专利名称：高折光指数的聚甲硅烷氧基硅烷组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制备生物相容性的医疗器械的单体。更确切地说，本发明涉及一种能够聚合或共聚的甲硅烷氧基硅烷单体，聚合或共聚合后得到的聚合组合物具有理想的物理性能，可用于制备眼科器械。
背景技术：
自从二十世纪四十年代以来，人们就开始使用眼内透镜(IOL，intraocular lens)植入件的眼科器械来医治眼疾或天然眼球晶状体的创伤。多数情况下，都是在进行治疗眼疾或天然眼球晶状体创伤的眼科手术时将眼内透镜植入眼内，如治疗白内障就是这样。几十年来，制备眼内透镜植入件优选的原材料主要是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，这是一种刚性的玻璃状聚合物。
最近几年，柔韧性更好的眼内透镜植入件越来越受到欢迎。因为这种材料具有较好的可压缩、可折叠、可卷曲或其他形式的形状改变等性能。由这种柔韧性材料制备的眼内透镜植入件在植入眼睛之前，可以使其发生适当的变形，以便通过眼角膜的切口更方便地植入眼睛。在通过切口将眼内透镜放入眼内后，这种眼内透镜材料所具有的形状记忆功能，使眼内透镜能够变回到原来的形状。所述的这种柔韧性眼内透镜植入件能够通过非常小的切口植入眼内，如小于4.0mm的切口，而刚性眼内透镜则需要较大的切口才能植入眼内，如5.5～7.0mm。眼内透镜植入件的刚性越高，则需要的切口也越大，因为透镜必须通过眼角膜上的尺寸稍大于不变形眼内透镜的切口才能植入眼睛。已经发现，较大的切口更容易引起术后并发症，如容易诱发术后眼睛散光，因此，刚性透镜植入件不太受人欢迎，。
随着最近几年小切口白内障手术技术的进步，人们越来越重视开发柔性、可折叠的适合于制备人工眼内透镜植入件的材料。一般而言，目前常用的制备眼内透镜的材料不外乎如下三大类硅树脂、亲水丙烯酸树脂和疏水丙烯酸树脂。
一般而言，水含量较高的，例如水的体积百分含量为15％或更高含水率的亲水丙烯酸树脂或者说是“水凝胶”的折光指数相对较低，这使得其在减小切口尺寸方面不如其他材料，因为低折光指数的材料需要加厚眼内透镜的光学部分才能达到一定的折光能力。硅树脂材料具有比水含量较高的亲水丙烯酸树脂更高的折光指数，但是，在折叠放入眼内以后，会急剧展开，这会对角膜内皮和/或眼球及眼内其他组织造成潜在的伤害。玻璃化温度较低的疏水丙烯酸树脂材料的性能更好一些，因为它具有较高的折光指数，同时与硅树脂相比，其展开的速度较慢，也更容易控制一些。不幸的是，这种玻璃化温度较低的疏水丙烯酸树脂材料在植入眼睛之前由于含有很少的水或者根本不含水，这样，在植入眼内后，它会吸收眼内的水份，造成光反射或“眩光”。另外，由于有些丙烯酸树脂聚合体的玻璃化温度对温度很敏感，因此，很难获得理想的折叠和展开特性。
由于现有的用于制备眼内植入件的聚合物材料具有上述诸多缺点，有必要开发一种具有理想的物理性能的聚合物材料，同时该聚合物材料稳定，并具有生物相容性。
发明内容
本发明的柔韧的、可折叠的、具有较高折光指数的聚合物组合物是通过一种或多种甲硅烷氧基硅烷单体聚合或者可选地通过一种或多种甲硅烷氧基硅烷单体与一种或多种芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体、疏水单体或亲水单体共聚合进行制备。本发明的聚合物组合物是一种透明、透气的、具有较高折光指数的材料，而且在手术期间能够长期保持其强度。所述的聚合物组合物特别适合于制备眼科器械，包括但不限于眼内透镜(IOL)植入件、接触镜、角膜镜、角膜环、角膜内嵌物等。
用于制备本发明的聚合物组合物的优选甲硅烷氧基硅烷单体具有下面化学式1和化学式2所示的结构 化学式1
化学式2其中R是一个可聚合的基团；X选自于以下组中C1-10的烷基、C1-10的烷氧基、C6-36的芳基和C6-36的芳氧基；R1可以相同或不同，选自于以下组中由C1-10的烷基、C1-20的环烷基、C6-36的芳基、C6-36的芳醚、C6-36的杂环、含有一个或多个取代基的C6-36的杂环、C1-10的烷基醚和C6-36的芳氧基；y可以相同或不同，是小于101的非负整数；z可以相同或不同，是小于20的非负整数。
因此，本发明的一个目的是提供具有理想的物理性能、适合于制备眼科器械的透明的、具有生物相容性的聚合物组合物。
本发明的第二个目的是提供具有较高折光指数的聚合物组合物。
本发明的第三个目的是提供适合于制备眼科植入件的聚合物组合物。
