专利名称：抗菌的碱－硅酸盐玻璃陶瓷及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有抗菌作用的玻璃陶瓷和/或具有抗菌作用的玻璃陶瓷粉。用于玻璃陶瓷和/或玻璃陶瓷粉的起始玻璃包括重量百分含量为30-65％的SiO2；重量百分含量为5-30％的Na2O，重量百分含量为5-30％的CaO，以及重量百分含量为0-15％的P2O5。
LL.Hensch，J.Wilson的An Introduction to Bioceramics(生物陶瓷介绍)，World Scientific Publ.，1993披露了一种具有生物活性和部分抗菌作用的玻璃。这种生物玻璃的特点是通过在水性介质中形成羟基磷灰石层。德国专利申请DE-A-199 32 238和DE-A-19932 239中披露了具有抗菌性的不含重金属的碱-碱土-硅酸盐玻璃。
美国专利US5,676,720披露了一种玻璃粉，以重量计，包括40-60％的SiO2、5-30％的Na2O、10-35％的CaO、以及0-12％的P2O5；此外，该专利还披露了有这种组合物制成的玻璃陶瓷。然而，US5,676,720没有给出有关晶相的任何信息。
美国专利US5,981,412披露了一种用于医学应用的生物陶瓷材料，其晶相为Na2O·2CaO·3SiO2。晶粒尺寸是13μm左右。通过用于成核和结晶的退火进行陶瓷化。重点是诸如K1c这样的机械特性。晶相的体积百分比在34-60％之间。美国专利US5,981,412仅描述了一种晶相，其是高温相，仅在该专利中指明的特定条件下形成。
因此，本发明的目的在于，提出一种玻璃陶瓷和/或由该玻璃陶瓷制成的玻璃陶瓷粉，该玻璃陶瓷和/或玻璃陶瓷粉除了抗菌性以外，还具有阻燃性、皮肤再生性、和光散射性。
本发明的目的是提供一种根据权利要求1所述的玻璃陶瓷，其中，主晶相由碱-碱土-硅酸盐和/或碱土-硅酸盐和/或碱-硅酸盐组成。
根据本发明的玻璃陶瓷或玻璃陶瓷粉的特点在于在可见光的波长范围内，出现了特定散射和反射效应。在化妆品应用中，这种效应可防止皮肤皱纹的视觉外观。此外，证实了玻璃陶瓷对细菌、真菌、或病毒有杀生作用，明确地，是生物静力学作用。但是，与人类接触，根据本发明的玻璃陶瓷适合皮肤并且在毒理学地无害。
当用于化妆品领域时，根据本发明的玻璃陶瓷具有重金属的最大浓度例如为Pb＜20ppm、Cd＜5ppm、As＜5ppm、Sb＜10ppm、Hg＜1ppm、Ni＜10ppm。
用于制造根据本发明的玻璃陶瓷的没有经过陶瓷化的起始玻璃，包括重量百分含量为30-65％的SiO2作为晶格点阵。SiO2浓度低时，自发结晶倾向大大增加，而耐化学性却大大降低。SiO2浓度高时，结晶稳定性水平降低，而加工温度明显上升，以致使热成形性能变差。此外，在陶瓷化过程中出现也是晶相一部分的SiO2，并且如果要通过陶瓷化过程产生高的结晶部分，那么SiO2必须在玻璃中包含相应的高浓度。
在玻璃熔化时，Na2O作为融合剂。当Na2O的浓度小于5％时，会对熔化过程产生不利的影响。如果要通过陶瓷化来调整高的结晶部分，那么钠是陶瓷化过程中形成的晶相的一部分，而且必须在玻璃中包含相应的高浓度。
在玻璃熔化时，K2O作为融合剂。同样，在含水系统中含有钾。如果玻璃中含有高的钾浓度，也会产生诸如硅酸钾这样的含钾相。K2O重量百分含量在0-40％之间，优选在0-25％之间，尤其在0-10％之间。
通过调整P2O5的含量，可以调整玻璃的耐化学性，因而，可以调整含水介质中的离子量。P2O5的重量百分含量在0-15％之间。P2O5的重量百分含量更高时，玻璃陶瓷的抗水解性则降低至不充分的水平。
为了改善其熔性，玻璃可以包括高达5％(以重量计)的B2O3。
Al2O3的重量百分含量应当小于3％，以获得不太高的耐化学性。可以利用Al2O3调整玻璃的耐化学性。
