻、羊毛、绸等，其中优选纸浆。
作为上述水溶性粘结剂，可列举的是例如聚乙烯醇类树脂、甲基纤维素或羟乙基纤维素等纤维素类树脂、淀粉、藻酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯等。
还有，上述水解性复合层压体的拉伸断裂强度如果小，则在高温湿润下使用水解性复合层压体作为卫生用品衬垫底衬的情况下，水解性复合层压体的机械强度会下降，如果施加变形应力则会发生破裂等破损，或者在使用后从内衣上剥离卫生用品衬垫时，底衬会在厚度方向上破裂，发生分层，因此限定在2N/25mm宽以上。另一方面，对于上限值没有特别限定，越大越好，但是由于该数值大是意味着薄膜的硬挺度强，因此这时不能满足穿戴感。因而，作为拉伸断裂强度优选为2～30N/25mm宽，更优选的范围是3～20N/25mm宽。还有，上述水解性复合层压体的拉伸断裂强度的测定方法与上述水解性树脂薄膜的拉伸断裂强度的测定方法相同，因此省略其描述。
另外，上述水解性复合层压体的水解开始时间如果长，则在使用水解性复合层压体作为卫生用品衬垫底衬的情况下，当将卫生用品衬垫丢弃到厕所时下水管容易堵塞，或长时间不水解而残存在下水管、净化槽等下水设备中，从而给下水设备带来大的负担，因此限定在600秒以下，另外如果时间短，则即使与少量水分接触时也容易破裂，在使用水解性复合层压体作为卫生用品衬垫底衬的情况下，特别是在夏天的高温下，由身体发出的汗而变为湿润状态时机械强度会下降，如果由落座状态等加上外力，则容易破裂，因此优选为20～600秒，更优选为30～300秒，特别优选为40～180秒。还有，上述水解性复合层压体的水解开始时间的测定方法与上述水解性树脂薄膜的水解开始时间的测定方法相同，因此省略其描述。
如上述构成的水解性复合层压体，在用于卫生用品衬垫底衬等的情况下，为了降低卫生用品衬垫被丢弃到下水管或净化槽等下水设备中时给下水设备带来的负担，28日后的生物分解度优选在30％以上，更优选在40％以上。还有，上述生物分解度是指根据JIS K 6950测定的值。
再者，上述水解性复合层压体的2％拉伸强度如果小，则水解性复合层压体变得没有硬挺度，操作性会下降，而如果大则触感会变硬，在用于卫生用品衬垫底衬的情况下穿戴感会下降，或者底衬难以随着人体的运动变形，在穿戴卫生用品衬垫时容易有不适感，因此优选为1～40N/25mm宽，更优选为2～30N/25mm宽，特别优选为3～20N/25mm宽。还有，上述水解性复合层压体的2％拉伸强度的测定方法与上述水解性树脂薄膜的2％拉伸强度的测定方法相同，因此省略其描述。
作为在上述水解性树脂薄膜的一面上层压一体化上述水解性填充材料的方法，没有特别限定，可列举的是例如将构成水解性树脂薄膜的合成树脂挤出层压在水解性填充材料的一面上的方法，可以根据水解性复合层压体的构成进行适当决定。
其次，针对水解性复合层压体的制造方法进行说明。例如，作为在上述水解性树脂薄膜的一面上隔着粘结剂层使防水层层压一体化、同时在薄膜的另一面上使水解性填充材料层压一体化而制造水解性复合层压体的一例，可列举的是在水解性填充材料的单面上以10～100μm厚度挤出层压皂化度为95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的上述聚乙烯醇类树脂，以使水解性树脂薄膜层压一体化后，在该水解性树脂薄膜的表面上直接涂敷构成粘结剂层的粘结性树脂，或者在工程纸上涂敷粘结性树脂后，通过转印法层压，再在该粘结剂层上涂敷构成防水层的合成树脂的方法等。