本发明的第四个目的是提供比较柔韧、透明性好的聚合物组合物。
本发明的最后一个目的是提供制备方法较为简单的聚合物组合物。
通过以下详细说明和权利要求，本发明的这些目的和其他目的以及优点将会更加明确，其中一些目的和优点得到了特别详细的描述。
具体实施例方式
本发明涉及甲硅烷氧基硅烷单体，以及用这种单体制备具有理想的物理性能和生物相容性、适合制备眼科器械的聚合物组合物。本发明的甲硅烷氧基硅烷单体可用如下的化学式1和化学式2表示 化学式1
化学式2其中R是一个可聚合的官能团，选自于以下组中甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、苯乙烯基、衣康酸酯、富马酰基、乙烯基、乙烯氧基、氨基甲酸乙烯酯、碳酸乙烯酯；X选自于以下组中C1-10的烷基，例如但不限于甲基、丙基、庚基，C1-10的烷氧基，例如但不限于乙氧基、丁氧基或辛氧基，C6-36的芳基，例如但不限于苯基或萘基，以及C6-36的芳氧基，例如但不限于苯氧基或萘氧基；R1可以相同或不同，选自于以下组中C1-10的烷基，例如但不限于甲基、丙基或戊基，为增加稳定性优选为丙基，C1-20的环烷基，例如但不限于环己烷基或环庚烷基，C6-36的芳基，例如但不限于苯基或萘基，C6-36的芳醚，例如但不限于苯基醚或萘基醚，C6-36的杂环，例如但不限于吡啶、喹啉、呋喃或噻吩，为增加折光指数优选为吡啶，含有一个或多个取代基的上述C6-36的杂环，所述的取代基例如但不限于氯、氟、氨基、酰胺基、羰基、或C1-3的烷基如甲基或丙基，C6-36的芳氧基，例如但不限于苯氧基或萘氧基，以及C1-10的烷基醚，如甲基醚或丙基醚；y可以相同或不同，是小于101的非负整数；z可以相同或不同，是小于20的非负整数。
如上述化学式1和化学式2所示的本发明的甲硅烷氧基硅烷单体，可以按照下述流程
图1所示的流程，在酸清除剂存在下通过共水解反应制备。
流程图1如流程图1所示，以N，N-二甲基氨基吡啶(DMAP)为酸清除剂，由1，3-甲基丙烯酰氧基丙基氯硅烷和氯基苯基二甲基硅烷共水解，制备3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(苯基二甲基甲硅烷氧基)硅烷。
按照上述方法制备的本发明的甲硅烷氧基硅烷单体的示例不是用于限定本发明，其中所述甲硅烷氧基硅烷单体包括但不限于m-乙烯基苄基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、p-乙烯基苄基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、m-乙烯基苄基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷、p-乙烯基苄基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三苯基甲硅烷氧基)硅烷、3-(三苯基甲硅烷基)丙基乙烯基醚、3，3-二苯基丙基马来酰亚胺、2-溴苄基-4-乙烯基苯基醚、3-苯基二甲基甲硅烷基丙基-4-乙烯基苯基醚、3-丙烯酰氧基丙基-1，1-二苯基-2-萘基硅烷。
虽然由一种或多种本发明的甲硅烷氧基硅烷单体聚合或共聚能够形成交联的三维网状结构，然而，如果需要，在进行聚合或共聚之前，可以向其中加入一种或多种交联剂，其加入量低于硅氧烷单体的10％W/V(重量/体积)。
合适的交联剂的示例包括但不限于三甘醇、丁二醇、1，6-己二醇、硫代二甘醇、乙二醇、新戊二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，三羟甲基三丙烯酸酯，N，N’-二羟亚乙基双丙烯酰胺，邻苯二甲酸二烯丙酯，氰尿酸三烯丙酯，二乙烯基苯，乙二醇二乙烯醚，N，N’-亚甲基-双(甲)丙烯酰胺，磺化二乙烯基苯和二乙烯砜。
虽然本发明的甲硅烷氧基硅烷单体在聚合时不是必须要添加增强剂，但是，在本发明范围内可任选地在聚合或共聚合之前加入一种或多种增强剂，增强剂的用量优选为低于总重量的80％，更典型的是20～60％。
美国专利U.S.4,327,203、4,355,147、5,270,418披露了合适的增强剂示例，此处引用这些专利的全文作为本发明的参考文献。特别的所述增强剂例子可以包括，但不是用于限定本发明，丙烯酸环烷酯和甲基丙烯酸环烷酯，如甲基丙烯酸叔丁基环己酯、丙烯酸异丙基环戊酯和丙烯酸叔丁基环己酯。
