角蛋白染色化合物、包含它们的角蛋白染色组合物以及它们的应用的制作方法

文档序号:1351580阅读:415来源:国知局
专利名称:角蛋白染色化合物、包含它们的角蛋白染色组合物以及它们的应用的制作方法
技术领域
本发明涉及含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物、包含这些化合物的用于角蛋白纤维(优选毛发)氧化性染色的组合物,以及它们的应用。
背景技术
目前最广泛地用于染色毛发的方法是通过使用一种或多种氧化性染发剂与一种或多种氧化剂结合的氧化方法。
通常,一种过氧氧化剂被用于与一种或多种显色剂或偶合剂联合使用,所述显色剂或偶合剂通常是能够扩散到毛发的小分子。在该方法中,过氧化物质如过氧化氢能活化显色剂以使它们与偶合剂反应,以在毛干形成较大尺寸的化合物,从而提供多种色调和色彩。
这样的氧化性染发系统和组合物中已使用了很多种显色剂和偶合剂。然而,仍然需要能作为显色剂和偶合剂且可安全地提供色彩有益效果的另外的角蛋白染色化合物。
发明概述本发明涉及依照本文所定义的化学式含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物。本发明还涉及一种用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物,该组合物包含适用于染色的介质和含有两个杂原子的一种或多种三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物。本发明进一步涉及一种用于角蛋白纤维氧化性染色的方法,该方法包括在氧化剂存在下施用上述组合物足够的时间以逐步显现所需的着色。本发明角蛋白染色化合物可用作显色剂和/或偶合剂。
应当理解,在本发明的范围内,涉及许多可能和实际互变异构化合物。因此,例如,2-巯基吡啶(I)在已知的条件下以吡啶-2-硫酮互变异构体的形式(II)存在。
应当理解,当该显影剂涉及具体的结构时,可包括所有合理的额外的互变异构结构。在本领域,互变异构结构经常用一个单一结构来表示并且本发明遵循该通例。
发明详述虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结论,但据信通过以下说明可更好地理解本发明。
本发明涉及含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物。本发明的化合物可用作安全提供色彩有益效果的显色剂和/或偶合剂。
本文中,“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的化合物/组合物和方法/工艺可包括、由或基本上由本发明所述的基本成分和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。
除非另外指明,所有的百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量,因此除非另外指明,不包括可能包括在市售材料中的溶剂或副产物。本文中,术语“重量百分比”可表示为“wt.%”。
除非另外指明,包括份数、百分比和比例在内的所有量值均被理解为被词语“约”所修饰,并且量值不旨在表示有效数字。除非另外说明,“一个”和“所述”是指“一个或多个”。
本文所用术语“角蛋白”是指存在于表皮组织并且改性到硬结构,如角、毛发和指甲中的硬蛋白。因此,“角质纤维”是指存在于毛发、皮肤和指甲以及多种动物身体部分如角、蹄和羽毛中的那些。
本文所用术语“毛发”是指生命体如人身上的角质纤维,或非生命体上的角质纤维,如假发、假眉毛,或其它无生命角质纤维的聚集体。哺乳动物优选人类的毛发是优选的。毛发、羊毛、毛皮和其它角质纤维尤其适用作本文所述化合物和组合物染色的底物。
本文所用术语“角蛋白染色化合物”是指用于组合物中以作为显色剂、偶合剂或既为显色剂又为偶合剂以便给角质纤维提供色彩的化合物。
本文所用术语“角蛋白染色组合物”是指包含一种或多种角蛋白染色化合物,包括本文所述化合物的组合物。
本文所用术语“美容上可接受的”是指该术语描述的成分适用于与人类和低级动物的皮肤或毛发接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、刺激性、变应性反应等。
I.角蛋白染色化合物本发明化合物是符合下式的含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物 其中Y和Z选自NA1、S和O;其中R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同并选自
(a)C连接的一价取代基,其选自(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族的或杂烯烃族体系,(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系,和(iii)取代或未取代的单氟、多氟或全氟代烷基体系;其中(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;其中C连接的一价取代基的取代体系的取代基选自氨基、羟基、烷氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳氨基或取代的杂芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),(b)S连接的一价取代基,其选自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2;(c)O连接的一价取代基,其选自OA1和ONA1A2;(d)N连接的一价取代基,其选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N=NA1、N=NOA1、NA1CN和NA1NA2A3;(e)一价取代基,其选自COOA1、CONA12、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CN和X;(f)氟代烷基一价取代基,其选自单氟、多氟和全氟代烷基体系,所述体系包含约1至约12个碳原子和约0至约4个杂原子;和(g)氢;其中A1、A2和A3是一价的并且独立地选自H;取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系;取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系;和取代或未取代的、一氟代、多氟代、全氟代烷基体系,或A1和A2与将它们键合的氮原子一起形成环;其中所述体系包含约1至约10个碳原子,和约0至约5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;其中X是卤素,选自F、Cl、Br和I。
在一个优选的实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5和R6选自氢原子;卤素原子,如氯、溴或氟;氨基取代基,羟基取代基;氰基取代基;C1-C4烷基取代基;三氟甲基取代基,烷氨基取代基(如N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-甲基氨基、或N-乙基氨基);羟烷基氨基取代基(例如,N-(羟乙基)氨基、N-羟甲基氨基、N-羟丙基氨基、N,N-二(羟乙基)氨基、N-(2,3-二羟丙基)氨基或N,N-二(羟丙基)氨基);乙酰氨基取代基;羧基取代基或其酯;烷氧基取代基(例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、苄氧基、甲氧基乙氧基、苯氧基乙氧基、2-氰基乙氧基、苯乙氧基、苯氧基乙氧基、p-氯苄氧基或甲氧基乙基氨甲酰基甲氧基);烷氧基烷基取代基(例如,甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基或乙氧基丙基);氨甲酰基取代基;烷基氨甲酰基取代基(例如,甲基氨甲酰基、乙基氨甲酰基、二甲基氨甲酰基或二乙基氨甲酰基);羟基烷基氨甲酰基取代基(例如,2-羟基乙基氨甲酰基、二(2-羟乙基)氨甲酰基、羟基甲基氨甲酰基、二(羟甲基)氨甲酰基);酰氨基取代基;烷基酰氨基取代基(例如,乙酰氨基、丙酰胺基或丁酰胺基);烷基羰基取代基(例如,乙酰基、丁酰基或丙酰基),烷氧羰基取代基(例如,甲氧羰基、乙氧羰基或丙氧羰基);芳氧基取代基(例如,苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-硝基苯氧基、4-氰基苯氧基、4-甲磺酰胺基苯氧基、4-甲磺酰基苯氧基、3-甲基苯氧基或1-萘氧基);酰氧基取代基(例如,乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、2,4-二氯苯甲酰氧基、乙氧基烷氧基、丙酮酰氧基、肉桂酰氧基或肉豆蔻酰氧基);烷基硫取代基(例如,甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、2-氰基乙硫基、苄硫基、苯乙硫基、2-(二乙胺基)乙硫基、乙氧基乙硫基或苯氧基乙硫基);芳基硫取代基(例如,苯硫基、4-羧基苯硫基、2-乙氧基-5-叔丁基苯硫基、2-羧基苯硫基或4-甲磺酰苯硫基);杂芳基硫取代基(例如,5-苯基-2,3,4,5-四唑氧基或2-苯并噻唑氧基);杂芳氧基取代基(例如,5-苯基-2,3,4,5-四唑氧基或2-苯并噻唑氧基);含有至少一个氮、氧或硫原子并且可被任选地取代的3-、4-、5-、6-或7-元杂环(例如,吡啶基、喹啉基、吗啡酚基、呋喃基、四氢呋喃基、吡唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、吡咯烷、哌啶、吗啉、哌嗪、二氢吲哚、六氢氮杂卓、氮丙啶和氮杂环丁烷);可被任选取代的芳基取代基(例如,苯基或萘基);磺酰基取代基;亚磺酰基取代基;膦酰基取代基;氨磺酰基取代基;甲硅烷氧基取代基;酰氧基取代基;氨甲酰基取代基;磺酰胺取代基;酰亚胺取代基;脲基取代基;氨磺酰氨基取代基;烷氧基羰基氨基取代基;芳氧基羰基氨基取代基;芳氧基羰基取代基和苯磺酰氨基取代基。
若本发明化合物被用作显色剂,则R1、R2、R4或R5中的至少一个是氨基,剩余R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个选自以下取代基氨基、羟基、含有至少一个氮、氧或硫原子并可被任选地取代的3-、4-、5-、6-或7-元杂环(如吡啶基、喹啉基、吗啡酚基、呋喃基、四氢呋喃基、吡唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、吡咯烷、哌啶、吗啉、哌嗪、二氢吲哚、六氢氮杂卓、氮丙啶和氮杂环丁烷)、烷氨基(直链、支链或环状的C1-C5)、二烷基氨基(直链、支链或环状的C1-C5)、羟烷基氨基(直链、支链或环状的C1-C5)、二羟烷基氨基(直链、支链或环状的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳氨基或取代的杂芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)。
若本发明化合物被用作偶合剂,则R1、R2、R3、R4、R5和R6中的至少一个选自以下取代基氢、氨基、羟基、烷氨基(直链、支链或环状的C1-C5)、羟烷基氨基(直链、支链或环状的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳氨基或取代的杂芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)。
本发明的偶合剂也可提供离核的离去基团,其选自氢、氯、氰基、烷氧基、苯氧基、甲基磺酰氧基、吡啶酮和哒酮。