另外，作为其他的构成的在上述水解性树脂薄膜的一面上隔着粘结剂层使防水层层压一体化、同时在薄膜的另一面上隔着防水层使水解性填充材料层压一体化而得到的水解性复合层压体的一例，可列举的是在水解性填充材料的单面上在整个表面挤出层压具有上述耐水性的合成树脂而将防水层层压一体化之后，再在该防水层上以10～100μm厚度挤出层压皂化度为95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的上述聚乙烯醇类树脂，使得水解性树脂薄膜层压一体化，之后在该水解性树脂薄膜上层压一体化粘结剂层，然后在上述粘结剂层上层压一体化上述防水层的水解性复合层压体的制造方法。
还有，在上述水解性复合层压体中不形成粘结剂层的情况下，可以省略在上述水解性树脂薄膜上涂敷粘结性树脂的工序。
其次，针对将上述水解性树脂薄膜、上述水解性树脂层压薄膜或者水解性复合层压体用作卫生用品衬垫底衬时的要领进行说明。还有，由于在任何一种情况下使用要领均相同，因此以下仅对如图3所示的在上述水解性树脂薄膜61的一面上隔着粘结剂层62层压一体化防水层63、同时在薄膜的另一面上层压一体化水解性填充材料64而成的水解性复合层压体6进行说明，对于未层压一体化上述水解性填充材料64的水解性树脂层压薄膜或上述水解性树脂薄膜的说明则省略。
使用上述水解性复合层压体6作为底衬的卫生用品衬垫A，如图4和图5中所示，以该水解性复合层压体6的防水层63为外侧，叠加可以使体液、血液、尿等液体通过并且形成为靠近中央的部分逐渐稍微变窄的平面且大致呈纵长方形形状的液透过性上罩片7和形状与该液透过性上罩片7相同并且以相同大小形成的上述水解性复合层压体6，并使上述液透过性上罩片7和上述水解性复合层压体6的相对的外周边缘部分通过熔融胶合或者粘结剂等一体化而形成收藏体A1，且在该收藏体A1内即上述液透过性上罩片7和上述水解性复合层压体6相对的里面之间内藏液吸收体8而成。还有，在上述卫生用品衬垫A的防水层63侧的表面上以圆点状、条纹状、波纹(bead)状等适当的形状形成有用于将卫生用品衬垫A固定在内衣上的粘结剂层65，且在该粘结剂层的表面上层压有可以剥离的剥离纸9。
上述液透过性上罩片7，只要是作为目前卫生用品衬垫上罩片使用的结构就没有特别限定，考虑到卫生用品衬垫使用后会被丢弃到下水设备中，优选在水中溶解或者纤维之间的缠绕被松解而变为纤维彼此分离的状态且形态缓慢消失的无纺织布等纤维体。
上述液吸收体8，只要是作为目前卫生用品衬垫的液吸收体使用的结构就没有特别限定，考虑到卫生用品衬垫使用后被丢弃到下水设备中，优选在水中溶解或者纤维之间的缠绕被松解而变为纤维彼此分离的状态且形态缓慢消失的厚的无纺织布等纤维体。
还有，作为上述液透过性上罩片7以及上述液吸收体8中使用的纤维，可列举的是纸浆、人造丝、铜铵纤维、棉、麻、羊毛、绸等，适合使用显示生物分解性的纤维。
然后，如上构成的卫生用品衬垫A，通过将其水解性复合层压体6(底衬)的粘结剂层65而固定在内衣上使用，但是如上所述，用于上述卫生用品衬垫中的水解性复合层压体6，其拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，因此即使在由于使用中的体温或汗导致使用环境变为高温湿润状态的情况下也具有一定的机械强度，因而，即使在使用者进行移动或者落座等而对卫生用品衬垫A加上挤压力等外力的情况下，底衬即水解性复合层压体6也不会破裂，能够稳定并且确实地将液吸收体8收藏在收藏体A1内，并且能够真正地防止吸收在液吸收体8内的液体意外地漏到卫生用品衬垫A外的现象。
还有，即使在使用上述卫生用品衬垫A后丢弃到下水设备中的情况下，由于上述水解性复合层压体6的水解开始时间在600秒以下，因此可以吸收下水设备中的水分并迅速水解，因而不会长时间一直残留在下水设备中从而给下水设备带来负担。
