纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法及其产品和应用
【专利摘要】本发明公开了纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法及其产品和应用，其中纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法为先制备丝胶粉末、再制备丝胶多孔凝胶，然后在丝胶多孔凝胶表面包被聚电解质薄膜，最后在聚电解质薄膜包被丝胶凝胶表面修饰纳米银，制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶具有良好的生物相容性、吸湿性、保湿性和高效持久的抗菌性能，可用于制备抗菌材料，具有很好的应用前景。
【专利说明】
纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法及其产品和应用
技术领域
[0001]本发明属于生物材料领域，具体涉及纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，还涉及由该方法制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶和纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的应用。
【背景技术】
[0002]蚕丝蛋白主要由丝素蛋白(fibroin)和包裹在其外层的丝胶蛋白(sericin)构成，丝素蛋白是蚕丝的主体，约占75%;其余为丝胶蛋白，约占25%。丝胶蛋白是包裹在丝素纤维表面的一种天然大分子粘性蛋白，对丝素起到保护和黏连的作用。丝胶由18种氨基酸组成，其中含有羟基、羧基、氨基等具有较强极性侧基的氨基酸约占总量的70%。这些氨基酸赋予了丝胶良好的生物活性和反应活性。丝胶在药理、美容化妆品、生物材料等领域具有广阔的应用前景。长期以来由于人们对丝胶蛋白认识的不足，导致丝胶在繅丝工业中被当作废物处理。据统计，全球范围内每年随繅丝工业废水流失的丝胶蛋白约50000吨左右，造成严重的环境污染和极大的资源浪费。在当前资源紧缺和建设环境友好型社会的大环境下，对丝胶功能的开发与再利用显得尤为重要。
[0003]随着对丝胶研究的深入，近年来科学工作者发现丝胶蛋白具有保湿、抗菌、抗氧化、抗凝血以及促进细胞黏连和增殖的生物特性，并且丝胶具有良好的生物相容性和生物可降解性，是理想的生物医用材料。纯净的丝胶粉末性质脆弱，不易成形，在湿润的环境中易被细菌侵蚀，这些问题极大的制约了丝胶产品的应用范围和市场竞争力。因此研发具有良好的生物相容性、一定的力学性能、形状和稳定性的丝胶抗菌材料，充分发挥丝胶蛋白的优势，具有重要的社会和经济意义。
[0004]随着纳米技术的快速发展，功能各异的纳米材料被开发形成产品，广泛应用于生活的各个领域。纳米银是利用现代纳米技术制备的新一代抗菌材料，因其优异的抗菌和杀菌活性在生物医学如创伤修复等领域得到了广泛的应用。目前已有一些纳米银产品运用于临床医学，如纳米银凝胶、纳米银敷料、纳米银导管、纳米银骨水泥等。银纳米粒子具有广谱的抗菌活性，对于革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、真菌和病毒均具有良好的抑制活性。银纳米粒子修饰丝胶凝胶材料主要通过两种方式:一是将预合成好的银纳米粒子沉积于丝胶凝胶材料的表面;二是在丝胶凝胶材料的表面原位合成银纳米粒子。后者可以将银纳米粒子直接在丝胶凝胶表面生成，步骤简单，但由于丝胶凝胶表面可用于吸附银离子的化学基团有限，难以实现高密度银纳米粒子的有效负载，且吸附的银离子容易脱落。因此，如何实现纳米银粒子在丝胶凝胶表面的高量持久负载，是亟待需要解决的关键问题。
【发明内容】
[0005]有鉴于此，本发明通过化学反应在多孔的丝胶凝胶表面包被形成一层聚电解质薄膜，然后以其为三维支架原位合成纳米银，从而制备了纳米银修饰的聚电解质薄膜包被的丝胶凝胶抗菌材料，具体方案如下:
[0006]纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，包括如下步骤:
[0007](I)丝胶粉末的制备:取蚕茧进行脱胶，收集丝胶溶液，然后将丝胶溶液冻结后进行冷冻干燥，得丝胶粉末；
[0008](2)丝胶多孔凝胶的制备:将步骤(I)所得丝胶粉末加水溶解，冻结后取出使其重吸水，再冻结，最后冷冻干燥，得丝胶多孔凝胶；
[0009](3)聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(2)所得丝胶多孔凝胶通过静电层层自组装在丝胶凝胶表面包被聚电解质薄膜，得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶；
[0010](4)纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(3)所得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在紫外条件下原位还原合成纳米银，得纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。
[0011]本发明步骤(I)中，脱胶优选高温高压法脱胶，更优选的，在120°C、0.1Mpa条件下脱胶20?30min，最优选为20min。
[0012]本发明步骤(I)中，冻结可以采用任意可结冰温度冷冻至完全结冰，优选的，所述冻结的条件为-80 0C冷冻2h。
[0013]本发明步骤(2)中，只要将丝胶粉末完全溶解即可，丝胶粉末浓度为8%(wt)效果最佳，优选将丝胶粉末用温度高于60°C的水溶解，更优选采用80°C左右温度溶解;冻结中可采用任意可结冰温度冷冻至完全结冰，优选于_20°C冷冻2h后;重吸水是将冻结的丝胶凝胶取出室温(18?25°C)放置即可;冷冻优选在冷冻干燥机中干燥12h，得丝胶多孔凝胶。