在一个优选的实施方案中,本发明所述偶合剂与合式的5-元环显色剂一起被用于组合物中,5-元环显色剂选自以下种类噻吩、吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、异噻唑或异噁唑。在一个更优选的实施方案中,本发明的偶合剂与吡唑类显色剂一起被用于组合物中。在一个甚至更优选的实施方案中,本发明所述的偶合剂与下列吡唑类显色剂一起被用于组合物中1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-甲基苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺和1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐。甚至更优选地,本发明所述的偶合剂与1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐和2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇一起被用于组合物中。不受理论的约束,相对于常规的显色剂和偶合剂的组合物,上述组合物使实现期望的更蓝移的色彩(例如,黄色)成为可能。
本发明化合物可选自未取代或取代的单元,所述单元包括苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生(indacene)、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生、1,5-二硫杂-s-吲哒生、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生、1,7-二硫杂-s-吲哒生、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生、1,8-二硫杂-as-吲哒生、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生和3,6-二硫杂-as-吲哒生。
优选的显色剂和偶合剂包括以下含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃(i)优选的显色剂优选的苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃显色剂选自苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2,6-二胺、N2-乙基苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2,6-二胺、2-(6-氨基苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-基氨基)乙醇、2-[(6-氨基苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、6-吡咯烷-1-基-苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-基胺和6-氨基苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-酚。
(ii)优选的偶合剂优选的苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃偶合剂选自苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-基胺、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-酚、6-氯苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-酚、6-氯-3-甲氧基苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-酚、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-4-酚、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-4-基胺、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2,6-二酚、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-4,8-二酚、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-4,8-二胺、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-3,7-二酚、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-3,7-二胺、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-3-酚和苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-3-胺。
5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生显色剂选自5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-(2-氨基-5-甲基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基氨基)乙醇、2-[(2-氨基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-(6-氨基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基氨基)乙醇、和2-吡咯烷-1-基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生偶合剂选自5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、5-甲基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、5-甲基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-4-酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-4-基胺、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-4,8-二酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-4,8-二胺、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二胺、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-3-酚和5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-3-胺。
1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生显色剂选自1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-(2-氨基-1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-基氨基)乙醇、2-[(2-氨基-1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-(6-氨基-1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-2-基氨基)乙醇和2-吡咯烷-1-基-1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生偶合剂选自1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-基胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-2-基胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-4-酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-4-基胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-2,6-二酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-4,8-二酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-4,8-二胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-3-酚和1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-3-胺。
1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚(i)优选的显色剂优选的1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚显色剂选自1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2,6-二胺、2-(6-氨基-1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-基氨基)乙醇、2-[(6-氨基-1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-(6-氨基-1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-基氨基)乙醇和6-吡咯烷-1-基-1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚偶合剂选自1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-基胺、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-4-酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-4-胺、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2,6-二酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-4,8-二酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-4,8-二胺、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-3,7-二酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-3,7-二胺、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-3-酚和1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-3-胺。
5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生显色剂选自5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二胺、5-甲基-5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-(6-氨基-5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(6-氨基-5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-(2-氨基-5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基氨基)乙醇和6-吡咯烷-1-基-5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生偶合剂选自5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-4-酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-4-基胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-4,8-二酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-4,8-二胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-3-酚和5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-3-胺。