图1是表示水解性树脂薄膜的拉伸断裂强度测定要领模式的有部分切口的立体图，图2是图1的II-II线剖面图，图3是水解性树脂层压薄膜的剖面图，图4是表示使用水解性复合层压体的卫生用品衬垫一例的模式的有一部分切口的立体图，图5是图4卫生用品衬垫的V-V线剖面图，图6是测定水解性树脂薄膜(水解性树脂层压薄膜、水解性复合层压体)的废弃性时使用的装置的模式侧视图。
具体实施例方式
(实施例1～3)将由表1中所示的给定量的氧化烯改性聚乙烯醇(聚氧化乙烯基含量约23重量％，皂化度99摩尔％，聚合度500)、乙烯-乙烯醇共聚物(1)(乙烯含量6摩尔％，皂化度99摩尔％，聚合度500)以及乙烯-乙烯醇共聚物(2)(乙烯含量6摩尔％，皂化度99摩尔％，聚合度1000)组成的聚乙烯醇类树脂以及作为增塑剂的甘油提供给挤压机，经熔融混匀后从T模中挤出，得到了厚度为20μm的水解性树脂薄膜。
然后，通过凹版辊涂法在上述水解性树脂薄膜的整个单面上涂敷乙基纤维素(ハ-キユレス公司制造商品名“N-100”)的甲苯-甲醇混合溶液，层压一体化厚度为4μm的防水层，得到了水解性树脂层压薄膜。
(实施例4)除了将水解性树脂薄膜的厚度改为30μm以外，与实施例3相同地得到水解性树脂层压薄膜。
(实施例5)除了在水解性树脂薄膜的单面上涂敷酯型热塑性聚氨酯类树脂(大日本油墨化学公司制造商品名“パンデツクス T-5205”)以代替乙基纤维素，层压一体化厚度为5μm的防水层以外，与实施例1相同地得到水解性树脂层压薄膜。
(实施例6)在根据与实施例1相同的要领得到的水解性树脂薄膜的整个单面上，通过凹版辊涂法涂敷氨基甲酸酯类粘结剂，层压一体化厚度为1μm的粘结剂层，在该粘结剂层的整个表面上与实施例5相同地通过凹版辊涂法涂敷酯型热塑性聚氨酯类树脂，层压一体化厚度为5μm的防水层，得到水解性树脂层压薄膜。
(实施例7、8)将由表1中所示的给定量的氧化烯改性聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物(1)以及乙烯-乙烯醇共聚物(2)组成的聚乙烯醇类树脂以及作为增塑剂的甘油提供给挤压机并熔融混匀，以20μm的厚度挤出层压在水解性填充材料即水解纸(纸浆100％，目付20g/m2)的整个单面上，得到层压水解性树脂薄膜而成的层压体。
再在上述水解性树脂薄膜的整个表面上，通过凹版辊涂法涂敷氨基甲酸酯类粘结剂，层压一体化厚度为1μm的粘结剂层后，在该粘结剂层的整个表面上通过凹版辊涂法涂敷与实施例5相同的酯型热塑性聚氨酯类树脂，层压一体化厚度为5μm的防水层，得到水解性复合层压体。
(实施例9)除了将层压一体化在水解纸单面上的水解性树脂薄膜的厚度改为30μm以外，与实施例7相同地得到水解性复合层压体。
(实施例10)除了将层压一体化在粘结剂层上的防水层的厚度改为8μm以外，与实施例8相同地得到水解性树脂层压薄膜。
(实施例11)将由表1中所示的给定量的氧化烯改性聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物(1)以及乙烯-乙烯醇共聚物(2)组成的聚乙烯醇类树脂以及作为增塑剂的甘油提供给挤压机，熔融混匀并从T模中挤出，得到厚度15μm的水解性树脂薄膜。
再在上述水解性树脂薄膜的整个表面上，通过凹版辊涂法涂敷氨基甲酸酯类粘结剂，层压一体化厚度为1μm的粘结剂层后，在该粘结剂层的整个表面上通过凹版辊涂法涂敷与实施例5相同的酯型热塑性聚氨酯类树脂，层压一体化厚度为5μm的防水层，得到水解性树脂层压薄膜。
(实施例12)将由表1中所示的给定量的氧化烯改性聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物(1)以及乙烯-乙烯醇共聚物(2)组成的聚乙烯醇类树脂以及作为增塑剂的甘油提供给挤压机并熔融混匀，以35μm的厚度挤出层压在水解性填充材料即水解纸(纸浆100％，目付20g/m2)的整个单面上，得到层压水解性树脂薄膜而成的层压体。
