包含部花青和含有脂肪醇磷酸酯碱金属盐的乳化体系的化妆品或者皮肤病学乳剂的制作方法
【专利说明】包含部花青和含有脂肪醇磯酸醋碱金属盐的乳化体系的化 妆品或者皮肤病学乳剂
[0001] 本发明设及乳剂形式的化妆品或者皮肤病学（dermatological)组合物，其在生理 上可接受的载体中包含： a) 至少一个水相，和 b) 至少一个油相，和 C)至少一种式（I)的部花青化合物，其将更详细地定义于下文中，和d)至少一个乳化体系，其含有至少一种式（II)的脂肪醇憐酸醋碱金属盐，其 将更详细地定义于下文中；所述组合物含有少于5重量％的环五聚二甲基硅氧烷 (cyclopentadimethylsiloxane)，相对于该组合物的总重量计。
[0002] 本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
[0003] 本发明还设及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗 性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0004] 本发明还设及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0005] 已知的是，波长在280皿至400皿的福射可W使人的表皮晒黑，并且波长在280 至320nm的福射（已知为UV-B射线)危害自然晒黑的进展。暴露也容易带来表皮的生物力 学性质的不利变化，其反映在皱纹出现，W致皮肤过早老化。
[0006] 同样已知的是，波长在320至400皿的UV-A射线比UV-B射线更深地穿透到皮肤 中。UV-A射线引起皮肤的立即和持久晒黑。在正常条件下日常暴露在UVA射线中甚至短时 间可造成胶原纤维和弹性蛋白的损伤，运反映在皮肤微形貌的变化、出现皱纹和不均匀的 色素沉着(褐斑、肤色缺乏均匀性)。
[0007] 因此，针对UVA和UVB射线的防护是必需的。有效的光防护产品应当针对UVA和 UVB射线加W防护。
[000引迄今已提出多种光防护组合物，W克服通过UVA和/或UVB射线所诱发的影响。它 们通常含有根据其自身的化学性质和根据其自身的性能通过吸收、反射或者漫射UV射线 来起作用的有机或矿物UV-遮蔽剂。它们通常包含脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV-遮 蔽剂联合金属氧化物颜料，例如二氧化铁或者氧化锋的混合物。
[0009] 迄今已提出用于限制皮肤变暗和改善肤色颜色和均匀性的多种化妆品组合物。在 防晒产品领域中公知的是，运样的组合物可W通过使用UV-遮蔽剂，且特别是UVB-遮蔽剂 来获得。某些组合物也可含有UVA遮蔽剂。为了限制和控制促进总的色素沉着的黑色素的 新合成（neosynthesis)，该遮蔽体系应涵盖UVB防护，但也应涵盖UVA防护，W限制和控制 导致皮肤颜色变暗的已存在的黑色素的氧化。
[0010] 然而，极难发现含有特别适合于皮肤光防护和尤其适合于就颜色和其机械弹性性 能两者而言改善皮肤品质的UV-遮蔽剂的特定组合的组合物。
[0011] 有利地，该改善特别地在已色素沉着的皮肤上被发现，从而不增大黑色素的色素 负担或者已存在于皮肤中的黑色素结构。
[0012] 事实上，大多数有机UV-遮蔽剂由在280至370皿的波长范围中吸收的芳族化合 物构成。除了其遮蔽阳光的能力W外，所需的光防护化合物还应当具有良好的化妆性能、在 常见溶剂且特别是在脂肪物质例如油中的良好溶解性，W及单独或者与其它UV-遮蔽剂的 组合时的良好化学稳定性和良好光稳定性。它们还应为无色的，或者至少具有对于消费者 化妆可接受的颜色。
[0013] 运些组合物的迄今已知的主要缺点之一是，为了借助用于遮蔽在整个UV光谱内 的UV的体系来控制光诱导的色素沉着及其发展，运些遮蔽体系针对UV射线且特别是针对 波长超过370nm的长UVA射线不是不够有效的。
[0014] 在为此目的已推荐的全部化合物中已提出UV-遮蔽剂的有利种类，其由描述于专 利US4 195 999、专利申请WO2004/006 878、专利申请W02008/090066、W02011/113718、 W02009/027258、W02013010590、W02013/011094、W020130/11480 和W下文件：出版于 2009 年 2 月 23 日的IPCOMJOURNALN。000179675D、出版于 4 月 29 日的IPCOMJOURNAL N。000182396D、出版于 2009 年 11 月 12 日的IPCOMJOURNALN。 000189542D、出版于 03/04/2004的IPCOMJournalrIPC0M000011179D中的带有碳的部花青衍生物组成。运 些化合物中的某些可能呈现W下缺点： -在常见溶剂且特别在脂肪物质，例如油中的相对不令人满意的溶解度，运可能需要 费力的配制过程和/或可能导致化妆品缺点，例如在施用时的油腻效果； -不令人满意的化学稳定性和/或不令人满意的光稳定性； -产生颜色，其易于阻碍消费者使用含有它们的化妆品或者皮肤病学组合物。
[0015] 防晒组合物很经常为水包油型的乳剂（即化妆可接受的载体，其由连续分散的水 相和不连续被分散的油相构成）或者油包水型的乳剂（即化妆可接受的载体，其由连续分散 的油相和不连续被分散的水相构成)，其W变化的浓度含有一种或者多种能够选择性地吸 收有害UV射线的常规亲脂性和/或亲水性有机遮蔽剂，依据所需的防晒因数来选择运些遮 蔽剂(及其量)。
[0016] 申请人在其研究过程中已发现，某些部花青在防晒组合物中在某些特定的乳化剂 的存在下可能丧失其功效。申请人特别观察到，运些部花青中的某些在由至少一种脂肪醇 憐酸醋碱金属盐组成的乳化体系的存在下化学降解。