1,5-二硫杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的1,5-二硫杂-s-吲哒生显色剂选自1,5-二硫杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-(6-氨基-1,5-二硫杂-s-吲哒生-2-基氨基)乙醇、和2-[(6-氨基-1,5-二硫杂-s-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇。
(ii)优选的偶合剂优选的1,5-二硫杂-s-吲哒生偶合剂选自1,5-二硫杂-s-吲哒生-2-基胺、1,5-二硫杂-s-吲哒生-2-酚、1,5-二硫杂-s-吲哒生-4-酚、1,5-二硫杂-s-吲哒生-4-基胺、二硫杂-s-吲哒生-2,6-二酚、二硫杂-s-吲哒生-4,8-二酚、二硫杂-s-吲哒生-4,8-二胺、二硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、二硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、二硫杂-s-吲哒生-3-酚、二硫杂-s-吲哒生-3-胺、1,5-二硫杂-s-吲哒生、2,6-二甲基-1,5-二硫杂-s-吲哒生、3,7-二甲基-1,5-二硫杂-s-吲哒生和2-甲基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃。
苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃(i)优选的显色剂优选的苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃显色剂选自苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2,3-二胺、3-氨基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2-酚、6-氨基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2,5-二酚、和苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2,3,5,6-四胺。
(ii)优选的偶合剂优选的苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃偶合剂选自苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2-基胺、3-氯苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2-酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2,6-二酚、6-氨基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2-酚、3-(2-羟基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-3-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-4-酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-4-胺、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-4,8-二酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-4,8-二胺、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-3,7-二酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-3,7-二胺、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-3-酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-3-胺、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃、2,6-二甲基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃、3,7-二甲基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃和2-甲基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃。
7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生显色剂选自7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-5,6-二胺、5-氨基-7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-酚、3,6-二氨基-7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,5-二酚和7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,3,5,6-四胺。
(ii)优选的偶合剂优选的7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生偶合剂选自7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、3-(6-羟基-7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-5-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、6-氨基-7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-酚、7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,6-二胺、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-4-酚、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-4-胺、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-4,8-二酚、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-4,8-二胺、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-3,7-二胺、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-3-酚、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-3-胺、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生、2,6-二甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生、3,5-二甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生和2-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生。
1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生显色剂选自1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-5,6-二胺、6-氨基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-5-酚、5-氨基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-6-酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-2,3,5,6-四胺和2,6-二氨基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-3,5-二酚。
(ii)优选的偶合剂优选的1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生偶合剂选自1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-2-酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-2,6-二胺、3-(6-羟基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-5-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-4-酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-4-胺、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-4,8-二酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-4,8-二胺、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-3-酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-3-胺、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生、2,6-二甲基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生、3,5-二甲基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生和2-甲基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生。
1,7-二硫杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的1,7-二硫杂-s-吲哒生显色剂选自1,7-二硫杂-s-吲哒生-2,3-二胺、2-氨基-1,7-二硫杂-s-吲哒生-3-酚、3-氨基-1,7-二硫杂-s-吲哒生-2-酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-2,3,5,6-四胺和2,6-二氨基-1,7-二硫杂-s-吲哒生-3,5-二酚。