为了增强抗菌效果，尤其是玻璃陶瓷的抗菌性，具有抗菌作用的离子例如Ag、Au、I、Ce、Cu、Zn、Sn的重量百分含量小于5％。尤其优选的是，添加Ag。此时优选的是在玻璃陶瓷中形成晶相如磷酸银AgPO3或磷酸硅SiP2O7。
此外，为了调节熔融进料的高温导电率，可以包括诸如Ag、Cu、Au、和Li这样的离子，这样就改善了高频熔解过程的熔性。
这些离子的重量百分含量应当小于5％。
单独或以组合方式加入诸如Fe、Cr、Co、和V这样的着色离子，总的重量百分含量＜1％。
通常，根据本发明的玻璃陶瓷以粉末状应用。陶瓷化可以玻璃块、玻璃带、或玻璃粉进行。在陶瓷化之后，玻璃陶瓷块或玻璃陶瓷带必须研磨成粉末。如果将该粉末进行陶瓷化，通常必须进行再次研磨，以消除在陶瓷化过程中形成的附聚物。
以粉末状的形式进行陶瓷化的优点是尽管在高的总相部分时，也具有非常小的晶粒尺寸。此外，晶粒从通过研磨产生的表面缺陷处生长。
研磨过程产生多个表面晶核，以便多个晶粒会开始同时生长，其可获得非常小的晶粒尺寸，同时，具有高的结晶部分。因此，并不需要如美国专利US5,981,412披露的用于产生晶核的附加退火处理。
研磨过程可以在干燥的含水的、或非含水的介质中进行。
通常，粒度小于500μm。有益的粒度为＜100μm或＜20μm，尤其适合的是粒度为＜10μm和＜5μm以及＜2μm。总体上尤其合适的是粒度＜1μm。
为了实现一定效果，来自指出范围且具有不同颗粒尺寸的不同组合物的各种玻璃粉末混合是可能的。
如果将起始玻璃的块或带进行陶瓷化，并且尽力使结晶部分的重量百分含量大于30％，那么晶粒尺寸大于10μm。结晶完成非常迅速。陶瓷化温度在玻璃态转化温度Tg之上50℃-400℃之间，且优选是Tg温度之上50℃-200℃，尤其优选是Tg之上50℃-100℃之间。陶瓷化还可在多段热处理中进行。结晶过程主要是通过表面来控制的。表面长出的针状晶体向玻璃内部成长。较少晶体开始在玻璃内部成长。它们是球状的。在粉末的陶瓷化过程中，由于表面较大，主要形成针状的晶体。
起始玻璃的陶瓷化是由表面控制的。如果起始玻璃带或块陶瓷化之前研磨成粉末，结晶温度显著降低。晶体从粉末颗粒的表面开始，并向内部成长。陶瓷化因此可以这样进行，即，颗粒仅具有外部的结晶层，而在其内部仍然是非晶形的。粒度的选取决定了平均的晶粒尺寸。
在陶瓷化之后，玻璃中的晶相部分的重量百分含量大于5％。根据起始玻璃的组成，可以达到几乎100％的晶相部分。
优选的范围是在重量百分含量10％至30％之间的晶相部分。尤其优选的范围是重量百分含量大于50％。
根据陶瓷化温度，陶瓷化的粉末将再次进行研磨，以消除在陶瓷化的过程中出现的任何附聚(烧结)。
主晶相是碱-碱土-硅酸盐和/或碱土-硅酸盐，尤其是Na-Ca-硅酸盐和Ca-硅酸盐(硅酸钙)，其中，通过陶瓷化可以影响这些晶相部分。
其它的辅助晶相可包括银和/或磷和/或硅如AgPO3、SiP2O7、SiO2，根据起始玻璃的特定组成，同样可出现这类晶相。
来自该组分范围的含磷玻璃陶瓷可以在含水介质中具有生物活性，也就是说，它们在含水系统中在表面和在其它杂质的表面处形成了羟基磷灰石层。这种粉末尤其适合作为生物材料应用，或者它们可用于重新矿化过程在其中起到重要的作用的应用，诸如在头发美容、美甲、和牙齿护理。
使用相和相部分，会影响化学反应活性和/或离子释放(ionrelease)。因此，化学反应性和离子释放可进行控制以便可调节皮肤相容性、pH值、抗菌水平、和阻燃(inflammation-inhibiting)作用。
该晶相显示出与玻璃相不同的耐化学性。耐化学性不但可以提高而且可以降低。除了化学特性之外，根据主晶相的特性，还可以改变机械特性、磨损特性、和光学特性。
当采用玻璃条时，在相对低的陶瓷化温度如＜700℃时，首先形成1-2种Na-Ca-硅酸盐。优选的是(Na2CaSi3O8/Na2CaSiO4)/Na2Ca2(SiO3)3。在温度高于700℃时，发生了再结晶。