[0014]本发明所述步骤(3)中，静电层层自组装一种有效的超分子自组装方法，通过层与层之间不同电荷的分子间静电相互作用形成一层聚电解质薄膜附着于材料的表面，从而赋予材料不同的性能。这种自组装薄膜具有多种优点:实验方法简单，容易重复;层与层之间通过强烈的静电相互作用力结合在一起，提高了薄膜结构的稳定性;适用范围广。理论上，任何带有相反电荷的分子都可以通过该方法自组装形成聚电解质薄膜。该方法具有较强的实用性，在丝胶多孔凝胶的表面包被一层聚电解质薄膜，不仅可以增加丝胶凝胶的比表面积，提高银纳米离子的负载量，而且可以通过静电吸附作用，增强银纳米离子与聚电解质薄膜的结合，从而赋予丝胶凝胶长效持久地抗菌活性。丝胶凝胶表面包被的聚电解质薄膜可以为2层或2层以上均可，其中双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶优选为聚丙烯酸/聚丙烯酸层和二甲基二烯丙基氯化铵/聚丙烯酸层，其制备方法如下:将丝胶多孔凝胶先在聚乙亚胺溶液中浸泡，再在聚丙烯酸溶液中浸泡，然后在二甲基二烯丙基氯化铵溶液中浸泡，接着在聚丙烯酸溶液中浸泡，得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。优选的，所述聚乙亚胺溶液的浓度为l%(w/v，g/ml);所述聚丙稀酸溶液的浓度为l%(w/v，g/ml);所述二甲基二稀丙基氯化钱溶液的浓度为l%(w/v，g/ml);所述浸泡的时间为I?5min。
[0015]本发明中，步骤(4)是将步骤(3)所得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在18-25°C下干燥，然后放入浓度为10?50mM的AgNO3中，在365nm紫外光下密闭照射至少1min后取出，18-25°C干燥得到纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。优选的，在365nm紫外光下密闭照射10?60mino
[0016]本发明的目的之二在于提供由上述方法制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶，该丝胶凝胶具有良好的生物相容性、吸湿性、保湿性和高效持久的抗菌性能，具体方案如下:
[0017]由所述方法制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。
[0018]本发明的目的之三在于提供纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的应用，具体方按如下:
[0019]所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在制备抗菌材料中的应用。
[0020]优选的，所述抗菌材料为抗革兰氏阳性菌材料或/和革兰氏阴性菌材料，所述抗革兰氏阳性菌为大肠杆菌，所述革兰氏阴性菌为金黄色葡萄球菌。
[0021]本发明的有益效果在于:本发明通过从蚕茧成功提取丝胶蛋白，利用冷冻干燥的方法，成功制备了具有疏松多孔结构的丝胶凝胶，然后通过静电相互作用在丝胶凝胶表面包被聚电解质薄膜，采用静电吸附的方法，在紫外条件下原位还原合成纳米银，制备了纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶多孔凝胶，该方法操作简单，条件温和，制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶多孔凝胶具有良好的生物相容性、吸湿性、保湿性和高效持久的抗菌性能，可用于抗菌敷料等相关医用生物材料领域，克服了丝胶蛋白材料易于滋生细菌的不足，具有很好的应用前景。
【附图说明】
[0022]为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图:
[0023]图1为纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备原理示意图。
[0024]图2为纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶制备过程中丝胶凝胶表面扫描电子显微镜图(A:聚电解质薄膜包被丝胶凝胶;B:丝胶凝胶置于在50mM AgNO3溶液中紫外照射1min; C:聚电解质薄膜修饰丝胶凝胶置于在50mM AgN03溶液中紫外照射1min; D:聚电解质薄膜包被丝胶凝胶置于在50mM AgN03溶液中紫外照射30min)。
[0025]图3为纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶XRD图谱(A:丝胶多孔凝胶;B:聚电解质薄膜包被丝胶凝胶;C:纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶)。
[0026]图4为纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶DSC图谱(A:丝胶多孔凝胶;B:聚电解质薄膜包被丝胶凝胶;C:纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶)。
[0027]图5为添加纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶后大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长曲线(A:大肠杆菌的生长曲线;B:金黄色葡萄球菌的生长曲线;a:空白对照;b:丝胶凝胶;c:聚电解质薄膜包被丝胶凝胶;d:纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶)。
[0028]图6为添加纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶后大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌圈(A:大肠杆菌的抑菌圈图；B:金黄色葡萄球菌的抑菌圈图；a:丝胶凝胶;b:聚电解质薄膜包被丝胶凝胶;c:纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶)。