在聚合或共聚合之前，可任选地向所述单体中加入一种或多种紫外线吸收剂，其用量通常小于2％(W/V)。本发明的合适紫外线吸收剂包括但不限于丙烯酸β-(4-苯并三唑基-3-羟基苯氧基)乙酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-2-羟基苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-2-羟基苯甲酮、2-(2’-甲基丙烯酰氧基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(3”-甲基丙烯酰氧基丙基)-苯基]-5-氯-苯并三唑、2-[3’-叔丁基-5’-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2’-羟基苯基]-5-甲氧基苯并三唑、2-(3’-烯丙基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(3”-甲基丙烯酰氧基丙氧基)-苯基]-5-甲氧基-苯并三唑、以及2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(3”-甲基丙烯酰氧基丙氧基)-苯基]-5-氯-苯并三唑，其中优选丙烯酸β-(4-苯并三唑基-3-羟基苯氧基)乙酯作为紫外吸收剂。
如上所述制备的本发明甲硅烷氧基硅烷单体可以单独聚合，也可以与其他单体共聚。所述的甲硅烷氧基硅烷单体可以与一种或多种芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体、疏水单体、亲水单体香或其组合共聚合，制备出本发明的聚合物组合物。
用于与本发明的一种或几种甲硅烷氧基硅烷单体共聚合的芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体的示例包括但不限于甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸3，3-二苯基丙酯、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸3-苯基丙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-(1-萘基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-萘基)乙酯。为增加折光指数，优选为甲基丙烯酸2-(1-萘基)乙酯。
用于与本发明的一种或几种甲硅烷氧基硅烷单体共聚合的疏水单体的示例包括但不限于甲基丙烯酸2-乙基正己酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基二苯基甲基硅烷、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯，为增加折光指数，优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基二苯基甲基硅烷。
用于与本发明的一种或几种甲硅烷氧基硅烷单体共聚合的亲水单体的示例包括但不限于N，N-二甲基丙烯酰胺和N-甲基丙烯酰胺，为增加亲水性，优选为N，N-二甲基丙烯酰胺。
表1和图1给出了由本发明的甲硅烷氧基硅烷单体制备的共聚物的物理和力学性能。
表1由3-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-1，1，1-三苯基-3，3-二甲基-二硅氧烷(MPTDS)及丙烯酸酯(APTDS)制备的薄膜的力学和物理性能
Eg表示二甲基丙烯酸乙二醇酯DMA表示二甲基丙烯酰胺Hex表示正己醇Dar表示DarocurTM1173(EM Industries)Irg表示IrgacureTM819(Ciba-Geigy，Basel，瑞士)
图1由MPTDS和DMA制备的共聚物的折光指数与水含量之间的关系 本发明的不含水的聚合物、含水低于15％(体积百分数)的聚合物和含水等于或高于15％(体积百分数)的“水凝胶”聚合物均具有理想的物理性能，非常适用于制备眼科器械。
本发明的聚合物组合物具有较高的接近或大于1.45的折光指数，较高的接近或大于100％的伸长率。具有上述理想物理性能的本发明聚合物组合物特别适合于制备眼科器械，例如但不限于较薄的可折叠的眼内透镜植入件，接触镜和角膜内嵌物。
