检测器）和串联布置的Wyatt Optilab DSP (干涉折射计）检测器（使用0· 066的 dn/dc)，所有均在50°C检测器温度下，利用通过使用聚合物实验室窄分散多糖标准物（Mw =47, 300)建立的方法，其中注射体积为200 μ L。
[0129] 本发明的洗发剂组合物包含阳离子改性的淀粉聚合物，其具有约0. 2meq/g至约 5meq/g，和/或约0. 2meq/g至约2meq/g的电荷密度。为获得此类电荷密度，所述化学改性 包括但不限于向所述淀粉分子中加入氨基和/或铵基基团。这些铵基的非限制性示例可 包括取代基，如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和 二甲基十二烷基轻丙基氯化铵。参见Solarek，D.B.的Cationic Starches in Modified Starches:Properties and Uses'，（Wurzburg，0· B.编辑，CRC Press，Inc.，Boca Raton， Fla. 1986,第113-125页）。阳离子基团可在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉 中，或阳离子基团可在上述改性之后加入到其中。
[0130] 本发明的阳离子改性的淀粉聚合物通常具有约0. 2至约2. 5的阳离子取代度。如 本文所用，阳离子改性的淀粉聚合物的"取代度"是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基 数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基，所以最大可能的取代度为 3。以摩尔平均计，取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可用本 领域熟知的质子核磁共振光谱（sup. 1H NMR"）方法测定。适宜的.sup. 1H NMR技术包 括描述于以下文献中的那些 Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide, Iodine-Complexing, and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide'，，Qin-Ji Peng and Arthur S.Perlin，Carbohydrate Research，160(1987)，第 57-72 页；和"An Approach to the Structural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy'，， J. Howard Bradbury and J. Grant Collins, Carbohydrate Research，71，（1979)，第 15-25 页。
[0131] 在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，例如块茎、豆类、谷类和粮食。这种 来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀 粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀 粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。
[0132] 在本发明的一个实施例中，阳离子改性的淀粉聚合物选自降解的阳离子玉米淀 粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。在另一个实施例中，阳离子改性的 淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
[0133] 在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后，淀粉可包括一种 或多种附加改性。例如，这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可 包括烷基化和酯化。
[0134] 本发明中的阳离子改性的淀粉聚合物可以水解淀粉（例如酸、酶或碱降解）、氧化 淀粉（例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂）、物理/机械降低淀粉（例如 经由处理设备的热机械能输入）或它们组合的形式掺入到所述组合物中。
[0135] 淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并且在水中形成基本上澄清（600nm下的 透射％ . gtoreq. 80)溶液的形式。组合物的透明度可通过紫外/可见（UV/VIS)分光光度 测定法来测定，其依照相关指导说明，使用Gretagmacbeth Colorimeter Color i 5,测定 样本对UV/VIS射线的吸收或透过。已证实，600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明 度。
[0136] 适用于本发明组合物中的阳离子改性的淀粉可购自已知的淀粉供应商。还适用于 本发明中的是非离子改性的淀粉，如本领域所已知的，所述非离子改性的淀粉可被进一步 衍生为阳离子改性的淀粉。如本领域所已知，其它适宜的改性的淀粉原料可被季铵化以制 得适用于本发明的阳离子改性的淀粉聚合物。
[0137] 淀粉降解过程：在本发明的一个实施例中，淀粉浆液通过在水中混合颗粒状的淀 粉来制备。温度升至约35°C。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢 氧化钠将pH升至约11. 5,并且将浆液充分搅拌，以防止淀粉沉淀。然后加入在水中稀释的 约30%的过氧化氢溶液，使过氧化物的含量基于淀粉计为约1%。然后通过加入额外的氢 氧化钠，将pH恢复至约11. 5。所述反应在约1至约20小时的时段内完成。然后所述混合 物用稀盐酸中和。所述降解淀粉通过洗涤后过滤并干燥来重新获得。
[0138] (4)丙燔酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
[0139] 根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离 子共聚物，其中所述共聚物具有约1. 〇meq/g至约3. 0meq/g的电荷密度。在一个实施例中， 所述阳离子共聚物为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
[0140] 在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含：
[0141] ⑴具有下式AM的丙烯酰胺单体：
[0142]
[0143] 其中R9为Η或C i 4烷基；并且R 10和R 11独立地选自H、C i 4烷基、CH 20CH3、 ch2och2ch(ch3)2和苯基，或合在一起为c 3 6环烷基；和
