专利名称：稳定的油包水乳液体系的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种稳定的油包水乳液体系。
背景技术：
现有市场上存在的低粘度油包水含粉体系有防晒乳液(shake-shake配方)、低粘 度粉底液等。这些产品通常普遍存在的问题是乳液体系不稳定，容易在长时间使用过程中 分相或者粉末沉积。美国专利US7138U8B2公开了一种采用含阳离子聚合物以改善低粘度高水含量 W/0体系稳定性的组合物。发明人通过实验验证该体系的稳定性仍然无法满足商业产品的 要求。现有市场期待获得一种在较低粘度下仍然保持良好稳定性的油包水乳液体系。发明目的本发明的目的是提供一种稳定的低粘度油包水乳液体系，其中含有阳离子表面活 性剂。本发明的油包水乳液体系在低粘度、较低乳化剂用量、乳化颗粒处于l-ΙΟμπι的条 件下实现了油包水乳液体系的稳定化。本发明的油包水乳液体系在3000rpm下离心处理 30min后没有明显分层、沉降或者油水分离的现象。
发明内容
本发明的油包水乳液体系包含水相、油相、基于该体系总量为l-5wt%的油包水 乳化剂、基于该体系总量为0. l_20wt%的疏水性粉体和基于该体系总量为0. 01-2wt% 的阳离子表面活性剂，其中阳离子表面活性剂是季铵盐型阳离子表面活性剂，以通式 R1R2R3R4NT表示，其中礼、1 2、1 3和R4各自相互独立地选自C1-C28烷基或被C1-C4酰基、C2-C4 酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C1-C28烷基，τ为任何合适的阴离子。在本发明油包水乳液体系中，油相和水相含量中不计前述疏水性粉体、阳离子 表面活性剂和油包水乳化剂，其中油相含量为5-65wt%，优选10-45wt% ；水相含量为 30-90wt %，优选 45-85wt %。在本发明油包水乳液体系中，油相是油包水乳液常规包含的油相，对于各油相组 分的选择没有任何其它特别的限定，可使用化妆品允许使用的全部油相组分。它可以是选 自传统上使用的植物油、矿物油、硅油和合成油中的至少一种油脂，还可以是传统上使用的 各种蜡。适用于本发明的硅油类油脂例如是聚二甲基硅氧烷和环甲硅氧烷，以及还有芳 基-或烷基-或烷氧基-取代的聚甲基硅氧烷和环甲硅氧烷。适用于本发明的油脂还包括具有2-44个碳原子的直链和/或支链一元和/或二 元羧酸与具有1-22个碳原子的饱和或不饱和的直链和/或支链醇的一元和二元酯类。同 样地，作为用于本发明的油脂，也可以使用具有2-36个碳原子的双官能脂肪族醇类与具有 1-22个碳原子的单官能脂肪族羧酸的酯。
作为用于本发明的油脂，还可以具体优选使用具有12-22个碳原子的脂肪酸的酯 类，如甲酯以及异丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕榈酸异丙酯、 肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯和/或油酸异丙酯。此外，作为用于本发明的油脂，还具体优选硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正 癸酯、硬脂酸异辛酯、棕榈酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己 基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、2-棕榈酸辛基十二烷基酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯和/或油 酸芥酯。作为用于本发明的油脂，还尤其合适的是二羧酸酯类，例如己二酸二正丁酯、癸二 酸二正丁酯、己二酸二 O-乙基己基)酯、琥珀酸二 O-己基癸基)酯和/或壬二酸二异 十三烷基酯。作为用于本发明的油脂，还尤其合适的是二醇酯类，例如二油酸乙二醇酯、二 异十三烷酸乙二醇酯、二 O-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯和/或二辛酸新戊 二醇酯。作为用于本发明的油脂，还可以使用碳酸二酯类，如碳酸二-乙基己基酯。同样适用的是相对长链的甘油三酯类，即甘油与三个酸分子的三重酯类，这些酸 分子中至少一个是一个相对长链的酸分子。这里通过举例的方式可以提及的是脂肪酸甘油 三酯类，这包括合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯类、工业油酸的甘油三酯类、异硬脂 酸的甘油三酯和棕榈/油酸混合物的甘油三酯类。此外还可以使用的是直链或支链脂肪醇 类，例如油醇或辛基十二烷醇，以及还有脂肪醇醚类，例如二辛基醚、PPG-3肉豆蔻基醚等。作为用于本发明的油脂，同样适用的是天然植物油，例如橄榄油、葵花子油、大豆 油、花生油、油菜籽油、杏仁油、棕榈油或霍霍巴油，而且还有椰子油或棕榈壳油的液态部 分，以及还有动物油，例如像鲸蜡油、牛蹄油或牛油的液态部分。