所生成的晶相在某种程度上显示出明显高于玻璃相的水溶性。因此，晶相部分的特定调整可以影响粉末的离子释放(电离能力)，以及水溶液的pH值，从而影响生物效应。
通过玻璃相和晶相的不同折射率以及通过存在的晶粒尺寸促使产生诸如透明性、反射、以及光散射这样的光散射效应。
在晶体相溶入水或水溶液中时，存在蜂窝状或多孔的表面结构，该种结构尤其影响粉状形式的玻璃陶瓷的光透射性，反射性和散射性。在水系统中溶解时，可以观察到形成了纳米粒子。
玻璃陶瓷粉可以极为适合用于化妆品。其中，这些可以是彩色化妆品领域内的制品。同样，利用抗菌作用，该陶瓷粉也可以用于除臭剂和止汗剂。而且，在化妆品领域内的其它应用是在头发护理和皮肤护理中的应用。
由于它的抗菌性和阻燃性，该粉末也适于在医学领域，尤其是在创伤护理领域用作掺杂材料。
此外，该材料适于在人造三维织物结构的制造中用作载体物质。
另外，将粉末加入聚合物中，例如，作为抗菌活性物质。此外，这种玻璃陶瓷粉还可用于油漆和天然漆、食品、清洁剂、纸制品卫生、药品、生物制品、化妆品、和口腔护理。
本发明将根据以下的实施例和附图进一步详细说明。
图1示出了具有根据本发明实施例1的组成的以粉末状结晶的起始玻璃的X射线衍射图，在650℃下退火5小时。
图2示出了以粉末状结晶的起始玻璃的X射线衍射图，在590℃下退火5小时。
图3示出了以粉末状结晶的起始玻璃的X射线衍射图，在560℃下退火5小时。
图4示出了根据实施例1的陶瓷化后为玻璃块的起始玻璃的DTA分析。
图5示出了根据实施例1的陶瓷化后为粉末状的起始玻璃的DTA分析。
图6示出了根据实施例1的不同温度下陶瓷化后的玻璃带的X射线衍射图。
图7示出了粒度约为4μm的玻璃粉的高温X射线图，取决于具有根据实施例7的起始玻璃的玻璃陶瓷化的温度。
图8示出了经结晶的起始玻璃的X射线衍射图，其中起始玻璃具有根据实施例8的组分，在560℃下退火4小时。
图9示出了经结晶的起始玻璃的X射线衍射图，其中起始玻璃具有根据实施例8的组分，在700℃下退火4小时。
图10示出了经结晶的起始玻璃的X射线衍射图，其中起始玻璃具有根据实施例8的组分，在900℃下退火4小时。
图11示出了经结晶的起始玻璃的X射线衍射图，其中起始玻璃具有根据实施例9的组分，在560℃下退火4小时。
图12示出了经结晶的起始玻璃的X射线衍射图，其中起始玻璃具有根据实施例9的组分，在700℃下退火4小时。
图13示出了经结晶的起始玻璃的X射线衍射图，其中起始玻璃具有根据实施例9的组分，在900℃下退火4小时。
图14示出了根据实施例8和9的陶瓷化后为玻璃块的起始玻璃的DTA分析。
图15示出了玻璃陶瓷的标准碱度，该玻璃陶瓷基于具有实施例1的组分的起始玻璃在不同温度下进行陶瓷化。
图16示出了玻璃陶瓷的标准导电率，该玻璃陶瓷基于具有实施例1的组分的起始玻璃在不同温度下进行陶瓷化。
图17示出了玻璃陶瓷表面的表面晶体的REM图像，该玻璃陶瓷基于具有实施例1组分的起始玻璃在660℃下退火4小时后得到。
图18示出了玻璃陶瓷切片的REM图像，玻璃陶瓷通过大量结晶在660℃下退火4小时后得到。
图19示出了玻璃陶瓷带的表面，在700℃下进行陶瓷化，接着在水中处理15分钟。
图20A-B示出了玻璃陶瓷带的表面，在700℃下进行陶瓷化，接着在水中处理24小时。
图21A-B示出了玻璃陶瓷带的表面，在900℃下进行陶瓷化，接着在水中处理24小时。
玻璃是通过熔化原料制得的。该熔化是在1550℃下在白金坩埚中进行。接着，将该熔融材料加工成带状。利用干燥研磨的方法将这些带状玻璃研磨成粒度为d50＝4μm的粉末。
表1中给出了起始玻璃的重量百分含量组分，用于所有下述的玻璃陶瓷。
表1组分(合成值)(重量百分含量％)
应用如表1所示的用于制造玻璃陶瓷的起始玻璃，可以发现，根据实施例2和9的玻璃已经证实在熔化过程中具有强烈的结晶倾向。因此，这些起始玻璃尤其需要快速冷却。如果在玻璃熔化时，出现部分或整体的陶瓷化，那么就可以在给定温度下，对玻璃陶瓷进行再次退火以获得本申请所述的晶相。
