本发明涉及一种皮肤清洁剂组成物，特别是涉及一种包含可食用界面活性剂组份的可食用的皮肤清洁剂组成物。
本发明另涉及一种可食用界面活性剂及其制法，特别是涉及一种使用寡糖、脂肪酸及脂肪酶所制得的脂肪酸寡糖酯。
背景技术：
皮肤科医生强调皮肤保养最重要的就是三个基本步骤：清洁、保湿及防晒，其中，又以「清洁」为首要的步骤。人体皮肤的角质细胞内的角质蛋白以及包覆在角质细胞外的脂质能够做为皮肤屏障(skinbarrier)，已有相当多的研究及文献指出在沐浴乳、洗面奶中做为清洁成分的界面活性剂，无论是阴离子型界面活性剂、两性离子界面活性剂、非离子界面活性剂，或是市售号称温和的清洁成分，都会使得角质细胞内的角质蛋白以及包覆在角质细胞外的脂质产生变性或是流失，从而减少皮肤屏障功能，造成皮肤越来越敏感脆弱或是干燥等问题。
蔗糖脂肪酸酯(sucrosefattyacidester)这种非离子界面活性剂被广泛地运用在皮肤清洁产品中，例如中国专利公开案cn101427990a揭露一种皮肤清洁用品，其成分包含水、界面活性剂及麸皮，其中，界面活性剂可为蔗糖脂肪酸酯。然而已有研究发现蔗糖脂肪酸酯，例如为蔗糖油酸酯(sucroseoleate)、蔗糖月桂酸酯(sucroselaureate)等，会伤害做为皮肤屏障的角质蛋白以及脂质，还会减弱皮肤障壁功能。使得原先不能通过皮肤角质层的有害物质可以穿透角质层(即造成皮肤穿透性增加)，以及加速经皮水分流失率(transepidermalwaterloss，tewl)，反而让皮肤越清洁越敏感干燥。
另外，由于婴幼儿沐浴时常尝试吞食泡泡或肥皂等沐浴剂，若皮肤清洁用品能食用无虞，将更加可以保障健康安全，但现有的皮肤清洁用品若不慎被误食时会对人体造成伤害。例如美国专利公告案us6045779揭露一种包含烷基多糖苷的皮肤和头发气溶胶泡沫，所述烷基多糖苷具有通式：ro-(z)x，其中，z可以是寡糖或烷氧基化同系物，r是烷基的自由基，所述美国专利公告案的皮肤和头发气溶胶泡沫因其配方导致若不慎被误食恐会对人体造成伤害。欧洲专利申请案ep0039860a1揭露一种用寡糖与阴离子界面活性剂合成的界面活性剂，以及包含所述界面活性剂的化妆品清洁组成物，但因是使用所述阴离子界面活性剂而非天然脂肪酸来合成所述界面活性剂，造成包含所述界面活性剂的化妆品清洁组成物若不慎被误食恐会对人体造成伤害。
有鉴于此，尚有需要开发出一种即能清洁皮肤又不会损害皮肤屏障，且即使被误食也不会伤害人体的皮肤清洁用品。
技术实现要素：
本发明的第一目的在于提供一种能清洁皮肤又不会损害皮肤屏障，且即使被误食也不会伤害人体的可食用的皮肤清洁剂组成物。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，包含：
一可食用界面活性剂组分，是用于清洁皮肤的污垢，且是选自于脂肪酸寡糖酯、单酸甘油酯、二酸甘油酯或上述的组合；
一可食用胶体组分，是用于吸附油脂以辅助所述可食用界面活性剂组分清洁皮肤的污垢；及
一可食用抗菌组分，是用于抑制病原菌。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，所述脂肪酸寡糖酯是选自于脂肪酸异麦芽寡糖酯、脂肪酸麦芽三糖酯、脂肪酸甘露三糖酯、脂肪酸几丁寡糖酯及脂肪酸松三糖酯中至少一者。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，所述脂肪酸寡糖酯是由一包括寡糖、脂肪酸及脂肪酶的反应组成物经酯化反应所制得。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，所述寡糖包括聚合度范围为2至9的低聚糖。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，所述寡糖是选自于麦芽三糖、几丁寡糖、异麦芽寡糖、甘露三糖及松三糖中至少一者。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，所述脂肪酸包括总碳数范围为14至18的脂肪酸。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，所述脂肪酶是选自于猪胰腺脂肪酶、米黑根毛霉脂肪酶、神经磷脂肪酶及假丝酵母脂肪酶中至少一者。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，所述可食用胶体组分是选自于黄原胶、淀粉、海藻酸及其盐类、卡拉胶、糊精、玻尿酸、结兰胶、关华豆胶、果胶及阿拉伯胶中至少一者。