作为用于本发明的油脂，还可以使用烃类油脂，特别是液体石蜡以及异链烷烃。可 以使用的烃类油脂的实例是石蜡油、白矿油、异十六烷、聚癸烯、石油膏、轻液体石蜡或角鲨 烷。此外，芳基羧酸的酯类也是合适的，如苯甲酸的酯类，例如具有1-22个碳原子的饱和或 不饱和的直链或支链醇类与苯甲酸酯化形成的苯甲酸酯类，例如苯甲酸异硬脂基酯和苯甲 酸辛基十二烷基酯，优选苯甲酸C12_15烷基酯。在本发明的一个优选实施方案中，油相组分优选包括选自下组中的一种或多种 碳酸二 -乙基己基酯、环甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷。在本发明油包水乳液体系中，水相形成该油包水乳液体系的分散相。在该水相中， 可以仅仅包含水，也可以除了水之外，还包含其它溶于水的物质。这些物质可以是对于个人 护理和化妆用制剂的水包油乳剂而言通常包含在水相中的那些物质。这尤其包括乙醇和/ 或含有两个或两个以上羟基(例如三个羟基)的C2-C5多元醇，后者优选为甘油、丙二醇、 1，3- 丁二醇或它们的任意混合物，尤其是甘油。此外，水相中还可包含水溶性聚合物，该水 溶性聚合物选自下组中的一种或多种汉生胶、瓜尔豆胶、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、阿拉 伯胶、藻酸钠、角叉菜胶、羟丙基纤维素、甲基纤维素、取代的甲基纤维素(例如羟丙基甲基 纤维素)、聚丙烯酸和主链上有烷基取代基的聚丙烯酸(例如TEGG Carbomer 341ER)。 该水溶性聚合物尤其是汉生胶。当然，本领域技术人员应该可以理解，除了上述组分以外，本发明油包水乳液体系 中还可以包含其它附属组分，比如保湿剂、润肤剂、自由基清除剂、螯合剂、抗氧化剂、香精、防腐剂(如2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇)、成膜剂、稳定剂(如氯化钠、氯化镁和硫酸镁) 等。这些附属组分根据它们在水相和油相中的溶解性而包含在油相或水相中。本发明油包水乳液体系中还可以添加化妆品中常规使用的任何脂溶性或者脂分 散性的成分，比如防晒剂和疏水改性的粉体。防晒剂作为UV遮光剂例如可以是有机物质，它们吸收紫外辐射并且以更长波长 的形式，例如热量，将吸收的能量辐射出去。UV-B遮光剂可以是油溶性的或水溶性的，若使用油溶性的UV-B遮光剂，则其包含 在本发明乳液的油相中，若使用水溶性的UV-B遮光剂，则其包含在本发明乳液的水相中。作为油溶性的UV-B遮光剂，可以提及的例如是3-亚苄基樟脑及其衍生物，例如3- -甲基苯亚甲基)樟脑；4-氨基苯甲酸衍生物，例如4-( 二甲氨基)苯甲酸2-乙基己基酯和4_( 二甲氨 基)苯甲酸戊酯；肉桂酸酯类，例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯和 2-氰基-2-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奥克立林)；水杨酸酯类，例如水杨酸2-乙基己基酯、水杨酸4-异丙苄基酯和水杨酸均-薄荷基酯；二苯甲酮衍生物类，例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲 基二苯甲酮和2，2’ - 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；亚苄基丙二酸酯类，例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二 O-乙基己基)酯；三嗪衍生物，例如2，4，6_三苯胺基-(ρ-碳-2，-乙基-1，-己氧基)_1，3，5_三 嗪和辛基三嗪酮；以及丙-1，3-二酮类，例如1-(4-叔丁基苯基)-3_(4’ -甲氧基苯基)丙_1，3_ 二酮。可以使用的水溶性UV-B遮光剂是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以及它的碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡 萄糖铵盐类；二苯甲酮磺酸的衍生物及其盐类，例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸以及 它的盐类；3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物及其盐类，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基-甲基)苯 磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)苯磺酸以及它们的盐。苯甲酰基甲烷的衍生物可特别作为典型的UV-A遮光剂，例如144’_(叔丁基)苯 基)-3-G’-甲氧基苯基)丙-1，3-二酮和1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)丙-1，3-二酮。 UV-A以及UV-B遮光剂显然还可以混合物使用。此外，其它合适的UV遮光剂可见于P. Finkel在S0FW-杂志的122卷，543页 (1996)的综述。除上述两组主要的UV遮光剂之外，还可以使用抗氧化剂型的次级遮光剂，它们打 断光化学的反应链，如果UV辐射穿透皮肤，该反应链会被触发。作为抗氧化剂可以使用例 如超氧化物歧化酶、生育酚(维生素E)、2，6 二羟丁基甲苯以及抗坏血酸(维生素C)。作为驱昆虫剂，可以使用例如N，N- 二乙基-间-甲苯甲酰胺、1，2-戊二醇和/或 驱昆虫剂；35；35。