眼内透镜较薄，这对于减小眼科手术时的切口的尺寸是极为关键的。降低眼科手术时切口的尺寸，能够明显减少眼科手术中的创伤和术后的综合症。另外，较薄的眼内透镜对于在眼内如前腔和睫毛沟内安装透镜也是极为有利的。因为眼内透镜较薄时，对于非晶状体类眼睛或晶状体类眼睛都可以将其安装在前腔中，而对于晶状体类眼睛则可安装在睫毛沟内，这能够明显增加术后眼睛的敏锐性。
本发明的聚合物组合物具有眼科手术所要求的韧性，能够保证由这种聚合物制备的眼科器械具有理想的折叠性，有利于用最小的切口将眼科器械安装于眼内，如3.5mm或更小。本发明公开的聚合物组合物具有令人意想不到的理想的物理性能。因为对常规的眼科材料而言，折光指数越高，结晶性就越高，其透明性就越差。但是，本发明的聚合物材料却没有这一缺点。在保持了较高的折光指数的同时，该聚合物材料同时具有非常理想的透明性。
下面通过实施例对本发明的甲硅烷氧基硅烷单体及由其制备的聚合物组合物进行更详细的描述。
实施例1合成MPTDS向装有电磁搅拌、冷凝器、电热套、氮气保护的1000ml单口圆底烧瓶中加入500ml CHCl3、18.2g(149mmol)二甲基氨基吡啶(DMAP)、37.6g(135.9mmol)三苯基硅烷醇和30.0g(135.9mmol)3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷，回流72小时，然后冷至室温。有机层用500ml 2N HCl洗两次，用无水硫酸镁干燥，闪蒸得油状物。用80％庚烷和20％二氯甲烷配成的混合溶液作洗脱剂，用硅胶色谱柱分离出产物。分离情况用薄层析板进行监控。
实施例2向64份MPTDS中加入33份二甲基丙烯酰胺、20份己醇、2份二甲基丙烯酸乙二醇酯、和1.0％的IrgacureTM819紫外光引发剂及0.25％的市售三唑类紫外线抑制剂(Aldrich化学公司产品)。将清亮的溶液置于中间夹有金属模具的两个硅烷化玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用异丙醇(IPA)浸提4小时，然后在空气中干燥，在真空度为30mmHg的条件下去除IPA。所得薄膜于室温下在硼酸缓冲溶液中浸泡过夜。所得无暇透亮薄膜的模量为4333g/mm2，撕裂强度为112g/mm，水含量为23％，折光指数为1.51。
实施例3向70份APTDS中加入30份二甲基丙烯酰胺、20份己醇、1份二甲基丙烯酸乙二醇酯、和0.5％的IrgacureTM819紫外光引发剂及0.25％的市售三唑类紫外线抑制剂(Aldrich化学公司产品)。将清亮的溶液置于中间夹有金属模具的两个硅烷化玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用异丙醇(IPA)浸提4小时，然后在空气中干燥，在真空度为30mmHg的条件下去除IPA。所得薄膜于室温下在硼酸缓冲溶液中浸泡过夜。所得无暇透亮薄膜的模量为251g/mm2，撕裂强度为64g/mm，水含量为17％，折光指数为1.52。
实施例4向70份APTDS中加入10份二甲基丙烯酰胺、20份己醇、1份二甲基丙烯酸乙二醇酯、和0.5％的IrgacureTM819紫外光引发剂及0.25％的市售三唑类紫外线抑制剂(Aldrich化学公司产品)。将清亮的溶液置于中间夹有金属模具的两个硅烷化玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用异丙醇(IPA)浸提4小时，然后在空气中干燥，在真空度为30mmHg的条件下去除IPA。所得薄膜室温下在硼酸缓冲溶液中浸泡过夜。所得无暇透亮薄膜的水含量为10％，折光指数为1.53。
本发明的甲硅烷氧基硅烷单体可以用一种或几种常规的方法在模具中固化成型。这些方法可以包括但不限于紫外线引发聚合、可见光引发聚合、微波聚合、热聚合、自由基聚合、活性自由基聚合或其组合。某些情况下，也可以采用茂金属催化剂催化聚合。
在聚合过程中，可以向本发明的单体中加入一种或多种合适的自由基热聚合引发剂。所述的引发剂包括但不限于有机过氧化物，如过氧化乙酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧化硬脂酰、过氧化苯甲酰、过氧新戊酸叔丁基酯、过氧化碳酸等。所述引发剂的优选用量为占单体混合物总重量的约0.01％～1％。
代表性的紫外线引发剂包括但不限于本领域所公知的苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚，DarocurTM1173、1164、2273、1116、2959、3331(EM Industries)，IrgacurTM651和184(瑞士巴塞尔的Ciba-Geigy公司)。