图1-3示出了根据表1中实施例1以粉末形式结晶的起始玻璃的X射线衍射图，在650℃下退火5小时(图1)，590℃下退火5小时(图2)，以及560℃下退火5小时(图3)后得到。显然，可以看出对应于晶相的衍射峰级1的强度减弱，其与玻璃陶瓷中的晶体比例下降是类似的。
例如，强度峰值可以对应于Na2CaSiO4/Na2OCaOSiO2和Na2CaSi3O8晶相。
在高温下，如图6所示，发生了再结晶。当温度高于900℃时，也可以形成硅酸钙。图4和图5示出了根据表1中的实施例1的陶瓷化后为玻璃带的起始玻璃的DTA分析(图4)，以及陶瓷化后为粉末状的起始玻璃的DTA分析(图5)，加热速度是10K/min(分钟)。明显可识别的是晶相的结晶峰3，其温度对于陶瓷化后为粉末状的起始玻璃而言是较低的。
图5还示出了再结晶过程的轻微放热反应。
图7示出了用于玻璃陶瓷粉的高温衍射图，取决于温度，该玻璃陶瓷粉是由根据实施例7的起始玻璃制成的。当温度高于900℃时发生再结晶。在加热期间进行X射线检测。在这些温度下，还可以形成硅酸钙。如图7所示的利用2000.1和2000.2(根据JCPDS-数据库，指示Na2CaSiO4)，以及利用2002.1和2002.2，(根据JCPDS数据库，指示Na2CaSi3O8)进行分析。如图7中可以得出，Na2CaSi3O8相首先在900℃以上形成。以不同方法，基于根据表1中的实施例1的起始玻璃制造的不同玻璃陶瓷的特性在表2中给出。
表2根据实施例1的玻璃陶瓷的特性
表3示出了玻璃陶瓷粉的抗菌作用，其中陶瓷粉在580℃下退火5小时，晶粒尺寸是4μm。表3根据欧洲药效标准(Pharmakopoe)(第三版)粉末的抗菌作用实施例1(晶粒尺寸4μm)
通过皮肤相容性测试已经证实了没有刺激，即，okulsiven测试超过了24小时。
表4以表格的形式详细给出了典型的Na-Ca-硅酸盐的主晶相，其中通式是xNa2O·yCaO·zSiO2，以及x、y、和z的数值。
表4 Na-Ca-硅酸盐系统的主晶相
接着进一步描述根据实施例8和9的起始玻璃制备得到的玻璃陶瓷的结果。
图8-10示出了根据表1中的实施例8的结晶后的粉末状起始玻璃的X-射线衍射图，分别在560℃下退火4小时(图8)，在700℃下退火4小时(图9)，在900℃下退火4小时(图10)。强度峰确定的相是Na-Ca-硅酸盐，也就是，将Na6Ca3Si6O18(JCPDS77-2189)作为晶相，显然可以看出随着温度的升高Na-Ca比例的改变。
图11-13示出了根据表1中的实施例9的结晶后为粉末状的起始玻璃的X-射线衍射图，在560℃下退火4小时(图11)，在700℃下退火4小时(图12)，在900℃下退火4小时(图13)在图11-13中可以看出，主晶相可确定为Na-Ca-硅酸盐Na2CaSiO4(JCPDS73-1726)和Na2Ca2SiO7(JCPDS10-0016)，以及磷酸硅SiP2O7(JCPDS39-0189)和方英石SiO2(JCPDS82-0512)。如图12和图13所示，在700℃和900℃制得的试样包括另外一种晶相，也就是说，磷酸银AgPO3(JCPDS11-0641)。在900℃下制得的试样比在700℃制得的试样的相部分要更高。
图14示出了根据表1中的实施例8和9的陶瓷化后为玻璃带的起始玻璃的DTA热分析，加热速度为10K/min。显然可以看出对应于实施例8的晶相的结晶峰3。玻璃陶瓷基于根据实施例9的起始玻璃制得，该玻璃陶瓷是熔融进料结晶后的玻璃陶瓷。其中，在DTA中没有显示出强烈的放热信号，这是因为后续的结晶或再结晶仅释放出较少的热量。原因在于起始玻璃在该实施例中在熔化过程中倾向于自发结晶。
表5示出了玻璃陶瓷粉的抗菌作用，其由根据实施例8的起始玻璃在560℃下退火制得，晶粒尺寸是4μm。
