本发明涉及对茴香酸和羟苯乙酮的组合，其在皮肤护理含水化妆品组合物中的用途，特别地可用作化妆用覆膜(mask)，以及使用所述化妆品组合物的化妆方法。
在制造或消费者使用期间，化妆品组合物对微生物污染敏感。因此，防腐剂被用于化妆品组合物中以杀死与这些组合物接触的微生物。所述防腐剂保护产品免受制造期间可能发生的微生物污染(也称为原发性污染)，并在化妆品组合物使用期间保护使用者免受污染或感染(也称为二次污染)。
开发了许多不同类型的常规防腐剂以向化妆品组合物提供足够的抗微生物活性。这些防腐剂允许在原发性污染和/或二次污染期间良好地保护化妆品组合物。
此外，消费者寻求化妆品组合物施加之后舒适的皮肤感觉。“舒适的皮肤感觉”意欲表示在化妆品组合物施加之后柔软、保湿、无刺激和/或不痒的感觉。因此，足够的抗微生物活性和在化妆品组合物施加之后舒适的皮肤感觉之间的平衡通常是化妆品领域中的配制者要实现的目标。
到目前为止，例如苯氧基乙醇、对茴香酸和对羟基苯甲酸甲酯的组合被用于常规化妆品组合物中，用于防止它们受到微生物污染。
然而，这种组合不完全令人满意，因为当用于任何类型的化妆品组合物中时，特别当用于水溶液形式的组合物中时、更特别地以水溶液形式的皮肤覆膜(skinmask)形式时，其可能不具有预期的抗微生物活性。此外，消费者期望施加之后改善的舒适的皮肤感觉，如柔软、保湿、无刺激和/或不痒的感觉，尤其是当化妆品组合物将被长时间施加在皮肤上时，如对于皮肤覆膜而言。
因此存在对在施加期间和/或之后，特别在皮肤上施加长时间(如10分钟)之后呈现有效且广谱抗微生物活性和改善的皮肤感觉(即，柔软、保湿、无刺激和/或不痒的感觉)的化妆品组合物的需求。还需要稳定且舒适的化妆品组合物来施加到皮肤上。
本发明的目标之一是提供组合物，在施加所述组合物期间和/或之后具有舒适的皮肤感觉。
本发明的目标之一是提供在原发性污染和/或二次污染期间，即在制造和/或消费者使用期间具有良好的抗微生物活性的组合物。
本发明的目标之一是提供稳定的化妆品组合物，其包含对茴香酸和羟苯乙酮的组合。
本发明的目标之一是提供包含上述组合的含水组合物，其ph小于或等于6。
本发明的目标之一是提供包含上述组合的化妆品组合物，其用作皮肤覆膜，优选面膜(facemask)。
本发明的目标之一是提供呈水溶液形式的化妆品组合物。
本发明的目标之一是提供皮肤护理组合物，其优选具有保湿效果。
因此，本发明涉及包含至少一个水相以及对茴香酸和羟苯乙酮的组合的化妆品组合物，其中所述组合物的ph值小于或等于6。
本发明还涉及对茴香酸和羟苯乙酮的组合在制备化妆品组合物中的用途。
本发明还涉及如上文所定义的化妆品组合物作为皮肤覆膜的用途。
本发明进一步涉及化妆护理方法，其包括将根据本发明的化妆品组合物施加到至少一个皮肤区域上的步骤。
本发明的发明人已发现当局部施加包含对茴香酸和羟苯乙酮的组合的化妆品组合物时，本发明的化妆品组合物中所用的该组合导致改善的和/或舒适的皮肤感觉。
因此，根据本发明的化妆品组合物中的对茴香酸和羟苯乙酮的组合在防止微生物生长和与皮肤相容方面均有效。
术语“防腐剂”可指化妆品组合物中包含的用于抑制其中的微生物生长目的的试剂。
“舒适的皮肤感觉”可表示在局部施加本发明的化妆品组合物之时和/或之后，在皮肤上的选自柔软、保湿、无刺激和不痒的感觉中的至少一种感觉。
因此，本发明的化妆品组合物包含对茴香酸和羟苯乙酮的组合。本发明还涉及对茴香酸和羟苯乙酮的组合。
对茴香酸用于本发明的化妆品组合物中。
对茴香酸，其cas号为100-09-4，也称为4-茴香酸、4-甲氧基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸或大茴香酸(draconicacid)。对茴香酸具有下式(i)：
可提及，例如由merck公司以名称4-甲氧基苯甲酸销售的这种产品。
根据本发明，所述化妆品组合物还包含羟苯乙酮。
更特别地，本发明的化妆品组合物包含羟苯乙酮或对羟基苯乙酮，其cas号为99-93-4且还称为1-(4-羟基苯基)-乙酮。
羟苯乙酮具有下式(ii)：
可提及由symrise公司以名称symsave®h销售的产品。
本发明的化妆品组合物具有小于或等于6的ph。优选地，所述化妆品组合物的ph值介于(iscomprisedbetween)4和6之间，更优选介于5和6之间。
本发明还涉及对茴香酸和羟苯乙酮的组合在制备化妆品组合物中的用途。