再在上述水解性树脂薄膜的整个表面上，通过凹版辊涂法涂敷氨基甲酸酯类粘结剂，层压一体化厚度为2μm的粘结剂层后，在该粘结剂层的整个表面上通过凹版辊涂法涂敷与实施例1相同的乙基纤维素，层压一体化厚度为6μm的防水层，得到水解性复合层压体。
(比较例1)如表1中所示，将100重量份氧化烯改性聚乙烯醇和8重量份作为增塑剂的甘油提供给挤压机，熔融混匀并从T模中挤出，得到厚度为20μm的水解性树脂薄膜。
然后，在上述水解性树脂薄膜的整个单面上，通过凹版辊涂法涂敷与实施例1相同的乙基纤维素，层压一体化厚度为2μm的防水层，得到水解性树脂层压薄膜。
(比较例2)如表1中所示，将100重量份乙烯-乙烯醇共聚物(3)(乙烯含量32摩尔％，皂化度99摩尔％，聚合度500)以及8重量份作为增塑剂的甘油提供给挤压机，熔融混匀并从T模中挤出，得到厚度为20μm的水解性树脂薄膜。
然后，在上述水解性树脂薄膜的整个单面上，通过凹版辊涂法涂敷与实施例1相同的乙基纤维素，层压一体化厚度为4μm的防水层，得到水解性树脂层压薄膜。
(比较例3)如表1中所示，将氧化烯改性聚乙烯醇和8重量份作为增塑剂的甘油提供给挤压机，熔融混匀并从T模中挤出，得到厚度为20μm的水解性树脂薄膜。
(比较例4)如表1中所示，将100重量份乙烯-乙烯醇共聚物(3)以及8重量份作为增塑剂的甘油提供给挤压机，熔融混匀并从T模中挤出，得到厚度为20μm的水解性树脂薄膜。
测定如上述得到的水解性树脂薄膜、水解性树脂层压薄膜以及水解性复合层压体的拉伸断裂强度、水解开始时间、2％拉伸强度以及28日后的生物分解度，还用与层压一体化在水解性树脂薄膜上时相同的厚度测定了各水解性树脂层压薄膜以及各水解性复合层压体的防水层单体的水蒸气透过度。另外，按照下面所示的方法测定了穿戴性以及丢弃性，其结果如表1中所示。
(穿戴性)将由水解性纸浆无纺织布(目付40g/m2)组成的宽55mm×长140mm的平面的大致呈长方形形状的液透过性上罩片和由大小和形状与该液透过性上罩片相同的水解性树脂薄膜、水解性树脂层压薄膜或者水解性复合层压体组成的底衬，在使液吸收体(エアレイド纸浆，目付60g/m2)介于其相对面之间的状态下叠加在一起，通过针刺法将液透过性上罩片和底衬的相对向的外周边缘部分彼此一体化，形成收藏体，再在上述底衬外面的宽度方向的中央部分，在收藏体的长度方向上层压5μm厚的宽25mm并且长140mm的一条带状粘结剂层(丙烯酸类树脂)，制得卫生用品衬垫。还有，在使用上述水解性树脂层压薄膜或水解性复合层压体的情况下，以防水层为外侧叠加在液透过性上罩片上。
再将上述卫生用品衬垫通过形成在其底衬外面的粘结剂层着脱自由地固定在内衣上，步行4小时后再落座4小时总计8小时穿戴在身体上后，从内衣上剥离上述卫生用品衬垫。
然后，根据下述基准判断上述卫生用品衬垫的穿戴性，其结果如表1中所示。
◎…使用中没有不适感，使用感觉良好。另外，使用后没有发生分层，可以从内衣上剥离卫生用品衬垫。
○1…使用中没有不适感，但是卫生用品衬垫在使用时操作性差。
○2…使用中有少许不适感，但是没达到影响使用的程度。
△…使用后从内衣上剥离卫生用品衬垫时发生部分分层(有浆料残留)，但是其浆料残留量少，很容易从内衣上除去，没有问题。
×…使用后从内衣上剥离卫生用品衬垫时全面发生分层，很难从内衣上除去粘结剂。
(丢弃性)测定丢弃性的过程中所使用的装置B，如图6中所示，通过将直径40cm并且高度为15cm的圆筒状排水槽B1的下端部分经过漏斗状的连接部分B2以及管接头部分B3与直径75mm并且长度为3m的水平状排水管B4的一端连接并使之连通，同时将该排水管的另一端与直径60cm并且高度为60cm的圆筒状模拟净化槽B5的周壁上端部分连接并使之连通，由此可以使上述排水槽B1与上述净化槽B5经过上述排水管B4连接并连通。还有，在上述排水管B4上安装有开或关该排水管B4的阀B41。另一方面，在上述净化槽B5的周壁上端部分，排水口B51貫设在内外面之间。