作为晒黑剂，可以使用例如二羟基丙酮以及赤藓酮糖。作为防腐剂，可以使用例如一种或多种对羟基苯甲酸烷基酯类与苯氧乙醇的混合 物。该对羟基苯甲酸烷基酯类可以是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸 丙酯和/或对羟基苯甲酸丁酯。代替苯氧乙醇可以使用其它醇类，例如苄醇或乙醇。此外， 还可以使用其它常规防腐剂，例如山梨酸、苯甲酸、水杨酸、2-溴代-2-硝基丙烷-1，3-二 醇、氯乙酰胺、二偶氮烷基脲、DMDM乙内酰脲、羟甲基氨基乙酸钠、甲基异噻唑啉、氯甲基异 噻唑啉、乙基己基甘油和/或辛酰基乙二醇。作为香料，可以使用天然或合成的有香味的物质或它们的混合物。天然有香味的 物质包括花类(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、衣兰)，茎类和叶类(天竺葵、广藿香、橙 叶)，果实类(茴香、芫荽、藏茴香、杜松子)，果壳类(香柠檬、柠檬、柑橘)，根类(肉豆蔻、 当归、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、百里香)，针叶以及枝类(云杉、冷杉、松、山松)以及树脂 和香脂类(波斯树脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可以使用动物来 源的香料，例如灵猫香以及海狸香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇以及烃型产 物。酯型香料化合物是例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸芳 樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸甲酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸 苏合香酯以及水杨酸苄酯；醚类香料化合物包括例如苄基乙基醚；醛类香料化合物包括例 如具有8-18个碳原子的直链的烷醛类、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基-乙醛、兔耳草醛、羟基香 茅醛、铃兰醛以及波洁洪醛；酮类香料化合物包括例如紫罗兰酮类、异甲基紫罗兰酮以及甲 基柏木酮；醇类香料化合物包括茴香醚、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇 以及松油醇；以及烃类香料化合物主要包括萜类以及香脂类。可以使用不同香味物质的混 合物，它们一起产生有吸引力的香味。低挥发性的挥发油类一般用作香味组分，也适合作为 香料，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子果油、 岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油以及杂熏衣草油。可以单独地或以混合物使用香 柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α -己基-肉桂醛、香叶醇、苄基 丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、龙涎木香、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、柠檬油、蜜桔油、橘 油、乙醇酸烯丙基戊基酯、杂熏衣草油、鼠尾草油、突厥酮、天竺葵油、水杨酸环己酯、甲基柏 木酮、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯和玫瑰醚。作为着色剂，适于使用并且被认可的用于化妆品的物质是例如在出版 物 Kosmetische Farbeillittel [化妆品用着色剂]，Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft[Colorant Commission of the German Research Association],Verlag Chemie，Weinheim，1984,81-106 页中所编辑的那些。