[0144] (ii)符合式CM的阳离子单体：
[0146] 其中k = 1，v、v'和v"中的每一个独立地为1至6的整数，w为零或1至10的整 数，并且X为阴离子。
[0147] 在一个实施例中，阳离子单体符合式CM，并且其中k = 1，v = 3并且w = 0, z = 1并且X为C1，以形成以下结构：
[0149] 上述结构可被称为二季铵盐。在另一个实施例中，阳离子单体符合式CM，并且其中 v和v"各自为3, ν' = 1，w = 1，y = 1，并且X为C1，如：
[0150]
[0151] 上文结构可被称为三季铵盐。
[0152] 在一个实施例中，丙烯酰胺单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
[0153] 在一个实施例中，阳离子共聚物（b)为AM:TRIQUAT，其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二 甲基[3-[ (2-甲基-1-氧代_2_丙烯基）氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-轻 基-N，N，Ν'，Ν'，Ν' -五甲基-1，3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵 盐 76(PQ76)。AM:TRIQUAT 可具有 1. 6meq/g 的电荷密度和 1，100, 000g/mol 的 M. Wt.。
[0154] 在可供选择的实施例中，阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单体，其中所 述阳离子单体选自：（甲基）丙烯酸二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲基氨基丙酯、（甲 基）丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基（甲基）丙烯酰胺、二甲基氨基丙基（甲 基）丙烯酰胺；乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；三甲基（甲基）丙烯酰氧 乙基氯化铵、三甲基（甲基）丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵（甲基）丙烯酰氧乙基苄 基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基（甲基）丙烯酰胺基乙基氯 化铵、三甲基（甲基）丙烯酰胺基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基 氯化铵、以及它们的混合物。
[0155] 在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含阳离子单体，所述阳离子单体选自：阳离 子单体包括三甲基（甲基）丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基（甲基）丙烯酰氧乙基甲酯硫酸 铵、二甲基铵（甲基）丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化 铵、三甲基（甲基）丙烯酰胺基乙基氯化铵、三甲基（甲基）丙烯酰胺基丙基氯化铵、乙烯 基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
[0156] 在一个实施例中，所述阳离子共聚物是水溶性的。在一个实施例中，所述阳离子 共聚物由以下形成：（1)(甲基）丙烯酰胺和基于（甲基）丙烯酰胺的阳离子单体和/或水 解稳定的阳离子单体的共聚物，（2)(甲基）丙烯酰胺、基于阳离子（甲基）丙烯酸酯的单 体、和基于（甲基）丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子 (甲基）丙烯酸酯的单体可为包含季铵化N原子的（甲基）丙烯酸的阳离子化酯。在一个 实施例中，包含季铵化N原子的（甲基）丙烯酸的阳离子化酯为烷基和亚烷基基团中具有 C1-C3的季铵化（甲基）丙烯酸二烷基氨基烷基酯。在一个实施例中，包含季铵化N原子的 (甲基）丙烯酸的阳离子化酯选自：用氯甲烷季铵化的（甲基）丙烯酸二甲基氨基甲酯的 铵盐、（甲基）丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、（甲基）丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、（甲 基）丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、（甲基）丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐；以及（甲基） 丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施例中，包含季铵化N原子的（甲基）丙烯酸的 阳离子化酯为用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯 (ADAME-Quat)。在一个实施例中，当基于（甲基）丙烯酰胺时，所述阳离子单体为烷基和亚 烷基基团中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基（甲基）丙烯酰胺，或二甲基氨基丙基丙 烯酰胺，其用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。
[0157] 在一个实施例中，基于（甲基）丙烯酰胺的阳离子单体为烷基和亚烷基基团中具 有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基（甲基）丙烯酰胺。在一个实施例中，基于（甲基） 丙烯酰胺的阳离子单体为二甲基氨基丙基丙烯酰胺，其用卤代烷（尤其是氯甲烷）或苄氯 或硫酸二甲酯季铵化。
[0158] 在一个实施例中，所述阳离子单体为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷 基（甲基）丙烯酰胺以外，水解稳定的阳离子单体还可为0ECD水解测试认为稳定的所有单 体。在一个实施例中，所述阳离子单体是水解稳定的，并且所述水解稳定的阳离子单体选 自：二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
[0159] 在一个实施例中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的2-二甲基铵 乙基（甲基）丙烯酸酯（ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基（甲基）丙烯酰 胺（DIMAPA-Q)的三元共聚物。在一个实施例中，所述阳离子共聚物由丙烯酰胺和丙烯酰胺 基丙基三甲基氯化铵形成，其中所述丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1. Omeq/g至约 3-Omeq/g的电荷密度。