关闭上述装置B中的排水管B4的阀B41，同时在上述排水槽B1内储存水至5cm深，并将在上述穿戴性测定中使用的卫生用品衬垫投弃到该水中并放置3分钟。
接着，打开上述排水管B4的阀B41，同时以40升/分钟的流量向上述排水槽B1内注水10秒钟后，关闭阀。在关闭阀时调整阀的开阔度使水滞留在排水槽B1内的深度达到5cm。还有，流入净化槽B5内的多余的水从排水口B51排出。
再以适当的时间间隔每天重复进行12次打开上述排水管B4的阀B41同时以40升/分钟的流量向上述排水槽B1内注水10秒钟后关闭阀的操作，将该操作算作1次循环，重复31次。
然后，在10次循环以及31次循环后目测净化槽B5内的卫生用品衬垫，按照下述基准进行了判断，其结果如表1中所示。
◎…10次循环后，卫生用品衬垫的底衬水解至不能确认其原本形状的程度。
○…10次循环后，虽可以确认卫生用品衬垫中底衬的原本形状，但是在31次循环后，卫生用品衬垫的底衬水解至不能确认其原本形状的程度。
×…31次循环后，可以确认卫生用品衬垫中底衬的原本形状。
本发明的水解性树脂薄膜的特征在于，在树脂薄膜的表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下，因此在高温湿润状态下具有一定的机械强度，同时相对于多量的水的水解性优良，因而上述水解性树脂薄膜可以适用于同时要求耐水性和水解性的卫生用品衬垫的底衬。
还有，卫生用品衬垫会长时间暴露在由使用中发出的汗或体温所造成的高温湿润的使用环境下，但是如上所述，在使用上述水解性树脂薄膜作为底衬的卫生用品衬垫中，由于水解性树脂薄膜在高温湿润下具有优良的机械强度和优良的水解性，因此即使由于穿戴者的落座等移动而从外部加上变形应力也不会产生破裂等破损，吸收在卫生用品衬垫的液吸收体内的液体也不会意外地漏到外部，同时使用之后丢弃到下水设施就可以使之迅速地水解，不会给下水设备带来负担，从而可以简单并且确有把握地进行处理。
另外，在水解性树脂薄膜的2％伸长时的拉伸强度为1～40N/25mm宽的情况下，给水解性树脂薄膜施加抗拉应力时，水解性树脂薄膜不会因所施加的抗拉应力而破裂，能够顺利并且确实地伸长。
另一方面，卫生用品衬垫会随着穿戴者的移动而受到抗拉应力，但是如上所述，由于上述水解性树脂薄膜不会因所施加的抗拉应力而破裂并且能够顺利地伸长，因此通过使用上述水解性树脂薄膜作为底衬可以得到穿着性优良的卫生用品衬垫。
再者，在树脂薄膜为由皂化度95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度10～100μm的薄膜时，水解性树脂薄膜在高温湿润状态下具有更高的机械强度同时具有更优良的水解性，因而，更适合作为同时要求耐水性和水解性的卫生用品衬垫的底衬使用。
另外，本发明的水解性树脂层压薄膜，是在由皂化度95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度10～100μm的水解性树脂薄膜的单面或者双面上层压一体化防水层而得到的水解性树脂层压薄膜，该水解性树脂层压薄膜的特征在于，在其表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P 4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下，因此在高温湿润状态下具有所定的机械强度，同时相对于多量的水的水解性优良，因而上述水解性树脂薄膜可以适用于同时要求耐水性和水解性的卫生用品衬垫的底衬。