(ii)优选的偶合剂优选的1,7-二硫杂-s-吲哒生偶合剂选自1,7-二硫杂-s-吲哒生-2-基胺、1,7-二硫杂-s-吲哒生-2-酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-2,6-二胺、3-(2-羟基-1,7-二硫杂-s-吲哒生-3-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、1,7-二硫杂-s-吲哒生-4-酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-4-胺、1,7-二硫杂-s-吲哒生-4,8-二酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-4,8-二胺、1,7-二硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1,7-二硫杂-s-吲哒生-3-酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-3-胺、1,7-二硫杂-s-吲哒生、2,6-二甲基-1,7-二硫杂-s-吲哒生、3,5-二甲基-1,7-二硫杂-s-吲哒生和2-甲基-1,7-二硫杂-s-吲哒生。
1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚(i)优选的显色剂优选的1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚显色剂选自1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2,3-二胺、1,7-二甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2,3-二胺、3-氨基-1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2-酚和2-氨基-1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-3-酚。
(ii)优选的偶合剂优选的1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚偶合剂选自1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚、1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2-基胺、1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2-酚、1,7-二甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2,6-二酚、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-4-酚、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-4-胺、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-4,8-二酚、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-4,8-二胺、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-3,7-二酚、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-3,7-二胺、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-3-酚、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-3-胺、2,6-二甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚、3,5-二甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚和2-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚。
7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生(i)优选的显色剂优选的7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生显色剂选自7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,3-二胺、3-氨基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-酚、2-氨基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-3-酚、7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,3-二胺、5-氨基-7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-酚和6-氨基-7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-5-酚。
(ii)优选的偶合剂优选的7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生偶合剂选自7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-基胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-酚、7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,6-二酚、7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-酚、7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-4-酚、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-4-胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-4,8-二酚、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-4,8-二胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-3,7-二胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-3-酚、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-3-胺、2,6-二甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生、3,5-二甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生和2-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生。
苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃(i)优选的显色剂优选的苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃显色剂选自苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2,7-二胺、2-(7-氨基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-基胺和7-氨基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-酚。
(ii)优选的偶合剂优选的苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃偶合剂选自苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-基胺、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-酚、3-(2-羟基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-3-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-4-酚、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-4-胺、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-4,5-二酚、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-3,6-二胺、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2,7-二酚、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-3-酚、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-3-胺、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃、2,7-二甲基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃、3,6-二甲基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃和2-甲基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃。
8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生显色剂选自8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(2-氨基-8-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基氨基)乙醇、2-[(2-氨基-8-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-氨基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-酚、2-氨基-8-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-酚、8-甲基-N2-丙基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺和8-甲基-2-吡咯烷-1-基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生偶合剂选自8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-酚、8-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、6-氯-8-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、2-(2-氨基-8-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基氧代)乙醇、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-4-酚、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-4-胺、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-4,5-二酚、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-3,6-二胺、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-3-酚、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-3-胺、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生、3,6-二甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生和2-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生。