【具体实施方式】
[0029]下面将结合附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
[0030]纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶，其原理图如图1所示，具体是通过高温高压的方法，从家蚕蚕茧成功提取丝胶蛋白，利用冷冻干燥的方法，成功制备了具有疏松多孔结构的丝胶凝胶，然后通过静电相互作用在丝胶凝胶表面包被聚电解质薄膜，采用静电吸附的方法在紫外条件下原位还原合成纳米银，制备了纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。该凝胶具有良好的生物相容性、吸湿性、保湿性和高效持久的抗菌性能，可用于抗菌敷料等相关医用生物材料领域。
[0031]实施例1
[0032]纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，包括如下步骤:
[0033](I)丝胶粉末的制备:取1g蚕茧剪成小碎片，按浴比为1:30放置在高压灭菌锅中(120°(:、0.謂?&)高压2011^11，将高压后的蚕丝拧干，用纱布过滤得到丝胶溶液，-80°(:冷冻2h，置于冷冻干燥机中24h，得丝胶粉末；
[0034](2)丝胶多孔凝胶的制备:将步骤(I)所得丝胶粉末热水(80°C)重溶为8% (wt)的溶液，倒入模具中，然后在_20°C的冰箱中冷冻2h，取出让其重吸水后，再次放入-20°C冰箱冷冻2h，然后置于冷冻干燥机中12h，得到丝胶多孔凝胶；
[0035](3)聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(2)所得丝胶凝胶切片，在l%(w/V)的聚乙亚胺(PEI)溶液中浸泡Imin，再在I % (w/v)的聚丙稀酸(PAA)中浸泡Imin，获得以丝胶凝胶为基底的聚电解质薄膜包被丝胶凝胶；
[0036](4)双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(3)所得基层聚电解质薄膜修饰的丝胶凝胶在浓度为l%(w/v)的二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)溶液中浸泡lmin，再在浓度为l%(w/v)的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡lmin，获得双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶，其中双层聚电解质薄膜分别为PEI/PAA层和TODA/PAA层；
[0037](5)纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(4)所得双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在室温(18-25 0C )下干燥，然后放入浓度为50mM的AgNO3中，在365nm紫外光下密闭照射30min后取出，室温(18-25°C)干燥得到纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。
[0038]实施例2
[0039]纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，包括如下步骤:
[0040](I)丝胶粉末的制备:取1g蚕茧剪成小碎片，按浴比为1:30放置在高压灭菌锅中( 1200C0.1Mpa)高压20min，将高压后的蚕丝拧干，用纱布过滤得到丝胶溶液;-80°C冷冻2h，置于冷冻干燥机中24h，得到丝胶粉末；
[0041](2)丝胶多孔凝胶的制备:将步骤(I)所得丝胶粉末热水(80°C)重溶为8% (wt)的溶液，倒入模具中，然后在_20°C的冰箱中冷冻2h，取出让其重吸水后，再次放入-20°C冰箱冷冻2h，然后置于冷冻干燥机中12h，得到丝胶多孔凝胶；
[0042](3)聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(2)所得丝胶凝胶切片，在l%(w/V)的聚乙亚胺(PEI)溶液中浸泡3min，再在I % (w/v)的聚丙烯酸(PAA)中浸泡3min，获得以丝胶凝胶为基底的聚电解质薄膜包被丝胶凝胶；
[0043](4)双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(3)所得基层聚电解质薄膜修饰的丝胶凝胶在浓度为l%(w/v)的二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)溶液中浸泡3min，再在浓度为l%(w/v)的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡3min，获得双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶，其中双层聚电解质薄膜分别为PEI/PAA层和TODA/PAA层；
[0044](5)纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(4)所得双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在室温(18-25 0C )下干燥，然后放入浓度为50mM的AgNO3中，在365nm紫外光下密闭照射30min后取出，室温(18-25°C)干燥得到纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。
[0045]实施例3
[0046]纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，包括如下步骤:
[0047](I)丝胶粉末的制备:取1g蚕茧剪成小碎片，按浴比1: 30放置在高压灭菌锅中(120°(:0.謹?&)高压2011^11，将高压后的蚕丝拧干，用纱布过滤得到丝胶溶液，-80°(:冷冻211，置于冷冻干燥机中24h，得到丝胶粉末；
