底上形成富钴层。
[0026] 在步骤（b)中，优选用包含钴的靶在氧气的存在下使金属衬底经受物理气相沉积 (PVD)，以便在金属衬底上形成富钴和氧化钴层。
[0027] 有利地，PVD选自由溅射沉积、蒸发沉积、脉冲激光沉积、电子束物理气相沉积和阴 极电弧沉积组成的组。
[0028] 相对于其中存在的呈其氧化态时表现出FFM特性的金属原子的总量包含至少50 原子％的钴原子的富钴层的厚度有利地为至少lnm，优选至少5nm，更优选至少10nm，甚至 更优选至少50nm，甚至还更优选至少100nm，最优选至少500nm。
[0029] 在步骤（c)中，金属衬底优选在介于40°C和60°C之间经受浓度介于500mg/L和 lg/L之间经水饱和的环氧乙烷气氛至少5小时，优选至少10小时。
[0030] 本发明的另一目的涉及氧化钴作为覆盖金属衬底的防伪影层以减少磁共振成像 (MRI)中由金属衬底的FFM特性引起的伪影产生的的用途，其中所述防伪影层存在于金 属衬底的最外层表面并且相对于其中存在的呈其氧化态时表现出FFM特性的金属原子的 总量具有至少50%的钴比率（原子％ Co)，防伪影层内存在的至少90%的钴原子转化为 Co(II)氧化态和Co(III)氧化态中的至少一种，并且其中存在的至少55%的钴原子转化为 一氧化钴（CoO)或氧化钴（II，III) (CoO · Co2O3)中的至少一种。
[0031] 本发明的再一个方面涉及呈氧化态的钴用作覆盖医疗装置的金属衬底的防伪影 层以减少MRI中由金属衬底，例如铬和铁的FFM特性引起的伪影产生的用途，其中i所述防 伪影层存在于金属衬底的最外层表面i并且相对于其中存在的呈其氧化态时表现出FFM特 性的金属原子的总量具有至少50%的钴比率（原子％ Co)，防伪影层内存在的至少90%的 钴原子转化为Co(II)氧化态和Co(III)氧化态中的至少一种，并且其中存在的至少55%的 钴原子转化为一氧化钴（CoO)或氧化钴（II，III) (CoO · Co2O3)中的至少一种。
【附图说明】
[0032] 图1显示了在根据本发明所述的金属衬底的最外层表面具有防伪影层的金属衬 底的一部分的横截面不意图。
[0033] 图2显示了表2a，其汇总了根据比较试验在MRI中获得的样品纵视图的图像。
[0034] 图3显示了表2b，其汇总了根据比较试验在MRI中获得的样品横向上的图像。
[0035] 图4显示了根据比较试验在MRI中获得的包含耳塞的样品在横向上的图像。
[0036] 发明详沐
[0037] 术语"磁共振成像（MRI)"在本发明中意指使用核磁共振产生构成物质，例如人 体或动物体的软组织的分子的图像。
[0038] 根据一个优选实施方案，"医疗装置"理解为包括植入式医疗或治疗性装置，例 如血管内置假体、管腔内置假体、支架、冠状动脉支架、外周支架、供临时使用的手术和/或 矫形植入物（例如手术螺钉、假牙托、钉和其它固定工具）、永久性手术或矫形植入物（例如 骨假体或关节假体）。本领域中的技术人员将理解也可适用于以下任何医疗装置：活检针、 标记及此类装置；乳房组织扩张器；心血管导管及配件；颈动脉血管夹；螺旋管和滤器；EGC 电极；带温度传感器的弗利导管（Foley catheter) ;halo vest及颈椎固定装置；心脏瓣膜 假体和瓣膜成形术环；止血夹；眼部植入物和装置；耳科植入物；动脉导管未闭（PDA)、房间 隔缺损（ASD)和室间隔缺损（VSD)封堵器；球粒和弹丸；阴茎植入物；血管接入件、输注泵 和导管等。
[0039] 根据本发明所述的医疗装置包括，或基本上由选自由铁、镁、镍、钨、钛、锆、铌、钽、 锌或硅组成的组的材料制成的金属衬底和（如有必要）来自由锂、钠、钾、钙、锰、铁或钨组 成的组的一种或几种金属，优选锌-钙合金的第二组成部分组成。在另一个实例中，金属衬 底由来自由镍钛合金和铜锌铝合金组成的组的一种或几种材料的记忆效应材料组成。在另 一个实例中，医疗装置的金属衬底由不锈钢，优选Cr-Ni-Fe钢组成，在这种情况下，优选由 合金316L或Co-Cr钢（例如Phynox、Elgiloy和钴-络）组成。在本发明的优选实施方案 中，植入式医疗装置为支架，特别是金属支架，优选为例如US-7588597中公开的自膨式支 架。