在一个实施方案中，相对于组合物的总重量，本发明的化妆品组合物包含0.01重量%至1重量%，优选0.05重量%至0.5重量%，更优选0.1重量%至0.2重量%的对茴香酸。
在一个实施方案中，相对于组合物的总重量，本发明的化妆品组合物包含0.01重量%至1重量%，优选0.1重量%至0.6重量%，甚至更优选0.4重量%至0.6重量%的羟苯乙酮。
根据特定的实施方案，相对于组合物的总重量，本发明的化妆品组合物包含0.05重量%至0.5重量%的对茴香酸和0.1重量%至0.6重量%的羟苯乙酮。
在特定的实施方案中，相对于组合物的总重量，本发明的化妆品组合物包含0.1重量%的对茴香酸和0.5重量%的羟苯乙酮。
更特别地，相对于组合物的总重量，本发明的化妆品组合物包含至少一个水相，以及以下的组合：
-0.1重量%至0.5重量%的对茴香酸，和
-0.1重量%至0.6重量%的羟苯乙酮，
其中所述组合物的ph值介于4和6之间。
在特定的实施方案中，所述化妆品组合物进一步包含至少一种二元醇如丙二醇、至少一种亲水性胶凝剂和至少一种保湿剂。
生理学上可接受的介质
根据本发明的化妆品组合物可包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”意欲表示特别适合于将本发明的组合物施加至皮肤或嘴唇的介质。
所述生理学上可接受的介质通常适合于所述组合物应施加至其上的支撑物(support)的性质，并还适合于所述组合物将被包装的方式。
水相
本发明的化妆品组合物包含水相。
在一个实施方案中，根据本发明的组合物的水相包含水。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物的水相占至少50重量%，优选至少70重量%，更优选至少80重量%，相对于所述组合物的总重量。
根据一个实施方案，本发明的化妆品组合物为水溶液。“水溶液”可表示包含至少50%水相的组合物，所述组合物在室温(介于20°c和25°c之间)和大气压(约1013,25hpa)下呈液态。
该水相还可包含水混溶性有机溶剂(在20℃-25℃的环境温度下)，诸如，例如具有2至6个碳原子的一元醇，如乙醇、异丙醇；多元醇，特别具有2至20个碳原子，优选具有2至10个碳原子，并优选具有2至6个碳原子，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛乙二醇(caprylylglycol)、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇；二醇醚(特别具有3至16个碳原子)，如单丙二醇-、一缩二丙二醇-或二缩三丙二醇(c1-c4)烷基醚，单乙二醇-、一缩二乙二醇-或二缩三乙二醇(c1-c4)烷基醚及其混合物。
该水相还可包含任何水溶性或与水相相容的水分散性化合物，如胶凝剂、成膜聚合物、增稠剂、表面活性剂及其混合物。
根据优选的实施方案，本发明是包含对茴香酸和羟苯乙酮的组合的化妆品水溶液，其中所述溶液的ph值小于或等于6。
活性剂(actives)
在一个实施方案中，所述化妆品组合物还包含至少一种化妆品活性剂，优选选自保湿剂、修复剂(healingagents)和/或抗老化剂，更特别地选自保湿剂。
因此，根据本发明的组合物可包含单一活性剂或若干活性剂的混合物。
在优选的实施方案中，所述保湿剂选自透明质酸钠、丙二醇、山梨糖醇和/或其混合物。
在一个实施方案中，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含在0.01重量%和15重量%之间，优选在1重量%和10重量%之间，更优选在1重量%和5重量%之间的活性剂。
保湿剂
根据一个实施方案，所述组合物还包含至少一种保湿剂(也称为润湿剂)。