[0048](2)丝胶多孔凝胶的制备:将步骤(I)所得丝胶粉末热水(80°C)重溶为8% (wt)的溶液，倒入模具中，然后在_20°C的冰箱中冷冻2h，取出让其重吸水后，再次放入-20°C冰箱冷冻2h，然后置于冷冻干燥机中12h，得到丝胶多孔凝胶；
[0049](3)聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(2)所得丝胶凝胶切片，在l%(w/V)的聚乙亚胺(PEI)溶液中浸泡5min，再在I % (w/v)的聚丙烯酸(PAA)中浸泡5min，获得以丝胶凝胶为基底的聚电解质薄膜包被丝胶凝胶；
[0050](4)双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(3)所得基层聚电解质薄膜修饰的丝胶凝胶在浓度为l%(w/v)的二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)溶液中浸泡5min，再在浓度为l%(w/v)的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡5min，获得双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶，其中双层聚电解质薄膜分别为PEI/PAA层和TODA/PAA层；
[0051](5)纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(4)所得双层聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在室温(18-25 0C )下干燥，然后放入浓度为50mM的AgNO3中，在365nm紫外光下密闭照射30min后取出，室温(18-25°C)干燥得到纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。
[0052]将实施例1?3制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶用电子显微镜扫描，结果如图2所示。结果显示，丝胶多孔凝胶经聚电解质薄膜修饰后能够形成支架结构，将聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在50mM AgNO3溶液中紫外照射后能够在表面修饰纳米银，并且纳米银修饰量随着照射时间增加而增加，而未包被聚电解质薄膜的丝胶凝胶仅能修饰少量纳米银，表明在丝胶凝胶表明包被聚电解质薄膜能够提高银纳米离子的负载量。
[0053]然后将实施例1?3制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶用进行XRD图谱分析，结果如图3所示。结果表明纳米银成功修饰于聚电解质薄膜包被丝胶凝胶表面。
[0054]将实施例1?3制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶用进行DSC图谱分析，结果如图4所示。结果表明丝胶凝胶表面成功被聚电解质薄膜包被，而聚电解质薄膜包被丝胶凝胶表明也成功被纳米银修饰，说明纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶成功制得。
[0055]实施例4、纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的抑菌实验
[0056]1、生长曲线实验
[0057]本实施例通过对自然生长的细菌加入丝胶凝胶、聚电解质薄膜包被丝胶凝胶或纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的细菌生长曲线进行对比，从而确定纳米银修饰的丝胶凝胶的抗菌效果，具体方法为:
[0058](I)分别取大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)的单菌落接种于灭菌的10mL LB液体培养基(pH 7.4)中，在转速为220印111、温度为37°(:条件下培养1211;
[0059](2)分别取步骤(I)活化的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌菌悬液10yL加入到1mLLB培养基中，每种菌液准备4组，其中一组为空白组，其余3组分别加入丝胶凝胶、聚电解质薄膜包被丝胶凝胶和纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶，然后在转速为220rpm、温度为37°(:条件下培养，并在011、111、211、311、411、611、811、1211、1811、2411、3011和3611时取菌悬液
0.5mL，于4 0C冰箱保藏；
[0060](3)待培养36h的菌悬液取样后将不同时间取出的菌悬液从4 0C冰箱中取出，室温(18-25°C)下放置20-40min后利用紫外分光光度计检测其在600nm处的光吸收值，根据测得的吸收值分别绘制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长曲线，结果如图5所示。分析丝胶凝胶、聚电解质薄膜包被丝胶凝胶和纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶对细菌生长的影响，结果显示，添加纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶后，大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长均受到了明显抑制，表明本发明制备的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶具有优异的抗菌性能。
[0061 ] 2、抑菌圈实验