[0040] 通常，由于生产过程中引起的材料分段，合金的表面组成（原子比）不同于总体组 成。例如，虽然Phynox基本上由几种金属组成，例如40重量％ Co、20重量％ Cr、16重量％ Ni、7重量％ Mo和2重量％ Mn，但是在Phynox原材料的表面观察到比钴浓度高得多的铬浓 度。此外，因为氧化络是铁磁性材料，所以自然或传统氧化的粗制Phynox应在MRI中表现 出伪影。因此，为了提供具有防伪影特性的金属衬底，金属衬底表面的钴原子浓度必须增加 到某一水平并且表面存在的一定量的钴原子必须转化为表现出反铁磁性的氧化态。
[0041] 根据本发明所述的医疗装置中所含的金属衬底1包含钴和呈氧化态时表现出铁 或亚铁磁性（FFM)的至少一种或多种金属，例如铬和铁。如图1所示，金属衬底1在金属 衬底1的最外层表面具有金属主体层3和氧化层2。氧化层2包含在氧化层2外表面的防 伪影层4,相对于防伪影层4内存在的呈氧化态时表现出铁或亚铁磁性的金属原子的总量， 具有至少50%、优选至少60%、更优选至少70%、甚至更优选至少80%、甚至还更优选至 少100%并且最优选至少120%的钴原子百分比（原子％ Co)。防伪影层4中存在的至少 90%，优选95%，更优选全部钴原子氧化为Co (II)和Co (III)氧化态中的至少一种，例如 一氧化钴（CoO)、氢氧化钴（Co(OH)2)和氧化钴（II，III) (Co3O4)，并且防伪影层4中存在 的至少55 %的钴原子为CoO和Co3O4中的至少一种。Co 304也表示为CoO · Co 203并且与CoO 一样已知具有反铁磁性（AFM)。优选地，防伪影层4中的所有钴原子均氧化为CoO和/或 CoO · Co2O3。氧化层2还可包括介于防伪影层4和金属主体层3之间的含氧化钴和钴金属 的混合物的层5。所述层5可含有相对于防伪影层4内存在的呈其氧化态时表现出FFM特 性的金属原子的总量小于50%的钴原子比（原子％ Co)。
[0042] 在一个优选实施方案中，医疗装置的金属衬底1包括在金属衬底1最外层表面的 氧化层2,相对于存在于距氧化层2外表面IOnm内的呈其氧化态时表现出FFM特性的金属 原子的总量，氧化层2含有至少50 %的钴原子百分比（原子％ Co)的，并且存在于距氧化层 2外表面IOnm内的至少90 %，优选至少95 %的钴原子，更优选所有钴原子转化为Co (II)氧 化态和Co(III)氧化态中的至少一种，例如一氧化钴（CoO)、氢氧化钴（Co(OH)2)和氧化钴 (II，III) (Co3O4)，优选转化为 CoO 和 / 或 CoO · Co2O3。
[0043] 根据本发明所述的氧化层2最外层表面存在的氧化钴用作相对于金属原子的总 量具一定钴原子浓度的金属衬底1的防伪影涂层，并且当用于MRI时减少由金属衬底的磁 性引起的伪影产生。因此包含所述金属衬底的医疗装置周围的组织在MRI过程中变得可 见。例如，如果医疗装置具有圆柱形式，例如在支架中，则氧化层2内的氧化钴可提供不但 来自于其周围的组织，而且在其管腔内的信号的可视化。
[0044] 根据本发明所述的金属衬底1的防伪影层4相对于呈其氧化态时表现出FFM特性 的金属原子的总量，具有至少50%的钴原子比（原子％ Co)并且至少90%，优选至少95% 的钴原子，优选防伪影层4中存在的所有钴原子氧化为Co (II)氧化态和Co (III)氧化态中 的至少一种。
[0045] 防伪影层4的厚度T⑷与金属衬底1的厚度T (1)之比应为至少1/80000( = T⑷/ Τω)，优选为至少1/8000,更优选为至少1/4000,甚至更优选为至少1/800。
[0046] 金属衬底1的防伪影层4的厚度为至少lnm，优选