本发明可食用的皮肤清洁剂组成物，以所述可食用的皮肤清洁剂组成物的总量为100重量％，所述可食用界面活性剂组分的含量范围为0.5至10重量％。
本发明的第二目的在于提供一种能清洁皮肤又不会损害皮肤屏障，且即使被误食也不会伤害人体的脂肪酸寡糖酯。
本发明脂肪酸寡糖酯，是由一包括寡糖、脂肪酸及脂肪酶的反应组成物经酯化反应所制得，其中，所述寡糖是选自于麦芽三糖、异麦芽寡糖、几丁聚糖、甘露三糖及松三糖中至少一者。
本发明的第三目的在于提供一种脂肪酸寡糖酯的制法。
本发明脂肪酸寡糖酯的制法，包括以下步骤：
将一包括寡糖、脂肪酸及脂肪酶的反应组成物进行酯化反应，其中，所述寡糖是选自于麦芽三糖、异麦芽寡糖、几丁寡糖、甘露三糖及松三糖中至少一者。
本发明的有益效果在于：所述可食用的皮肤清洁剂组成物通过所述可食用界面活性剂组分、所述可食用胶体组分以及所述可食用抗菌组分的相互配合，使得所述可食用的皮肤清洁剂组成物具有足够的清洁力以清洁皮肤，并同时能使皮肤保有良好的皮肤屏障。且即使所述可食用的皮肤清洁剂组成物被误食，也不会对人体造成伤害。以及，所述脂肪酸寡糖酯的制法通过使用所述寡糖及所述脂肪酸作为原料并配合以脂肪酶作为催化剂，使得所制得的脂肪酸寡糖酯能清洁皮肤又能使皮肤保有良好的皮肤屏障，且即使被误食也不会伤害人体。
附图说明
图1是本发明的贴肤试验的一照片，显示所述贴肤试验的测试方式；
图2是所述贴肤试验的结果的一照片，显示贴布撕除当下的情形；
图3是所述贴肤试验的结果的一照片，显示贴布撕除后4小时的情形；
图4是所述贴肤试验的结果的一照片，显示贴布撕除后18小时的情形；
图5是所述贴肤试验的结果的一照片，显示贴布撕除后16天的情形；
图6是本发明的皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者a的眼周皮肤的表皮层；
图7是所述皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者a的眼周皮肤的真皮层；
图8是所述皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者a的脸颊皮肤的表皮层；
图9是所述皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者a的脸颊皮肤的真皮层；
图10是所述皮肤屏障试验的一荧光仪照片，显示受试者a的脸颊皮肤的表皮层；
图11是所述皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者b的眼周皮肤的表皮层；
图12是所述皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者b的眼周皮肤的真皮层；
图13是所述皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者b的脸颊皮肤的表皮层；
图14是所述皮肤屏障试验的一50倍皮肤镜照片，显示受试者b的脸颊皮肤的真皮层；
图15是所述皮肤屏障试验的一荧光仪照片，显示受试者b的脸颊皮肤的表皮层；
图16是本发明的角质蛋白膨胀率及角质脂质溶解率的测试结果；
图17是本发明的乳酸菌实验的36小时后的测试结果照片；及
图18是本发明的乳酸菌实验的60小时后的测试结果照片。
具体实施方式
以下将就本发明内容进行详细说明：
较佳地，所述可食用界面活性剂组分的较佳态样为：(1).脂肪酸寡糖酯；(2).脂肪酸寡糖酯及单酸甘油酯；(3).脂肪酸寡糖酯及二酸甘油酯；(4).脂肪酸寡糖酯、单酸甘油酯及二酸甘油酯。