[0062]为进一步确定纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的抗菌作用，利用抑菌圈的方法测试了纳米银修饰的聚电解质薄膜包被的丝胶凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果，具体方法如下:
[0063](I)分别取大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的单菌落接种于灭菌的10mL LB液体培养基(pH 7.4)中，在转速为220印111、温度为37°(:条件下培养1011;
[0064](2)将步骤(I)活化的菌悬液稀释100倍后取200?300yL加入LB固体培养基表面，并在转速为220rpm的摇床中培养l-2h，使稀释液均匀分布在琼脂培养基表面；
[0065](3)取直径为Icm的丝胶凝胶、聚电解质薄膜包被丝胶凝胶和纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶，平铺在稀释液分布均匀的LB培养基表面;然后在37°C条件下培养12h，结果如图6所示。结果显示，在放置有丝胶凝胶的LB培养基中，接种大肠杆菌的培养基和接种金黄色葡萄球菌的培养基上没有形成明显的抑菌圈，表明丝胶凝胶本身对大肠杆菌的生长没有抑制作用，而在放置聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的LB培养基中，都观察到形成了一定的抑菌圈，表明聚电解质薄膜本身对细菌的生长有一定的影响。而在放置有纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的培养基中，可以观察到形成了明显的抑菌圈，表明纳米银修饰的聚电解质薄膜包被的丝胶凝胶具有显著的抑菌能力。
[0066]最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。
【主权项】
1.纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)丝胶粉末的制备:取蚕茧进行脱胶，收集丝胶溶液，然后将丝胶溶液冻结后进行冷冻干燥，得丝胶粉末； (2)丝胶多孔凝胶的制备:将步骤(I)所得丝胶粉末加水溶解，冻结后取出使其重吸水，再冻结，最后冷冻干燥，得丝胶多孔凝胶； (3)聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(2)所得丝胶多孔凝胶通过静电层层自组装在丝胶凝胶表面包被聚电解质薄膜，得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶； (4)纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的制备:将步骤(3)所得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在紫外条件下原位还原合成纳米银，得纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。2.根据权利要求1所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，其特征在于:步骤(I)中，所述脱胶为在120 °C、0.1Mpa条件下脱胶20?30min。3.根据权利要求1所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，其特征在于:步骤(I)中，所述冻结的条件为-80 0C冷冻2h。4.根据权利要求1所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，其特征在于:所述步骤(2)为将丝胶粉末用温度高于60°C的水溶解，于_20°C冷冻2h后取出让其重吸水，再在-20 0C冷冻2h，最后冷冻干燥12h，得丝胶多孔凝胶。5.根据权利要求1所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，其特征在于:所述步骤(3)是将步骤(2)所得丝胶多孔凝胶先在聚乙亚胺溶液中浸泡，再在聚丙烯酸溶液中浸泡，然后在二甲基二烯丙基氯化铵溶液中浸泡，接着在聚丙烯酸溶液中浸泡，得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。6.根据权利要求5所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，其特征在于:所述聚乙亚胺溶液的浓度为1% (w/v，g/ml);所述聚丙稀酸溶液的浓度为1% (w/v，g/ml);所述二甲基二稀丙基氯化钱溶液的浓度为I % (w/v,g/ml)；所述浸泡的时间为I?5min。7.根据权利要求1?6任一项所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶的方法，其特征在于:步骤(4)是将步骤(3)所得聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在18-25°C下干燥，然后放入浓度为10?50mM的AgNO3中，在365nm紫外光下密闭照射至少1min后取出，18-25°C干燥得到纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。8.由权利要求1?7任一项所述方法制得的纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶。9.权利要求8所述纳米银修饰聚电解质薄膜包被丝胶凝胶在制备抗菌材料中的应用。10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于:所述抗菌材料为抗革兰氏阳性菌材料或/和革兰氏阴性菌材料。
【文档编号】A61L15/26GK105854066SQ201610232401
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年4月14日
【发明人】何华伟, 陶刚, 王叶菁, 赵萍, 夏庆友
【申请人】西南大学