还有，通过使构成水解性树脂层压薄膜的水解性树脂薄膜的聚乙烯醇类树脂由特定的氧化烯变性聚乙烯醇类树脂和特定的乙烯-乙烯醇共聚物构成，可以得到在高温湿润状态下机械强度和水解性之间达到平衡的水解性树脂层压薄膜。
另外，在防水层由热塑性聚氨酯类树脂或纤维素类树脂组成的情况下，可以得到具有更优良水解性的水解性树脂层压薄膜。
再者，当防水层隔着粘结剂层被层压一体化在水解性树脂薄膜表面上的情况下，可以使水解性树脂薄膜和防水层坚固地层压一体化，因而，即使在水解性树脂层压薄膜上施加变形应力的情况下，水解性树脂薄膜和防水层也不会发生剥离，水解性树脂层压薄膜确实可以在高温湿润状态下维持优良的拉伸断裂强度和水解性。
其次，水解性复合层压体，是在由皂化度95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度10～100μm的水解性树脂薄膜的一方的薄膜面上，隔着粘结剂层或者直接层压一体化防水层，同时在另一面上使水解性填充材料层压一体化而得到的水解性复合层压体，该水解性复合层压体在其表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P4501的松解容易性的试验中达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下，此时将水解性复合层压体浸渍在水中时，可以防止因水解性填充材料导致水解性复合层压体被卷成叶卷(涡流)状并且薄膜面相互粘合的现象发生，可使水解性填充材料积极地吸收水，促进整个水解性复合层压体对水的吸收，因此上述水解性复合层压体具有极其优良的水解性，同时在高温湿润下具有优良的机械强度。
工业上的可利用性如上所述，本发明中所述的水解性树脂薄膜、水解性树脂层压薄膜以及水解性复合层压体，可以用作生理用衬垫、织物用衬垫、失禁用衬垫等卫生用品衬垫的底衬。
表1
权利要求
1.一种水解性树脂薄膜，其特征在于将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力在树脂薄膜表面上挤压5小时后的拉伸断裂强度为2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P 4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间为600秒以下。
2.如权利要求1中所述的水解性树脂薄膜，其特征在于伸长2％时的拉伸强度为1～40N/25mm宽。
3.如权利要求1中所述的水解性树脂薄膜，其特征在于树脂薄膜为由皂化度在95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度为10～100μm的薄膜。
4.一种水解性树脂层压薄膜，是在由皂化度为95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度为10～100μm的水解性树脂薄膜的单面或者双面上层压一体化防水层而成的水解性树脂层压薄膜，其特征在于，在该水解性树脂层压薄膜的表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P 4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下。
5.如权利要求4中所述的水解性树脂层压薄膜，其特征在于聚乙烯醇类树脂由100重量份氧化烯基含量为1～50重量％的氧化烯改性聚乙烯醇类树脂和25～3200重量份乙烯含量为15摩尔％以下的乙烯-乙烯醇共聚物组成。