1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生显色剂选自1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(2-氨基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-基氨基)乙醇、2-[(2-氨基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-氨基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2-酚、2-氨基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-酚、N2-丙基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺和2-吡咯烷-1-基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生偶合剂选自1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2-酚、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-基胺、6-氯-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-基胺、2-(2-氨基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-基氧代)乙醇、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-4-酚、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-4-胺、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-4,5-二酚、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-3,6-二胺、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-3-酚、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-3-胺、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生、3,6-二甲基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生和2-甲基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生。
1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生显色剂选自1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(7-氨基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-氨基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、7-氨基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、N7-丙基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺和7-吡咯烷-1-基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生偶合剂选自1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、3-氯-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、2-(7-氨基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-基氧代)乙醇、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-4-酚、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-4-胺、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-4,5-二酚、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-3,6-二胺、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-3-酚、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-3-胺、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生、3,6-二甲基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生和2-甲基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生。
8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生显色剂选自8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(7-氨基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-氨基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-酚、7-氨基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-酚、N7-丙基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺和7-吡咯烷-1-基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生偶合剂选自8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-酚、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、3-氯-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、2-(7-氨基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基氧代)乙醇、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-4-酚、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-4-胺、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-4,5-二酚、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-3,6-二胺、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-3-酚、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-3-胺、2,7-二甲基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生、3,6-二甲基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生和2-甲基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生。
1,8-二硫杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的1,8-二硫杂-as-吲哒生显色剂选自1,8-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(7-氨基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-氨基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-酚N7-丙基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、和7-吡咯烷-1-基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的1,8-二硫杂-as-吲哒生偶合剂选自1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、3-氯-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、7-甲氧基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、1,8-二硫杂-as-吲哒生-4-酚、1,8-二硫杂-as-吲哒生-4-胺、1,8-二硫杂-as-吲哒生-4,5-二酚、1,8-二硫杂-as-吲哒生-3,6-二胺、1,8-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚、1,8-二硫杂-as-吲哒生-3-酚、1,8-二硫杂-as-吲哒生-3-胺、1,8-二硫杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-1,8-二硫杂-as-吲哒生、3,6-二甲基-1,8-二硫杂-as-吲哒生和2-甲基-1,8-二硫杂-as-吲哒生。
苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃(i)优选的显色剂优选的苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃显色剂选自苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2,7-二胺、N7-乙基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2,7-二胺、2-(7-氨基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基胺、7-氨基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-酚、1-甲基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2,7-二胺、2,7-二氨基-苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-1-腈和8-氯-7-甲基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃偶合剂选自苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-酚、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基胺、7-氯苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-酚、3-(7-羟基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-4-酚、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-4-胺、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-1,8-二酚、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-1,8-二胺、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2,7-二酚、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-1-酚、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-1-胺、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃、2,7-二甲基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃、1,8-二甲基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃和2-甲基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃。