表5根据欧洲的药效标准(Pharmakopoe)(第三版)实施例8在560℃下退火(晶粒尺寸4μm)
表6示出了玻璃陶瓷粉的抗菌作用，基于实施例9的起始玻璃在900℃下退火，晶粒尺寸4μm。
表6根据欧洲的药效标准(Pharmakopoe)(第三版)实施例9(晶粒尺寸4μm)
表7以表格形式详细地给出了在制备试样中发现的主晶相，其中通式为xNa2O·yCaO·zSiO2，以及x、y、和z的数值。
除了Na-Ca相之外，还包括磷酸硅。此外，在温度高于700℃时，还包括磷酸银相。
表7玻璃陶瓷的主晶相，实施例8和9。
表8中给出了玻璃陶瓷粉的重量百分含量1％的悬浮液的pH值和导电率，以用于不同的退火条件制造玻璃陶瓷，其中的玻璃粉包括表1中的实施例7中的起始玻璃。在退火条件下，将给出退火时间和退火温度。根据退火时间和退火温度，在玻璃陶瓷中生长不同的主晶相。
表8根据实施例7的起始玻璃结晶后制成的玻璃陶瓷粉的pH值和导电率
图15和16示出了pH值，即，用于玻璃陶瓷粉的标准化碱度和标准化导电率，其中的玻璃陶瓷粉通过根据实施例1的起始玻璃在不同温度下退火2小时获得。
图15和16包括以下的附图标记100根据实施例1的没有陶瓷化的起始玻璃102根据实施例1在600℃下进行2小时陶瓷化的起始玻璃104根据实施例1在700℃下进行2小时陶瓷化的起始玻璃106根据实施例1在800℃下进行2小时陶瓷化的起始玻璃108根据实施例1在900℃下进行2小时陶瓷化的起始玻璃通过标准碱度或标准导电率，可以理解为表面的标准化碱度或导电率。这些性能不取决于实际的粒度。导电率表示为粉末的每单位面积(cm2)和单位质量(g)。
表9中示出了没有陶瓷化的粉末和在重量百分含量1％的悬浮液中的玻璃陶瓷粉的离子释放，玻璃陶瓷粉包括根据表1中的实施例7的作为起始玻璃的玻璃，在650℃下退火4小时制得。
表9离子释放(1％悬浮液，单位mg/L)
接着，示出了玻璃陶瓷的电子扫描显微镜照片，(REM-图像)，其中的玻璃陶瓷通过根据实施例1的起始玻璃的结晶制备。
图17示出了玻璃陶瓷表面的电子扫描显微镜照片，根据实施例1的玻璃陶瓷通过起始玻璃在660℃下退火4小时制得。显然可以看出表面晶体呈带状。表面晶体可以进行水溶解。在水处理过程中，这些表面晶体部分可溶于水，并且保留蜂窝状结构。此外，这些晶体表面可释放一定相，诸如纳米粒子，其在其它用于口腔护理的应用中非常重要，也就是说，本发明在口腔和牙齿护理应用中非常重要。此外，图中所示的晶体表面的光散射特性可以用于特定的应用领域。
图17中示出了玻璃陶瓷的表面结构，图18示出了在玻璃块内部的结晶，即，大量结晶的REM图像。图17是图18的一部分。该部分在图18中用3000标记。图17和18中的玻璃陶瓷可以在660℃下退火4小时制得。可以看出图18中形成的晶体是圆斑状的。大量形成的晶体具有光散射特性，这种特性可以在特定应用中加以利用。图17和18中可以结晶为玻璃块(带)。图17显示出了块或带的表面的截面，并且图17是图18的一部分，详细地示出了该表面。
图19示出了玻璃陶瓷带的表面，该玻璃陶瓷带是在根据实施例1的起始玻璃在经过700℃下退火4小时的陶瓷化后制得的。接着，用H2O对玻璃陶瓷处理15分钟。将主要包括Na-Ca-硅酸盐的易溶晶相溶解。如图19容易看出“蜂窝状”结构得到了很好的保留。
图20A-B示出了玻璃陶瓷粉的表面，其可以通过对根据实施例1的起始玻璃在700℃下4小时陶瓷化而制得。通过用水处理玻璃陶瓷粉24小时可以得到图中所示的表面。
此外，可以看出图20A和28B中的特定表面粗糙度。如图中所示，表面相对是均匀的，几乎不能看出纳米粒子的形成。
图21A和图21B示出了玻璃陶瓷粉的表面，该玻璃陶瓷粉可以通过对根据实施例1的起始玻璃在900℃下4小时陶瓷化处理制备得到。如图20A和图20B所示，与在低温下获得的光滑表面相反，可以看出在图21A和图21B中溶解的纳米晶体和多孔表面结构。