由本发明的聚合物组合物制备的眼科器械，例如但不限于眼内透镜，可以设计成任意合适的形状。例如，眼科器械如眼内透镜，通常包括一个光学部件和一个或多个触觉部件。在移植到眼睛中后，光学部件将光线折射到视网膜上，而触觉部件则永久性地固定于眼内，并对光学部件起着支撑的作用。光学部件与触觉部件可以为一体设计，或利用本领域所公知的多部件设计方法，如钉、铆、粘或其他方法，将触觉部件与光学部件粘贴或附着到一起。
本发明的眼科器械，如眼内透镜，可以制备成一个光学部件和由相同或不同材料制备的一个或多个触觉部件。根据本发明，优选地眼内透镜的光学部件和触觉部件都是由本发明的聚合物组合物制备的。然而，另外一个选择是，光学部件和触觉部件由本发明的一种或多种不同材料和/或一种或多种不同配方的聚合物组合物制备的。例如，美国专利5,217,491和5,326,506就是这样。此处引用这些专利的全文作为本发明的参考文献。在选定特定的一种或多种原料后，或者通过模塑制成需要的形状并固化，或者模塑制成棒状并固化。如果模塑制成棒状，则需要在干燥状态下将其切削或机加工为片状。得到的片状物可以再进行机加工或切削制成。无论是模制的还是机加工/切削制成的眼内透镜或其他眼科器械，都需要按照本领域所公知的方法对其进行清洗、抛光、水浸泡、包装和消毒处理。
除了眼内透镜之外，本发明的聚合物组合物还适合于制备其他眼科器械，例如包括但不限于接触镜、角膜镜、眼囊扩展环、角膜内嵌物、角膜环等。
由本发明之性能独特的甲硅烷氧基硅烷单体可制备性能独特的聚合物组合物，由此聚合物组合物生产的眼内透镜可按眼科领域常规的方法用于眼科术中。例如，在眼科手术过程中，在眼角膜上切个口。绝大多数情况下，通过这个切口天然的眼球晶状体被摘除(无晶状体)，例如患有先天白内障的眼球。然后，在切口缝合之前，将制备的眼内透镜植入眼睛的前腔、后腔或睫毛沟内。当然，本发明的眼科器械也可应用于本领域所公知的其他手术过程中。
通过实施例和说明对本发明的甲硅烷氧基硅烷单体和聚合物组合物进行了较为详细的描述。本领域的熟练技术人员可以很容易地根据本发明将其应用于其他方面。需要指出的是这种应用并没有脱离本发明的实质和发明构思范畴。本发明不仅仅局限于文中已经述及的内容，其保护范围由权利要求限定。
权利要求
1.甲硅烷氧基硅烷单体，包括 其中R是一个可聚合的基团；X选自于以下组中C1-10的烷基、C1-10的烷氧基、C6-36的芳基和C6-36的芳氧基；R1可以相同或不同，选自于以下组中C1-10的烷基、C1-20的环烷基、C6-36的芳基、C6-36的芳醚、C6-36的杂环、含有一个或多个取代基的C6-36的杂环、C1-10的烷基醚和C6-36的芳氧基；z可以相同或不同，是小于20的非负整数。
2.如权利要求1所述的单体，其中R选自于以下组中甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、苯乙烯基、衣康酸酯、富马酰基、乙烯基、乙烯氧基、氨基甲酸乙烯酯、碳酸乙烯酯。
3.如权利要求1所述的单体，其中R是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
4.一种如权利要求1所述的甲硅烷氧基硅烷单体的制备方法，包括通过氯硅烷与氯苯基硅烷和酸清除剂共水解，制备甲硅烷氧基硅烷单体。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述氯硅烷是3-甲基丙烯酰氧基丙基氯硅烷。
6.如权利要求4所述的方法，其中所述酸清除剂是N，N-二甲基氨基吡啶。
7.一种由一种或多种权利要求1所述的甲硅烷氧基硅烷单体聚合而制备的聚合物组合物。
8.一种由一种或多种权利要求1所述的甲硅烷氧基硅烷单体与一种或多种芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体共聚合而制备的聚合物组合物。
9.一种由一种或多种权利要求1所述的单体与一种或多种疏水单体共聚合而制备的聚合物组合物。
10.一种由一种或多种权利要求1所述的单体与一种或多种亲水单体共聚合而制备的聚合物组合物。