[0160] 在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约1. lmeq/g至约2. 5meq/g，或约 1. lmeq/g 至约 2. 3meq/g，或约 1. 2meq/g 至约 2. 2meq/g，或约 1. 2meq/g 至约 2. lmeq/g，或 约1. 3meq/g至约2. Omeq/g，或约1. 3meq/g至约1. 9meq/g的电荷密度。
[0161] 在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约100, 000g/mol至约2, 000, 000g/mol， 或约 300, 000g/mol 至约 1，800, 000g/mol，或约 500, 000g/mol 至约 1，600, 000g/mol，或约 700, 000g/mol 至约 1，400, 000g/mol，或约 900, 000g/mol 至约 1，200, 000g/mol 的 M. Wt.。
[0162] 在一个实施例中，所述阳离子共聚物为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙 烯酰胺共聚物，其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度和约 1，100,000g/mol的M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子共聚物为AM:ATPAC。AM:ATPAC可 具有约1. 8meq/g的电荷密度和约1，100, 000g/mol的M. Wt.。
[0163] (5)阳离子合成聚合物
[0164] 根据本发明的一个实施例，所述洗发剂组合物包含可由以下形成的阳离子合成聚 合物
[0165] i) -种或多种阳离子单体单元，和任选的
[0166] ii) -种或多种带有负电荷的单体单元，和/或
[0167] iii)非离子单体，
[0168] 其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以和"q"给出， 其中"m"为阳离子单体的数目，"p"为带有负电荷的单体的数目，并且"q"为非离子单体的 数目。
[0169] 在一个实施例中，阳离子聚合物为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并 且合成的阳离子聚合物：
[0170]
[0171] 其中A可为以下阳离子部分中的一个或多个：
[0173] 其中@ =酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基；
[0174] 其中Y = C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基或芳氧基；
[0175] 其中Φ = C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基；
[0176] 其中Z = C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基；
[0177] 其中R1 = H、C1-C4直链或支链烷基；
[0178] 其中 s = 〇 或 1，n = 〇 或彡 1 ;
[0179] 其中Τ和R7 = C1-C22烷基；并且
[0180] 其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
[0181] 其中带有负电荷的单体由以下定义：R2' = H、C1-C4直链或支链烷基，并且R3为：
[0183] 其中 D = 0、N、或 S;
[0184] 其中卩=順2或0;
[0185] 其中 u = l-6;
[0186] 其中t = 0-1 ;并且
[0187] 其中J =包含以下元素 P、S、C的氧化官能团。
[0188] 其中非离子单体由以下定义：R2" = H、C1-C4直链或支链烷基，R6 =直链或支链 烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基，并且β定乂为
并且 ?
[0190] 其中G '和G"彼此独立地为0、S或Ν-Η，并且L = 0或1。
[0191] 阳离子单体的示例包括（甲基）丙烯酸氨烷基酯、（甲基）氨基烷基（甲基）丙 烯酰胺；包含至少一个仲胺、叔胺或季铵官能团，或含氮原子、乙烯基胺或乙撑亚胺的杂环 基团的单体；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合物、它们的盐、以及由它们衍生的大分子单 体。
[0192] 阳离子单体的其它示例包括（甲基）丙烯酸二甲氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲 氨基丙酯、（甲基）丙烯酸二叔丁基氨乙酯、二甲基氨基甲基（甲基）丙烯酰胺、二甲基氨 基丙基（甲基）丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、（甲基）丙烯 酸三甲基氯化铵乙酯、（甲基）丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、（甲基）丙烯酸二甲基苄基 氯化铵乙酯、丙烯酸-4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基（甲基）丙烯 酰胺、三甲基氯化铵丙基（甲基）丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯 化铵。
[0193] 适宜的阳离子单体包括包含式-NR3+的季铵基团的那些，其中相同或不同的R表示 氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团，或苄基基团，其任选带有羟基基团，并且包含阴 离子（抗衡离子）。阴离子的示例为卤离子（如氯离子、溴离子）、硫酸根、硫酸氢根、烷基 硫酸根（例如，包含1至6个碳原子）、磷酸根、柠檬酸根、羧酸根和乙酸根。
[0194] 适宜的阳离子单体包括（甲基）丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、（甲基）丙烯酸乙酯 三甲基甲酯硫酸铵、（甲基）丙烯酸乙酯苄基二甲基氯化铵、（甲基）丙烯酸乙酯4-苯甲酰 基苄基二甲基氯化铵、乙基（甲基）丙烯酰胺基三甲基氯化铵、丙基（甲基）丙烯酰胺基三 甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
[0195] 其它适宜的阳离子单体包括丙基（甲基）丙烯酰胺基三甲基氯化铵。
[0196] 带有负电荷的单体的实例包括包含磷酸盐或膦酸盐基团的α -烯键式不饱和单 体、α -稀键式不饱和一元羧酸、α -稀键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α -稀键式不饱和 二元羧酸的单烷基酰胺、包含