所述脂肪酸寡糖酯为一种非离子型界面活性剂，具有一由脂肪酸所形成的亲油基团及一由寡糖所形成的亲水基团，能够做为所述可食用的皮肤清洁剂组成物中的清洁成分。且所述脂肪酸寡糖酯因亲水基团的分子量较大，不会渗透进角质层，所以不易对皮肤的角质蛋白及脂质造成伤害，从而有助于使皮肤保有良好的皮肤屏障。且人体内存在的脂酶能够将所述脂肪酸寡糖酯分解成寡糖及脂肪酸，因此即使所述脂肪酸寡糖酯被误食，也不会对人体造成伤害。值得一提的是，所述脂肪酸寡糖酯明显有别于现有的各类型界面活性剂，无论是阴离子、阳离子、两性、或是非离子界面活性剂，上述现有的界面活性剂的亲油基团多为总碳数10至18的碳氢分子，而亲水基团多为碳酸根、季胺根、聚乙氧基或是蔗糖酯等小分子基团，现有的界面活性剂因亲水基团的分子较小，所以较易穿透皮肤的表皮角质，并破坏表皮的油水排列及蛋白质，造成水分散失，使得外界物质易于渗透侵入。
较佳地，所述脂肪酸寡糖酯是选自于脂肪酸异麦芽寡糖酯、脂肪酸麦芽三糖酯、脂肪酸甘露三糖酯、脂肪酸几丁寡糖酯及脂肪酸松三糖酯中至少一者。
较佳地，所述脂肪酸寡糖酯是由一包括寡糖、脂肪酸及脂肪酶的反应组成物经酯化反应所制得。
较佳地，所述寡糖包括聚合度范围为2至9的低聚糖。较佳地，所述寡糖是选自于麦芽三糖、几丁寡糖、异麦芽寡糖、甘露三糖及松三糖中至少一者。
较佳地，所述脂肪酸包括总碳数范围为14至18的脂肪酸。所述脂肪酸例如但不限于棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、或亚麻油酸，上述脂肪酸能单独一种或混合多种使用。
较佳地，所述寡糖与脂肪酸的使用量的重量比例范围为0.2：1至0.9：1。
为使所述可食用的皮肤清洁剂组成物被不慎误食也不会造成人体伤害，所述酯化反应是在用于催化酯化反应的所述脂肪酶存在下，并配合超音波震荡法以促进酯化反应进行。其中，所述脂肪酶的种类及用量无特别限制，可选用现有已知能用于催化酯化反应的脂肪酶，并依据实际使用的脂肪酶种类、所述脂肪酸及所述寡糖的种类及用量调整脂肪酶的用量，较佳地，所述脂肪酶是选自于猪胰腺脂肪酶(porcinepancreaslipase，简称ppl)、米黑根毛霉脂肪酶(rhizomucormieheilipase，简称rml)、神经磷脂肪酶(sphingomyelinase)及假丝酵母脂肪酶(candidacylindracealipase)中至少一者。所述超音波震荡法的震荡功率及震荡频率无特别限制，可依据实际使用的所述脂肪酸、所述寡糖及所述脂肪酶的种类及用量调整，较佳地，所述超音波震荡法的震荡功率范围为50至110w/cm2，震荡频率范围为20至40khz。值得一提的是，通过使用所述寡糖及所述脂肪酸作为原料并配合以脂肪酶作为催化剂以及使用超音波震荡法，所述脂肪酸寡糖酯的制法不需使用溶剂，因此所制得的脂肪酸寡糖酯不会有溶剂残留的问题，进而所述脂肪酸寡糖酯被不慎误食也不会造成人体伤害。然而，现有的界面活性剂的制备过程中需使用溶剂，例如肥皂的制备即需在油脂中加入强碱(氢氧化钠、氢氧化钾或三乙醇胺等)，所制得的界面活性剂会有溶剂残留之情形，因此现有的界面活性剂被不慎误食时会造成人体伤害。
较佳地，以所述可食用的皮肤清洁剂组成物的总量为100重量％，所述可食用界面活性剂组分的含量范围为0.5至10重量％。
所述可食用胶体组分具有吸附油脂的作用，与所述可食用界面活性剂组分相互配合，能够使所述可食用的皮肤清洁剂组成物有效去除皮肤上的脏污及多余的油脂。且所述可食用胶体组分能使所述可食用的皮肤清洁剂组成物被不慎误食也不会造成人体伤害。较佳地，所述可食用胶体组分是选自于黄原胶(xanthangum)、淀粉、海藻酸(alginicacid)及其盐类、卡拉胶(carrageenan)、糊精(dextrin)、玻尿酸(hyaluronicacid)、结兰胶(gellangum)、关华豆胶(guargum)、果胶(pectin)及阿拉伯胶(gumarabic)中至少一者。其中，所述海藻酸的盐类例如为海藻酸钠或海藻酸钾。较佳地，以所述可食用的皮肤清洁剂组成物的总量为100重量％，所述可食用胶体组分的含量范围为0.1至5重量％。