6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生显色剂选自6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、N7-乙基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(2-氨基-6-甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基氨基)乙醇、2-[(2-氨基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、2-氨基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、2-(7-氨基-6,8-二甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇和8-氯-2-吡咯烷-1-基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生偶合剂选自6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生、6-甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、6-甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、3-(7-羟基-6-甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-4-酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-4-胺、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-1,8-二酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-1,8-二胺、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-1-酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-1-胺、2,7-二甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生、1,8-二甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生和2-甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生。
3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生显色剂选自3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、N7-乙基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(2-氨基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-基氨基)乙醇、2-[(2-氨基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2-基胺、2-氨基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-酚、2-(7-氨基-8-甲基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇和8-氯-2-吡咯烷-1-基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生偶合剂选自3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2-基胺、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-基胺、3-(7-羟基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-4-酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-4-胺、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-1,8-二酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-1,8-二胺、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-1-酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-1-胺、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生、1,8-二甲基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生和2-甲基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生。
3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生
(i)优选的显色剂优选的3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生显色剂选自3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、N7-乙基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(7-氨基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、7-氨基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、2-(7-氨基-6,8-二甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-6-甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇和1-氯-3-甲基-7-吡咯烷-1-基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生偶合剂选自3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生、3-甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、3-甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、3-(7-羟基-6-甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-4-酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-4-胺、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-1,8-二酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-1,8-二胺、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-1-酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-1-胺、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生、1,8-二甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生和2-甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生。
6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生显色剂选自6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、N7-乙基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(2-氨基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基氨基)乙醇、2-[(2-氨基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、2-氨基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、2-(7-氨基-6,8-二甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-6-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇和8-氯-6-甲基-2-吡咯烷-1-基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生偶合剂选自6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生、6-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、6-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、3-(7-羟基-6-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-4-酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-4-胺、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-1,8-二酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-1,8-二胺、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-1-酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-1-胺、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生、1,8-二甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生和2-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生。