6.如权利要求5中所述的水解性树脂层压薄膜，其特征在于聚乙烯醇类树脂由皂化度在95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的氧化烯基含量为1～50重量％的氧化烯改性聚乙烯醇类树脂100重量份，和由30～95重量％的皂化度在95摩尔％以上并且聚合度为300～600的乙烯含量为15摩尔％以下的乙烯-乙烯醇共聚物以及5～70重量％的皂化度在95摩尔％以上并且聚合度为700～2000的乙烯含量为15摩尔％以下的乙烯-乙烯醇共聚物组成的乙烯-乙烯醇共聚物25～3200重量份构成。
7.如权利要求4中所述的水解性树脂层压薄膜，其特征在于防水层由热塑性聚氨酯类树脂或者纤维素类树脂组成。
8.如权利要求4中所述的水解性树脂层压薄膜，其特征在于防水层隔着粘结剂层被层压一体化在水解性树脂薄膜表面上。
9.一种水解性复合层压体，是在由皂化度为95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂组成的厚度为10～100μm的水解性树脂薄膜的一面上，隔着粘结剂层或者直接层压一体化防水层，同时在另一面上层压一体化水解性填充材料而成的水解性复合层压体，其特征在于，在该水解性复合层压体表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P 4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下。
10.如权利要求1中所述的水解性树脂薄膜，其特征在于根据JIS K 6950测定时的28天后的生物分解度在30％以上。
11.如权利要求4中所述的水解性树脂层压薄膜，其特征在于根据JIS K6950测定时的28天后的生物分解度在30％以上。
12.如权利要求9中所述的水解性复合层压体，其特征在于根据JIS K 6950测定时的28天后的生物分解度在30％以上。
13.如权利要求1中所述的水解性树脂薄膜，在叠加液体透过性上罩片和液体不透过性底衬并使相对向的外周部分彼此一体化，且在所述上罩片和所述底衬的相对向面间收纳液吸收体而成的卫生用品衬垫中，该薄膜作为所述底衬使用。
14.如权利要求4中所述的水解性树脂层压薄膜，在叠加液体透过性上罩片和液体不透过性底衬并使相对向的外周部分彼此一体化，且在所述上罩片和所述底衬的相对向面间收纳液吸收体而成的卫生用品衬垫中，该层压薄膜作为所述底衬使用。
15.如权利要求9中所述的水解性复合层压体，在叠加液体透过性上罩片和液体不透过性底衬并使相对向的外周部分彼此一体化，且在所述上罩片和所述底衬的相对向面间收纳液吸收体而成的卫生用品衬垫中，该层压体作为所述底衬使用。
16.一种水解性复合层压体的制造方法，其特征在于是在水解性填充材料的单面上以10～100μm的厚度挤出层压皂化度在95摩尔％以上并且聚合度为300～2000的聚乙烯醇类树脂，在所述水解性填充材料上将水解性树脂薄膜层压一体化而得到层压体后，在该层压体的水解性树脂薄膜表面上通过直接涂敷法或者转印法形成粘结剂层后、或者在没有形成粘结剂层的条件下，通过涂敷法层压一体化防水层的水解性复合层压体的制造方法，在所述水解性复合层压体的表面上将浸渍40℃水的棉纱布在温度40℃、相对湿度90％的条件下以1.47N/cm2的压力挤压5小时后的拉伸断裂强度在2N/25mm宽以上，同时在根据JIS P 4501的松解容易性的试验中，达到开始失去形态的状态所需要的水解开始时间在600秒以下。
全文摘要
本发明的水解性树脂薄膜的特征在于，在温度40℃、相对湿度90％的条件下，在树脂薄膜的表面上将浸渍40℃水的棉纱布以1.47N/cm
文档编号A61F5/44GK1537133SQ02815010
公开日2004年10月13日 申请日期2002年7月25日 优先权日2001年7月30日
发明者中川弘章, 佐藤和博, 重光贵裕, 深谷三治, 贯洞慎一, 桥本阳世, 一, 世, 博, 治, 裕 申请人:积水化学工业株式会社