所述可食用抗菌组分具有在一定时间内使微生物的生长或繁殖保持在必要水平以下的作用，因此有助于所述可食用的皮肤清洁剂组成物的长期保存。且所述可食用抗菌组分能使所述可食用的皮肤清洁剂组成物被不慎误食也不会造成人体伤害，所述可食用抗菌组分例如但不限于植物精油、益生菌、对羟基苯甲酸酯(paraben)等食品级抗菌剂，上述食品级抗菌剂能单独一种或混合多种使用。较佳地，以所述可食用的皮肤清洁剂组成物的总量为100重量％，所述可食用抗菌组分的含量范围为0.2至3重量％。
较佳地，所述可食用的皮肤清洁剂组成物还包含可食用的溶媒。所述可食用的溶媒例如但不限于为水。较佳地，以所述可食用的皮肤清洁剂组成物的总量为100重量％，所述可食用溶媒的含量范围为82至99.2重量％。
所述可食用的皮肤清洁剂组成物的制备方式无特别限制，例如但不限于将可食用界面活性剂组分、可食用胶体组分、可食用抗菌组分及可食用的溶媒混合均匀即可。
本发明将就以下实施例来作进一步说明，但应了解的是，所述实施例仅为例示说明，而不应被解释为本发明实施的限制。
[制备例]脂肪酸寡糖酯
在一反应瓶中混合异麦芽寡糖(isomaltooligosaccharide，厂商型号为sigma-aldrichy0000070)、食用级的棕榈油与猪胰腺脂肪酶(厂商型号：sre0049sigma)得到一反应组成物，异麦芽寡糖与棕榈油的重量比例为0.8：1，猪胰腺脂肪酶与棕榈油的重量比例为1：1，以及所述反应组成物的ph值为6至7。将所述反应瓶置于一超音波震荡机(厂商型号：dc400hdelta)的水槽中，在水槽中加入水并使所述反应瓶置于水浴，在水浴温度为60℃，超音波震荡的频率为37khz、最大功率为52.8w/cm2的条件下辅助所述反应组成物进行酯化反应，反应时间为180分钟，反应结束后得到一脂肪酸寡糖酯。
[实施例]可食用的皮肤清洁剂组成物
将2重量％的制备例的脂肪酸寡糖酯、0.7重量％的黄原胶(厂商型号：rhodicaret)、0.2重量％的对羟基苯甲酸甲酯(厂商型号：mp，toyrhyme)、6重量％的甘油、0.5重量％的维他命e、0.15重量％的可食用精油(柠檬：洋甘菊＝1:1)，以及90.45重量％的水混合均匀，得到一可食用的皮肤清洁剂组成物。
[性质评价]
1.贴肤试验(skinpatchtest)
取0.13克的制备例的脂肪酸寡糖酯涂抹于一3m防水贴布的黏贴面上，将所述3m防水贴布贴于一测试者的上手臂的内侧肌肤(图1)，持续贴24小时后从测试者的肌肤上撕除所述3m防水贴布，观察测试者的肌肤在撕除当下(图2)、撕除后4小时(图3)、撕除后18小时(图4)及撕除后16天(图5)的皮肤状况。并使用市售商品做为比较例，以及去离子水做为空白组以相同的试验流程进行贴肤试验，其中，比较例1为市售商品1[含十二烷基硫酸铵(ammoniumlaurethsulfate，als)]，比较例2为市售商品2[含月桂醇硫酸酯镁(magnesiumlaurethsulfate)，及烷基酰胺甜菜碱(cocamidepropylbetaine)]，比较例3为市售商品3[含月桂醇硫酸酯镁、烷基酰胺甜菜碱，以及月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠(disodiumlaurethsulfosuccinate)]。贴肤试验的结果如图1至图5及表1所示。
2.皮肤屏障(skinbarrier)试验
测试者使用实施例的可食用的皮肤清洁剂组成物清洁脸部肌肤，使用频率为每日早晚各使用一次并持续使用一个月。在这一个月中定期以50倍皮肤镜(厂商型号：hd-01光亚国际)及伍氏灯(厂商型号：hs1033禾丰春)观察测试者脸部肌肤的皮肤屏障变化。皮肤屏障试验的结果如图6至图15所示。
3.角质蛋白膨胀率(swellingrelativetowater)