11.如权利要求8所述的聚合物组合物，其中所述一种或多种芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体选自于以下组中甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸3，3-二苯基丙酯、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸3-苯基丙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-(1-萘基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-萘基)乙酯。
12.如权利要求9所述的聚合物组合物，其中所述一种或多种疏水单体选自于以下组中甲基丙烯酸2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基二苯基甲基硅烷、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯。
13.如权利要求10所述的聚合物组合物，其中所述一种或多种亲水单体选自于N，N-二甲基丙烯酰胺和N-甲基丙烯酰胺。
14.一种由权利要求7、8、9或10所述的聚合物组合物制备眼科器械的方法，包括将一种或多种聚合物组合物铸成棒状；将所述的棒状聚合物组合物切削或机加工成片状；以及将所述的片状聚合物组合物切削或机加工成眼科器械。
15.一种由权利要求7、8、9或10所述的聚合物组合物制备眼科器械的方法，包括将一种或多种聚合物组合物在固化前倒进模具；将上述一种或多种聚合物组合物固化；以及固化后，从所述的模具中取出所述的一种或多种聚合物组合物。
16.一种使用权利要求14或15所述的眼科器械的方法，包括在眼睛的角膜上切割一个口；将所述眼科器械植入眼内。
17.如权利要求14、15或16所述的方法，其中所述器械是眼内透镜或角膜内嵌物。
18.如权利要求14或15所述的方法，其中所述器械是接触镜。
19.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体和一种或多种增强剂共聚合而制备的聚合物组合物。
20.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种疏水单体和一种或多种增强剂共聚合而制备的聚合物组合物。
21.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种亲水单体和一种或多种增强剂共聚合而制备的聚合物组合物。
22.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种增强剂共聚合而制备的聚合物组合物。
23.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体和一种或多种交联剂共聚合而制备的聚合物组合物。
24.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种疏水单体和一种或多种交联剂共聚合制备的聚合物组合物。
25.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种亲水单体和一种或多种交联剂共聚合而制备的聚合物组合物。
26.一种由一种或多种如权利要求1所述的单体与一种或多种交联剂共聚合而制备的聚合物组合物。
27.如权利要求19、20、21或22所述的聚合物组合物，其中所述的一种或多种增强剂选自于丙烯酸环烷酯和甲基丙烯酸环烷酯。
28.如权利要求23、24、25或26所述的聚合物组合物，其中所述一种或多种交联剂选自于以下组中三甘醇、丁二醇、新戊二醇、乙二醇、1，6-己二醇和硫代二甘醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，N，N’-二羟基亚乙基双丙烯酰胺，邻苯二甲酸二烯丙酯，氰尿酸三烯丙酯，二乙烯基苯，乙二醇二乙烯醚，N，N’-亚甲基-双(甲)丙烯酰胺、磺化二乙烯基苯和二乙烯砜。
全文摘要
本发明涉及一种透明的、具有高折光指数的聚合物组合物，以及由这种组合物制备的眼内透镜、接触镜、角膜内嵌件等眼科器械。优选的聚合物组合物为由一种或多种甲硅烷氧基硅烷单体聚合，或者一种或多种甲硅烷氧基硅烷单体与一种或多种芳基或非芳基非甲硅烷氧基单体、疏水单体或亲水单体共聚合进行制备。
文档编号A61L27/00GK1612885SQ02821933
公开日2005年5月4日 申请日期2002年10月17日 优先权日2001年11月2日
发明者约瑟夫·C.·萨拉莫内, 杰伊·F.·孔茨勒, 理查德·M.·厄扎克, 戴维·E.·西利 申请人:博士伦公司