晶体纳米颗粒在水中溶解性差。在退火步骤中，可以形成纳米颗粒且从表面释出。
在其它方面，释出的纳米颗粒对于口腔护理应用是非常重要的，这是因为其对于牙神经具有脱敏作用。该敏感作用是这样实现的，即，纳米颗粒可以封闭微管蛋白管道。
本发明提供了一种玻璃陶瓷粉和玻璃陶瓷，其可以应用在多个领域；例如，化妆品或食品增补剂领域，以及医学领域。
权利要求
1.玻璃陶瓷，其中起始玻璃包括重量百分含量为30-65％的SiO2重量百分含量为5-30％的Na2O重量百分含量为5-30％的CaO重量百分含量为0-15％的P2O5其特征在于主晶相包括碱-碱土-硅酸盐和/或碱-硅酸盐和/或碱土-硅酸盐，不包括具有单晶相1 Na2O-2CaO-3SiO2的玻璃陶瓷。
2.根据权利要求1所述的玻璃陶瓷，其中所述起始玻璃包括重量百分含量为35-＜47％的SiO2重量百分含量为10-30％的Na2O重量百分含量为10-30％的CaO重量百分含量为2-15％的P2O5。
3.玻璃陶瓷，其中所述起始玻璃包括重量百分含量为30-65％的SiO2重量百分含量为5-30％的Na2O重量百分含量为5-30％的CaO重量百分含量为0-15％的P2O5，其中所述主晶相包括碱-碱土-硅酸盐和/或碱-硅酸盐和/或碱土-硅酸盐，其中所述玻璃陶瓷的晶粒尺寸＜10μm，优选的尺寸＜5μm，尤其优选的尺寸是＜0.5μm，以及更尤为优选的尺寸＜0.1μm。
4.玻璃陶瓷，其中所述起始玻璃包括重量百分含量为30-＜47％的SiO2重量百分含量为5-30％的Na2O重量百分含量为5-30％的CaO重量百分含量为0-15％的P2O5其特征在于，所述主晶相包括碱-碱土-硅酸盐和/或碱-硅酸盐和/或碱土-硅酸盐。
5.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，包括重量百分含量为35-＜47％的SiO2重量百分含量为10-30％的Na2O重量百分含量为10-30％的CaO重量百分含量为2-10％的P2O5，其特征在于，所述主晶相包括碱-碱土-硅酸盐和/或碱-硅酸盐和/或碱土-硅酸盐。
6.根据权利要求1、2、4、和5中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷的晶粒尺寸＜10μm，优选的尺寸＜5μm，尤其优选的尺寸是＜0.5μm，而更尤为优选的尺寸＜0.1μm。
7.根据权利要求1、2、4、和5中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷的晶粒尺寸＞50μm。
8.根据权利要求1-7中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述主晶相包括Na-K-硅酸盐相。
9.根据权利要求1-8中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述晶相是Na-K-硅酸盐相。
10.根据权利要求1-9中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述起始玻璃还包括重量百分含量为0-40％，尤其是重量百分含量为0-25％，尤为优选的重量百分含量是0-10％的K2O，以及重量百分含量为0-5％的Al2O3。
11.根据权利要求1-10中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述起始玻璃包括重量百分含量0-40％的MgO以及重量百分含量为0-50％的B2O3。
12.根据权利要求1-11中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷包括具有总分量＜2％的重量百分含量的金属离子。