作为润湿剂或保湿剂，尤其可提及山梨糖醇、多元醇，优选c2-c8醇，并甚至更优选c3-c6醇，如优选甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、双甘油及其混合物、甘油及其衍生物、脲及其衍生物，尤其由nationalstarch销售的hydrovance(2-羟乙基脲)、乳酸、透明质酸、透明质酸钠、aha、bha、氧脯氨酸钠、木糖醇、丝氨酸、乳酸钠、依克多因及其衍生物、壳聚糖及其衍生物、胶原、浮游生物(plankton)、由sederma以名称moist24销售的白茅(imperatacylindrica)提取物、丙烯酸均聚物如来自nofcorporation的lipidure-hm®、β-葡聚糖且特别是来自mibelle-ag-biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠；由nestle以名称nutralipids®销售的西番莲、杏、玉米和米糠的混合物；c-糖苷衍生物如申请wo02/051828中描述的那些且特别是c-β-d-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，呈30重量%活性物质在水/丙二醇混合物(60/40重量%)中的溶液形式，如由chimex以商品名«mexorylsbb®»制备的产品；由nestle销售的玫瑰果油；由vincience以名称algualanezinc®销售的富含锌的微藻紫球藻(porphyridiumcruentum)提取物；由engelhardlyon以名称marinefillingspheres销售的海洋来源的胶原和硫酸软骨素的球体(缺端胶原(atelocollagen))；透明质酸球体，如由engelhardlyon销售的那些；和精氨酸。
优选地，将使用选自以下的保湿剂：甘油、脲及其衍生物，尤其由nationalstarch销售的hydrovance®、透明质酸aha、bha、丙烯酸均聚物如来自nofcorporation的lipidure-hm®、β-葡聚糖且特别是来自mibelle-ag-biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠；由nestle以名称nutralipids®销售的西番莲、杏、玉米油和米糠的混合物；c-糖苷衍生物如申请wo02/051828中描述的那些且特别是c-β-d-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，呈30重量%活性物质在水/丙二醇混合物(60/40重量%)中的溶液形式，如由chimex以商品名«mexorylsbb®»制备的产品；由nestle销售的玫瑰果油；由vincience以名称algualanezinc®销售的富含锌的微藻紫球藻提取物；由engelhardlyon以名称marinefillingspheres销售的海洋来源的胶原和硫酸软骨素的球体(缺端胶原)；透明质酸球体，如由engelhardlyon销售的那些；和精氨酸。
在一个实施方案中，所述保湿剂选自芦芭胶油(lubrajeloil)、透明质酸钠、丙二醇、山梨糖醇及其混合物。
亲水性胶凝剂
在一个实施方案中，所述化妆品组合物还包含至少一种亲水性胶凝剂。
可特别提及的亲水性胶凝剂包括水溶性或水分散性增稠聚合物。这些聚合物可尤其选自：
-改性或未改性的羧乙烯基聚合物，如由goodrich公司以名称carbopol(ctfa名：卡波姆)销售的产品；
-聚丙烯酸酯；
-聚甲基丙烯酸酯如由guardian公司以名称lubrajel和norgel销售的产品或由hispanochimica公司以名称hispagel销售的产品；
-聚丙烯酰胺；
-任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由clariant公司以名称hostacerinamps®销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)(ctfa名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)；
-丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物；其呈w/o(油包水)乳液形式，如由seppic公司以名称sepigel305(ctfa名：聚丙烯酰胺/c13-c14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和以名称simulgel600(ctfa名：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的那些；