基于整个乳液 混合物，这些着色剂仅仅以按重量计0. 001-0. 的浓度使用。本发明的油包水乳液体系中还可以添加常规量的生物源活性物质。术语“生物源 活性物质”应理解为是指例如生育酚及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物、视黄醇及其衍生 物、脱氧核糖核苷酸、辅酶Q10、没药醇、尿囊素、植三醇、泛醇、羟酸类、水杨酸、氨基酸及其 衍生物、透明质酸、葡聚糖、肌酸及其衍生物、胍及其衍生物、神经酰胺、植物鞘氨醇及其衍 生物、鞘氨醇及其衍生物、假神经酰胺、挥发油类、肽类、蛋白质水解物、植物提取物、维生素 和维生素的混合物。本发明油包水乳液体系中，使用了油包水乳化剂，该油包水乳化剂是常规用于油包水乳液的那些。该乳化剂优选是HLB值为2-8的表面活性剂，优选自以下三类中的至少 一种(其中亲水基是聚醚多元醇基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失 水山梨醇基)第一类具有聚硅氧烷+亲水基+烷基分子链结构的乳化剂，包括聚硅氧烷、聚醚 多元醇和C1-C^2脂族烷烃以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷为主链、聚醚多元 醇和C1-C22脂族烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂，以及以聚硅氧烷为 主链、C1-C22脂族烷基修饰的聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂；优选 下式的C6-C2tl烷基共聚的聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷，更优选鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基 硅氧烷(以商品名ABIL EM90由Evonik Degussa提供)
权利要求
1.一种油包水乳液体系，基于该体系总量包含30-90wt%水相、5-65wt%油相、 l-5wt%油包水乳化剂、0. l-20Wt%疏水性粉体和0. 01-2Wt%阳离子表面活性剂，其中阳离 子表面活性剂是季铵盐型阳离子表面活性剂，以通式R1I^2R3R4N+X-表示，其中RpR2A3和R4各 自相互独立地选自C1-C28烷基或被C1-C4酰基、C2-C4酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C1-C28 烷基，Γ为任何合适的阴离子。
2.如权利要求1所述的油包水乳液体系，基于该体系总量包含45-85wt%水相、 10-45wt%油相、1-5 丨％乳化剂、l-20wt%疏水性粉体和0. 01_2wt%季铵盐型阳离子表面 活性剂；季铵盐型阳离子表面活性剂以通式Ii1Ii2Ii3R4N+X-表示，其中礼、&、R3和R4各自相互 独立地选自C12-C22烷基或被C1-C4酰基、C2-C4酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C12-C22烷基， χ-为 Cl—、Br—或 CH3S03_。
3.如权利要求1或2所述的油包水乳液体系，其中季铵盐型阳离子表面活性剂中R1-R4 中三个为甲基。
4.如权利要求1-3所述的油包水乳液体系，其中季铵盐型阳离子表面活性剂分子量低 于 600g/mol。
5.如权利要求4所述的油包水乳液体系，其中季铵盐型阳离子表面活性剂选自棕榈酰 丙基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯 化铵、二十二烷基三甲基铵甲基硫酸盐或其混合物。
6.如权利要求4或5所述的油包水乳液体系，以体系总量计，其中季铵盐型阳离子表面 活性剂用量在0. I-Iwt%之间。
7.如权利要求1-3所述的油包水乳液体系，其中油包水体系在25°C下使用布式粘度计 SP62号转子在30rpm下测量的粘度小于等于5000mPa. s。
8.如权利要求1-7所述的油包水乳液体系，其中粉体选自纳米级粉体、微米级粉体及 两者任意比例的混合物。
9.阳离子表面活性剂在增加油包水乳液体系稳定性中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种油包水乳液体系，以体系总量计，含有30-90wt％水相、5-65wt％油相、1-5wt％乳化剂、0.1-20wt％疏水性粉体和0.01-2wt％阳离子表面活性剂，其中阳离子表面活性剂是季铵盐型阳离子表面活性剂。本发明还涉及阳离子表面活性剂在增加油包水含粉体系稳定性中的应用。
文档编号A61K8/92GK102038616SQ200910205260
公开日2011年5月4日 申请日期2009年10月21日 优先权日2009年10月21日
发明者张海州, 戴静亚, 邹佳丽, 高志恒 申请人:赢创德固赛(中国)投资有限公司