以界面活性剂水溶液(界面活性剂的浓度为5wt％)处理胶原蛋白薄膜(collagenfilm)后，将经处理的胶原蛋白薄膜置于氚饱和水(tritiatedwater)中，根据经处理的胶原蛋白薄膜对氚饱和水的摄取量来评价界面活性剂角质蛋白膨胀率。测试结果如图16所示，界面活性剂的角质蛋白质膨胀率(为相对于水的角质蛋白质膨胀率)，角质蛋白质膨胀率的数值愈高，表示界面活性剂造成角质蛋白变性的程度愈严重，对皮肤的刺激性也愈高。图16中，「sls」代表十二烷基硫酸钠(sodiumlaurylsulfate)；「sci」代表椰油基羟乙基磺酸钠(sodiumcocoylisethionate)；「sles/capb」代表十二烷基硫酸钠：烷基酰胺甜菜碱＝1：1；「apg」代表烷基聚葡糖苷(alkylpolyglucoside)；「water」代表水。
4.角质脂质溶解率
角质脂质(以硬脂酸及胆固醇为代表)溶解率的测试方式为，使用含浓度为5wt％的界面活性剂水溶液处理测试用猪皮的表面后，通过计算猪皮的硬脂酸与胆固醇含量在处理前后的变化，测量猪皮的脂质被界面活性剂溶解的量，进而得到界面活性剂的角质脂质溶解率。测试结果如图16所示，界面活性剂的角质脂质溶解率(为相对于水的角质脂质溶解率)，角质脂质溶解率的数值愈高，代表界面活性剂对角质脂质的破坏愈严重。
5.乳酸菌实验
将1毫升的制备例的脂肪酸寡糖酯与1毫升的市售酸奶(厂牌为ab酸奶，含乳酸菌)混合均匀并静置10分钟以使制备例的脂肪酸寡糖酯与乳酸菌充分作用，再加入1毫升的市售低脂鲜奶(瑞穗鲜乳)混合均匀，得到制备例的待测样品。并以同样方式制备比较例4至6及对照组的待测样品，差别在于如表2所示改变组成。将各待测样品在室温(25℃)下放置36小时及60小时后观察其变化。若各样品的酸奶中的乳酸菌，没有被界面活性剂破坏，则乳酸菌将会使鲜奶发酵并产生乳清及凝酪；若乳酸菌被界面活性剂破坏，则无法使鲜奶发酵。实验结果如表2及图17至18所示。
表1
表2
由图1至图5及表1的贴肤试验结果可知，制备例的脂肪酸寡糖酯不会造成测试者肌肤产生刺激或过敏反应。但比较例1至3的界面活性剂却会造成测试者肌肤产生刺激或过敏反应。
并由图16的角质蛋白膨胀率及角质脂质溶解率的结果可知，制备例的脂肪酸寡糖酯对角质蛋白膨胀率及角质脂质溶解率几乎与水一致，显示制备例的脂肪酸寡糖酯对角质蛋白及脂质几乎没有影响，代表制备例的脂肪酸寡糖酯有助于皮肤保有良好的皮肤屏障。然而，市售的界面活性剂却会严重破坏角质蛋白及脂质，从而会破坏皮肤的皮肤屏障。
由表2及图17至18的乳酸菌实验结果可知，制备例的脂肪酸寡糖酯不会对乳酸菌的存活及功能造成影响。但比较例4至6中的界面活性剂却会破坏乳酸菌的存活及功能。乳酸菌与潜在致病菌会同时存在人体的皮肤、肠道及阴道等人体组织，当乳酸菌呈现优势时，可以减少潜在致病菌的滋生，因此，根据乳酸菌实验结果，可推知制备例的脂肪酸寡糖酯不会有害于皮肤上的益菌，从而有助于维持皮肤的健康。且也证明制备例的脂肪酸寡糖酯即使被误食也不会对肠道益生菌造成伤害。
由图6至图15的皮肤屏障试验结果可知，即使长时间使用，实施例可食用的皮肤清洁剂组成物不会伤害测试者皮肤的表皮层结构，也不会刺激真皮层以及造成真皮层的微血管产生变化，证明实施例可食用的皮肤清洁剂组成物不会伤害测试者皮肤的皮肤屏障，进而使皮肤保有良好的皮肤屏障。
综上所述，本发明可食用的皮肤清洁剂组成物通过所述可食用界面活性剂组分、所述可食用胶体组分以及所述可食用抗菌组分的相互配合，使得所述可食用的皮肤清洁剂组成物具有足够的清洁力以清洁皮肤，并同时能使皮肤保有良好的皮肤屏障，且即使所述可食用的皮肤清洁剂组成物被误食，也不会对人体造成伤害。以及，所述脂肪酸寡糖酯的制法通过使用所述寡糖及所述脂肪酸作为原料并配合以脂肪酶作为催化剂，使得所制得的脂肪酸寡糖酯能清洁皮肤又不会损害皮肤屏障，且即使被误食也不会伤害人体，故确实能达成本发明之目的。
只是以上所述，为本发明的较佳实施例而已，当不能用此限定本发明实施的范围，也就是说大凡依本发明权利要求书及说明书所作的简单的等效变化与修饰，皆仍属本发明涵盖的范围内。