-多糖，例如黄原胶、瓜尔胶、角豆树胶、阿拉伯树胶、硬葡聚糖、壳多糖和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、胞外多糖(gellan)、藻酸盐，例如由cpkelco公司以名称keltrolcg-t销售的黄原胶，
-纤维素，如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素；及其混合物。
一般说来，根据本发明的多糖可选自由微生物产生的多糖；从藻类分离的多糖和来自上部植物(upperplant)的多糖，如均质多糖，特别是纤维素及其衍生物和果聚糖，非均质多糖如阿拉伯树胶、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖、果胶及其衍生物。
特别地，所述多糖可选自果聚糖、胞外多糖、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、普鲁兰(pullulan)、右旋糖酐(dextran)、纤维素及其衍生物，特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸、基于藻酸盐的化合物、壳多糖、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、糖胺聚糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、茄替胶、刺梧桐树胶、角豆树胶、半乳甘露聚糖，例如瓜尔胶及非离子衍生物，特别是羟丙基瓜尔胶，及其离子衍生物、微生物来源的生物多糖胶，特别是硬葡聚糖或黄原胶、粘多糖，且特别是硫酸软骨素及其混合物。
有利地，根据本发明的组合物包含选自以下的至少一种多糖作为亲水性胶凝剂：角叉菜胶，特别是k-角叉菜胶、结冷胶、琼脂、黄原胶、基于藻酸盐的化合物，特别是藻酸钠、硬葡聚糖胶、瓜尔胶、菊粉、普鲁兰及其混合物。
这些多糖可经化学改性，特别地通过脲、氨基甲酸酯基团或者借助水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化、磷酸化、胺化、酰胺化、烷基化反应或通过这些改性中多种来改性。
获得的衍生物可为阴离子、阳离子、两性或非离子的。
有利地，所述多糖可选自角叉菜胶，特别是k-角叉菜胶、结冷胶、琼脂、黄原胶、基于藻酸盐的化合物，特别是藻酸钠、硬葡聚糖胶、瓜尔胶、菊粉、普鲁兰及其混合物。
一般说来，适合用于本发明中的这种类型的化合物选自在”encyclopediaofchemicaltechnology,kirk-othmer,第三版，1982，第3卷，第896-900页和第15卷，第439-458页”中、在”polymersinnature,e.a.mcgregor和c.t.greenwood,johnwiley&sonseditions,第6章，第240-328页，1980”中、在由mcgrawhillbookcompany出版的robertl.davidson的题为"handbookofwatersolublegumsandresins"(1980)的出版物中和在industrialgums"polysaccharidesandtheirderivatives,royl.whistler编，第2版，editionacademicpressinc."中特别描述的那些。
根据一个特定实施方案，所述亲水性胶凝剂为选自黄原胶、基于藻酸盐的化合物，特别是藻酸钠、硬葡聚糖胶、瓜尔胶及其混合物的多糖。
根据一个特别优选的实施方案，所述亲水性胶凝剂为黄原胶。
黄原胶具有在1,000,000g/mol和50,000,000g/mol之间的分子量和对于包含1%黄原胶的含水组合物而言，在0.6和1.65pa.s之间的粘度(在25°c下使用brookfieldlvt粘度计在60rpm下测定)。
黄原胶由例如由rhodiachimie以名称rhodicare、由cargilltexturizingsolutions以名称satiaxane™(用于食品、化妆品和制药工业)、由adm以名称novaxan™和由cp-kelco以名称kelzan®和keltrol®销售的产品代表。
在一个实施方案中，相对于组合物的总重量，所述亲水性胶凝剂介于0.01重量%和10重量%之间，优选介于0.1重量%和5重量%之间，更优选介于0.1重量%至1重量%之间。
添加剂