[0017] 因此，仍需要选择在含有至少一种脂肪醇憐酸醋碱金属盐的乳化体系的存在下具 有良好化学稳定性而无之前定义的缺点的部花青种类。
[0018] 申请人已经令人惊奇地发现，下文中定义的式（I)的部花青化合物可W实现该目 的。
[0019] 此外相比于公开在申请W02008/090066中作为化合物MCl1且也在申请 W02009/027258中称为MC03的部花青化合物，W下本文中的式（I)部花青化合物令人惊奇 地呈现显著较少着色的优点。
[0020] 运些发现构成本发明的基础。
[0021] 因此根据本发明目的之一，现提供了乳剂形式的化妆品或者皮肤病学组合物，其 在生理上可接受的载体中包含： a)至少一个水相，和 b)至少一个油相，和 C)至少一种式（I)的部花青化合物，其将W下在本文中更详细地定义，和d)至少一个乳化体系，其含有至少一种式（II)的脂肪醇憐酸醋碱金属盐，其将更详 细地定义于下文中；所述组合物含有少于5重量％的环五聚二甲基硅氧烷，相对于该组合物 的总重量计。
[0022] 本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。
[0023] 本发明还设及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色和/或肤色均匀性的非治疗性化 妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0024] 本发明还设及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。
[0025] 本发明的其它特征、方面和优点将在阅读W下的详细说明中显现。
[0026] 术语"人类角蛋白材料"意味着皮肤(身体、面部、眼周围区域的)、头发、睫毛、眉 毛、体毛、指甲、嘴唇或者粘膜。
[0027] 术语"生理上可接受"意味着与皮肤和/或其外皮相兼容，其具有合意的颜色、气 味和触感，并且不造成易于阻碍消费者使用该组合物的任何不可接受的不适(刺痛感、紧細 感或发红)。
[002引术语"X至Y"意味着也包含极限值X和Y的数值范围。
[0029] 根据本发明，术语"预防"意味着减少发生给出的现象，即根据本发明的角蛋白材 料老化迹象的风险，或者减慢其发生。
[0030] 术语"乳剂"意味着任何宏观上均匀的动力学稳定的组合物，其包含至少两个不可 相互混溶的相；一个为分散连续相，且另一个W液滴形式分散在所述连续相中。运两个相通 过至少一个通常包含至少一种乳化表面活性剂的乳化体系是动力学稳定的。
[0031] 乳剂区分为水包油型乳剂，其被称为"直接"乳剂，由连续分散的水相和不连续被 分散的油相构成；和油包水型乳剂，其被称为反相乳剂，由连续分散的油相和不连续被分散 的水相构成。也存在多重乳剂，例如水包油包水或者油包水包油乳剂。
[0032] 术语"乳化体系"是指能够增大乳剂的动力学稳定性的任何化合物或者化合物混 合物。运些化合物通常是两亲性的，并且是W其或多或少亲水性或者或多或少亲脂性性质 为特征的表面活性剂，该性质将决定其稳定直接乳剂或者反相乳剂的能力。它们特别地通 过其根据W.C.Griffin在文件"ClassificationofSurfaceActiveAgentsbyHLB, JournaloftheSocietyofCosmeticQiemistsI(1949) 311"和在文件"化I州Iation ofHLBofNonIonicSurfactants,JournaloftheSocietyofCosmeticChemists5 (1954) 249"中的计算方法的HLB来分类。根据该计算方法的HLB计算根据W下公式来进 行： HLB= 20XMh/M 其中Mh为表面活性剂的亲水性部分的摩尔质量，并且M为分子的总摩尔质量。
[0033] 部巧青 根据本发明，根据本发明的部花青化合物对应于下式（I)，W及其E/E-或者E/Z-几何 异构体形式：
其中： R为C1-C22烷基、C2-C22締基、C2-C22烘基、C3-C22环烷基或者C3-C22环締基，所述基团可 被一个或者多个O间断。
[0034] 本发明的部花青化合物可W是W其E/E-或者E/Z-几何异构体的形式。
优选的式（I)化合物是其中R为可被一个或者多个0间断的C1-C22烷基的那些。
[0035] 在式（I)化合物中，将更特别地使用选自W下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异 构体形式的那些：
[0036] 根据本发明的一个特殊方式，将使用选自W下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异 构体形式的那些：
[0037] 根据本发明的一个更特别优选的方式，将使用化合物（2幻-氯基{3-[(3-甲氧基 丙基）氨基]环己-2-締-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙醋（2)，其在其E/Z几何构型中具有 W下结构：
和/或在其E/E几何构型中具有W下结构：
[0038] 根据本发明的式（I)部花青优选地在根据本发明的组合物中W0. 1重量％至10 重量％，和优选0. 2重量％至5重量％的浓度存在，相对于该组合物的总重量计。
[003引式（I)化合物可W根据描述于专利申请W02007/071 582、在化com Journal(2009),9巧A),29-30IPC0M000182396D中题为"Processforproducing 3-amin0-2-(：yclohexan-l-ylidenecompounds"和US-A-4 749 643,第 13 栏第 66 行-第 14栏第57行和就此引用的参考文献中的实验方案来制备