3,6-二硫杂-as-吲哒生(i)优选的显色剂优选的3,6-二硫杂-as-吲哒生显色剂选自3,6-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、N7-乙基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、3-[(7-氨基-8-甲基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]-丙烷-1,2-二酚、1-(7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基氨基)丁-2-醇和1-氯-7-吡咯烷-1-基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺。
(ii)优选的偶合剂优选的3,6-二硫杂-as-吲哒生偶合剂选自3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、7-氯-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、3-(7-羟基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基)-5,5-二甲基噁唑烷-2,4-二酮、3,6-二硫杂-as-吲哒生-4-酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-4-胺、3,6-二硫杂-as-吲哒生-1,8-二酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-1,8-二胺、3,6-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-1-酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-1-胺、3,6-二硫杂-as-吲哒生、2,7-二甲基-3,6-二硫杂-as-吲哒生、1,8-二甲基-3,6-二硫杂-as-吲哒生和2-甲基-3,6-二硫杂-as-吲哒生。
本发明尤其优选的显色剂选自苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2,6-二胺、6-吡咯烷-1-基-苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-基胺、6-氨基苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-(6-氨基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-吡咯烷-1-基-5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-[(2-氨基-1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-吡咯烷-1-基-1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-基胺、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2,6-二胺、6-吡咯烷-1-基-1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-基胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-(6-氨基-5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基氨基)乙醇、6-吡咯烷-1-基-5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基胺、1,5-二硫杂-s-吲哒生-2,6-二胺、2-[(6-氨基-1,5-二硫杂-s-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2,3-二胺、3-氨基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2-酚、7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-5,6-二胺、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-5,6-二胺、6-氨基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-5-酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-2,3-二胺、2-氨基-1,7-二硫杂-s-吲哒生-3-酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-2,3-二胺、2-氨基-1,7-二硫杂-s-吲哒生-3-酚、1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2,3-二胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,3-二胺、3-氨基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-酚、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2,7-二胺、7-吡咯烷-1-基-苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-基胺、7-氨基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-酚、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、8-甲基-2-吡咯烷-1-基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-氨基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-酚、1,8-二氢-1,8-氮杂-as-吲哒生-2,7二胺、7-氨基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、7-吡咯烷-1-基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、7-氨基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、7-吡咯烷-1-基-1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2,7-二胺、7-吡咯烷-1-基-苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基胺、7-氨基苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-[(2-氨基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-氨基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-[(2-氨基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-氨基-3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-[(7-氨基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-吡咯烷-1-基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、7-氨基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-[(2-氨基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-氨基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、2-[(7-氨基-6-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、3,6-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二胺、2-(7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基氨基)乙醇、2-[(7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、3-[(7-氨基-8-甲基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基)-(2-羟乙基)氨基]-丙烷-1,2-酚、1-(7-氨基-3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基氨基)丁-2-醇。
本发明尤其优选的偶合剂选自苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-基胺、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2-酚、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-2,6-二酚、苯并[1,2-b;4,5b′]二呋喃-3,7-二酚、苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃-3,7-二胺、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-基胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-2-基胺、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-6-酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-2,6-二酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-基胺、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2-酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-2,6-二酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-3,7-二酚、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚-3,7-二胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-基胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2-酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-2,6-二酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1,5-二硫杂-s-吲哒生-2-基胺、1,5-二硫杂-s-吲哒生-2-酚、二硫杂-s-吲哒生-2,6-二酚、二硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、二硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-基胺、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-2,6-二酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