本发明的化妆品组合物可进一步包含至少一种生理学上可接受的添加剂。因此根据本发明的化妆品组合物可进一步包含所讨论的领域中常用的任何添加剂，例如选自额外的胶、树脂、分散剂、额外的聚合物、额外的抗氧化剂、精油、防腐剂、香料、中和剂、杀菌剂(antisepticagent)、抗uv防护剂及其混合物。
本领域技术人员可借助常规操作调节根据本发明的组合物中存在的添加剂的类型和量，使得针对这些组合物寻求的化妆品性质和稳定性质不受添加剂的影响。
应用
在一个实施方案中，如上所定义的化妆品组合物意欲用于局部施用。根据本发明的组合物可为意欲用于皮肤护理的化妆品组合物。因此，这些组合物可意欲被施加到皮肤上。
本发明还涉及如上所定义的化妆品组合物作为皮肤覆膜的用途。在特定实施方案中，如上所定义的组合物用作身体覆膜或面膜，优选面膜且更特别是保湿面膜。
“用作皮肤覆膜”可理解为将如上所定义的组合物施加到至少一个皮肤区域上。所述组合物可能需要或可能不需要用水冲洗掉。
“冲洗掉”可意指通过冲洗成分(如水)将组合物(其在被施加到皮肤上持续如下所定义的施加时间之后)从皮肤上除去。
“施加时间”可理解为所述化妆品组合物在皮肤上具有如柔软和/或保湿效果的效果并任选地不引起皮肤刺激或不舒适的足够时间。在一个实施方案中，所述施加时间介于5分钟和15分钟之间，优选10分钟。
在一个实施方案中，根据本发明的组合物呈水溶液、霜、乳液或凝胶的形式，优选呈水溶液的形式。
在一个实施方案中，本发明的化妆品组合物是用于皮肤的覆膜。
这些组合物以使用这种类型的产品的通常方式使用。
在一个实施方案中，根据本发明的化妆品组合物呈单位剂量(单剂量)形式。
在这点上，根据本发明的组合物具有足够的抗微生物活性(尤其在制造期间)以保护所述组合物免受原发性污染。
任选地，本发明的组合物与适合于局部施加到皮肤上，尤其面部上的基底一起使用。
在这点上，接着将包含根据本发明的组合物的基底从皮肤上除去。
特别地，所述基底可为覆膜纸(masktissue)或覆膜片(masksheet)，其通常可在市场上获得。
本发明还涉及化妆护理方法，其包括在至少一个皮肤区域上施加如上所定义的化妆品组合物的步骤。
在一个实施方案中，所述化妆方法包括在如上所定义的施加时间期间在至少一个皮肤区域上施加如上所定义的化妆品组合物的步骤。
在本申请通篇中，除非另外明确说明，术语“包含”或“包括”表示“包含至少一”或“包括至少一”。
在以上说明书通篇中，除非另外明确说明，术语“在x和y之间”是指包含性范围，即值x和y包含于该范围内。
现在将在下面的非限制性实施例中示例本发明。除非另外明确说明，%表示为以相对于组合物总重量的重量计。
使用常规化妆品组合物配制方法制备组合物。
实施例
实施例1：根据本发明的化妆品组合物
1.测试的组合物：
如下制备根据本发明的组合物a：
根据化妆品领域中已知的方法配制组合物a。
组合物a是面膜。它可与基底一起使用或可不与基底一起使用。它可用水或可不用水冲洗掉。
组合物a具有介于5.5和6之间的ph值。
根据本领域技术人员众所周知的技术配制组合物a。
进行根据本发明的组合物a的抗微生物活性的测试。
将各种类型的微生物引入该组合物，并使用iul公司生产的名为eddyjet2的螺旋接种仪(spiralinstrument)和名为flash&go的图像分析仪观察这些微生物的数目的变化。
下面的表显示与根据本发明的组合物a接触一定时间段之后微生物的总数的变化。
当观察到微生物的总数减少时认为抗微生物活性足够。
7天后抗微生物测试的结果：
1个月后抗微生物测试的结果：
结果显示根据本发明的组合物a具有非常宽(范围)且有效的抗微生物活性。
在施加根据本发明的组合物a之后进行皮肤感觉的舒适度测试。
将组合物a与nbond公司生产的基底织物结合以获得根据本发明的片状覆膜。
在5天期间62名女性专门小组成员施加上述片状覆膜2次，每次10分钟，并然后用水洗她们的面部。
要求专门小组成员对覆膜的皮肤感觉投票，其中通过柔软感、保湿、无刺激和不痒的感觉测定皮肤感觉。
结果，100%的专门小组成员对根据本发明的片状覆膜投票“在施加期间和之后非常良好的皮肤感觉、无刺激且不痒”。
因此，观察到组合物a具有有效且广谱的抗微生物活性以及施加之后改善且舒适的皮肤感觉。
因此，根据本发明的组合物a在施加后导致舒适的皮肤感觉，特别导致不存在刺激和/或痒的感觉。
此外，在将本发明组合物留在4°c、室温(25°c)、40°c和45°c下之后，该组合物在2个月期间是稳定的。