13.根据权利要求12所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述金属离子包括Ag、Au、I、Zn、Cu、Ce。
14.玻璃陶瓷粉，所述玻璃陶瓷粉包括根据权利要求1-13中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其中所述玻璃陶瓷粉的粒度＜100μm。
15.玻璃陶瓷粉，所述玻璃陶瓷粉包括根据权利要求1-13中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其中所述玻璃陶瓷粉的粒度＜20μm。
16.玻璃陶瓷粉，所述玻璃陶瓷粉包括根据权利要求1-13中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其中所述玻璃陶瓷粉的粒度＜5μm。
17.玻璃陶瓷粉，所述玻璃陶瓷粉包括根据权利要求1-13中任一权利要求所述的玻璃陶瓷，其中所述玻璃陶瓷粉的粒度＜1μm。
18.用于制造根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的方法，其特征在于，首先研磨用于根据权利要求1-7中任一权利要求所述的玻璃陶瓷的起始玻璃，随后对粉状的起始玻璃进行陶瓷化。
19.用于制造根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的方法，其特征在于，首先将用于根据权利要求1-7中任一权利要求所述的玻璃陶瓷的起始玻璃进行陶瓷化，然后，将获得的玻璃陶瓷块或玻璃条进行研磨以制得玻璃陶瓷粉。
20.一种用于化妆品中皱纹视觉减少的根据权利要求1-13中任一权利要求所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
21.一种用于化妆品中保护皮肤免受紫外线辐射损伤的根据权利要求1-13中任一权利要求所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
22.一种用于化妆品中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
23.一种用于生物制品中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
24.一种用于油漆和天然漆中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
25.一种用于药品和制剂中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
26.一种用于合成材料和聚合物中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
27.一种用于纸制品卫生中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
28.一种用于食品中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
29.一种用于清洁剂中具有抗菌作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
30.一种用于除臭剂和止汗剂中具有抗菌、阻燃、和皮肤再生作用的根据权利要求12或13所述的玻璃陶瓷和/或根据权利要求14-17中任一权利要求所述的玻璃陶瓷粉的应用。
全文摘要
本发明涉及一种玻璃陶瓷，其中起始玻璃包括重量百分含量为30－65％的SiO
文档编号A61K8/00GK1599702SQ02824265
公开日2005年3月23日 申请日期2002年12月11日 优先权日2001年12月12日
发明者若泽·齐默尔, 约尔格·欣里希·费克纳 申请人:舱壁玻璃公司