专利名称：牙科组合物以及具有颜色稳定的胺电子供体的引发剂系统的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于固化可聚合单体的引发剂系统。更具体地说，本发明涉及包含光 引发剂系统的可聚合的牙科组合物，所述光引发剂系统包含暴露于可见光后被活化的颜色 稳定的胺电子供体。
背景技术：
牙齿修复通常涉及使用可化学固化或光固化的(甲基)丙烯酸酯系自由基聚合型 的树脂。化学固化通常涉及具有过氧化物氧化剂和胺还原剂的氧化还原系统，所述氧化还 原系统产生引发聚合的自由基。光固化通常涉及暴露于光GOO-IOOOnm)后产生自由基的 光引发剂系统。光引发剂系统也被用来与阳离子固化的牙科组合物例如通过阳离子开环聚 合固化机理固化的环氧系树脂结合使用。例如，包含碘鐺盐、可见光吸收剂(例如CPQ)和 电子供体(例如多环芳烃)的三元光引发剂系统已被用来固化自由基固化的(甲基)丙烯 酸酯树脂和阳离子固化的环氧树脂。许多(甲基)丙烯酸酯系复合牙科修复剂使用4- 二甲氨基苯甲酸乙酯(EDMAB) 作为光引发剂系统中的电子供体。虽然EDMAB可提供良好的固化性能，但使用EDMAB的牙 科用复合组合物通常需要添加诸如苯并三唑衍生物(例如TINUVIN P)的UV稳定剂以获得 足够的颜色稳定性。对于牙齿修复组合物来说，颜色稳定性是重要的性能，因为这可以影响 到由所述组合物制成的修复物的长期美观性。由于在修复剂固化之后发生光氧化过程的原 因，用在牙科光引发剂系统中的许多胺电子供体(如EDMAB)容易形成颜色。向组合物中添 加UV稳定剂有助于防止这种颜色的形成。可惜UV稳定剂会降低修复剂的荧光性。因为在 用UV光照射时，自然牙齿会发荧光，缺乏自然牙齿荧光性的修复剂(例如由于UV稳定剂的 存在)会变得更加明显，因此当在UV辐射或“暗光”条件下观察时的美观愉悦性较少。
发明内容
本发明涉及可聚合的牙科组合物，所述可聚合的牙科组合物包含在引发剂系统中 用作电子供体的颜色稳定的胺。在一个实施例中，所述组合物包含(a)可聚合组分，如烯 键式不饱和化合物(例如(甲基)丙烯酸酯)，和(b)包含至少一种具有下式I的电子供体 的引发剂系统
权利要求
1. 一种可硬化牙科组合物，其包含 可聚合的组分；和包含至少一种具有下式的电子供体的引发剂系统
2.根据权利要求1所述的组合物，其中Rl是CH3、CH2-(低级烷基)或CH2CH2X2； R2和R6独立地为H或CH3 ；R3 禾口 R5 是 H ；R4是H、CH3或CH2-(低级烷基)；且 R7、R8、R9 禾口 RlO 是 H。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述电子供体具有下式
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述电子供体具有下式
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述可聚合的组分包括烯键式不饱 和组分。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述烯键式不饱和组分包括(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述引发剂系统还包含可见光吸收剂。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述可见光吸收剂包括樟脑醌(CPQ)。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中所述引发剂系统还包含碘鐺盐。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述碘鐺盐是六氟磷酸二苯基碘鐺。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中所述引发剂系统还包含第二电子 供体。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述第二电子供体包括多环芳香族化合物。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述多环芳香族组分选自蒽衍生物、亚联苯 基衍生物以及它们的组合。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物，其还包含填充剂。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述填充剂包括纳米粒子。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中所述组合物基本上不含UV稳定剂。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有自然牙齿的荧光性。
18.一种光引发剂系统，其包含 可见光吸收剂；碘鐺盐；和至少一种具有下式的电子供体
19.根据权利要求18所述的光引发剂系统，其中所述电子供体具有下式
20.根据权利要求18所述的光引发剂系统，其中所述电子供体具有下式
21.根据权利要求18-20中任一项所述的光引发剂系统，其中所述可见光吸收剂包括 樟脑醌(CPQ)。
22.根据权利要求18-21中任一项所述的光引发剂系统，其中所述碘鐺盐包括六氟磷酸二苯基碘鐺。
23.根据权利要求18-22中任一项所述的光引发剂系统，其中所述光引发剂系统还包含第二电子供体。
24.根据权利要求23所述的光引发剂系统，其中所述第二电子供体包括多环芳香族化 合物。
25.根据权利要求M所述的光引发剂系统，其中所述多环芳香族组分选自蒽衍生物、 亚联苯基衍生物以及它们的组合。
26.—种可硬化的组合物，其包含可聚合的组分和权利要求18-25中任一项所述的光 引发剂系统。
27.一种牙科制品，其通过聚合权利要求1-17中任一项所述的组合物制成。
全文摘要
本发明描述一种可硬化的牙科组合物，例如可聚合的牙科修复剂、粘合剂等，其在用于引发组合物聚合的引发系统中包含颜色稳定的胺电子供体。
文档编号A61K6/08GK102112097SQ200880122640
公开日2011年6月29日 申请日期2008年10月29日 优先权日2007年11月1日
发明者布赖恩·N·霍姆斯, 格雷戈里·A·科布森 申请人:3M创新有限公司