-3,7-二酚、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃-3,7-二胺、6-二甲基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃、3,7-二甲基苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生、7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、6-氨基-7-甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-酚、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生-3,7-二胺、2,6-二甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生、3,5-二甲基-7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-2-酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生、2,6-二甲基-1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生、1,7-二硫杂-s-吲哒生-2-基胺、1,7-二硫杂-s-吲哒生-2-酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-3,7-二酚、1,7-二硫杂-s-吲哒生-3,7-二胺、1,7-二硫杂-s-吲哒生、2,6-二甲基-1,7-二硫杂-s-吲哒生、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚、1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2-基胺、1-甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2-酚、1,7-二甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-2,6-二酚、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-3,7-二酚、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚-3,7-二胺、2,6-二甲基-1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-基胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2-酚、7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-2,6-二酚、7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-酚、7-甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-6-基胺、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生-3,7-二酚、2,6-二甲基-7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-基胺、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2-酚、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃-2,7-二酚、2,7-二甲基苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-酚、8-甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-3,6-二胺、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、2,7-二甲基-8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2-酚、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-7-基胺、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-3,6-二胺、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚、2,7-二甲基-1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-3,6-二胺、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、2,7-二甲基-1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-7-酚、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-3,6-二胺、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、2,7-二甲基-8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生、1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、1,8-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、1,8-二硫杂-as-吲哒生-3,6-二胺、1,8-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚、2,7-二甲基-1,8-二硫杂-as-吲哒生、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-酚、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2-基胺、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-1,8-二胺、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃-2,7-二酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生、6-甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、6-甲基-6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生-1,8-二酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2-基胺、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-7-基胺、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-1,8-二酚、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-1,8-二胺、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生、3-甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、3-甲基-3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2-基胺、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-1,8-二酚、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-1,8-二胺、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生、6-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2-基胺、6-甲基-6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-7-基胺、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-1,8-二酚、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-1,8-二胺、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生-2,7-二酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-2-基胺、3,6-二硫杂-as-吲哒生-1,8-二酚、3,6-二硫杂-as-吲哒生-1,8-二胺和3,6-二硫杂-as-吲哒生-2,7-二酚。
合成实施例下列是本发明非限制性合成实施例。
实施例A以下合成方案制得的1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚 通过三步工艺,将吲哚啉1处理转化成N-乙酰基-5-氨基吲哚啉2(1)用乙酸酐和对-甲苯璜酸乙酰化(2)在硫酸中,用硝酸硝化,和(3)用氢气和Pd-C氢化。在碳酸钠的存在下,使2与溴代乙醛缩二乙醇反应,接着用三氟乙酸酐和三乙基胺处理,得到化合物3。在三氟乙酸酐和三氟乙酸混合物中,使3环化,得到化合物4。用DDQ使4脱氢,得到化合物5。在甲醇中,用氢氧化钾使5脱去保护基团,得到1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚(Tetrahedron Lett.1991,32(38),5035)。
实施例B以下合成方案制得的1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺 在DMF中,使2,3-二硝基对二甲苯1与N,N-二甲基甲酰胺二乙基已缩醛缩合,得到反式、反式-二-烯胺2。用氢气和Pd/C还原性环化2,得到苯并二吡咯5。在还原过程中,化合物3和4是中间体。用NBS溴化苯并二吡咯5,得到二溴化合物6。硝化6,得到化合物7,其经过催化氢化,得到1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生-2,7-二胺(J.Chem.Soc.Chem.Commun.1987,1176)。
实施例C以下合成方案制得的1,5-二硫杂-s-哒生-4-酚
在丁基锂的存在下,使噻吩-3-甲醛1与2,3-二溴噻吩2反应,得到(3-溴噻吩-2-基)(噻吩-3-基)甲醇3。用LiAlH4还原3,得到3-溴-2-((噻吩-3-基)甲基)噻吩4。用丁基锂和二氧化碳处理化合物4,得到2-((噻吩-3-基)甲基)噻吩-3-羧酸5。用PCl5和SnCl4使化合物5环化,得到所需的1,5-二硫杂-s-吲哒生-4-酚IX(J.Org.Chem.,1971,26,4004)。
II.角蛋白染色组合物组分用于角蛋白纤维氧化性染色的本发明组合物包含以上在染发化合物一节中所述的染发化合物和适用于染色的介质。本发明组合物可进一步包含已知常用的附加组分,或换句话讲可有效用于氧化性染料组合物中的其它物质,包括但不限于显色剂染料化合物;偶合剂染料化合物;直接染料;氧化剂;增稠剂;螯合剂;pH调节剂和缓冲剂;碳酸盐离子源和自由基清除剂体系;阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物;阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物;芳香剂;缓冲液;分散剂;过氧化物稳定剂;天然成分,例如蛋白质和蛋白质衍生物和植物体(例如,芦荟、春黄菊和指甲花提取物);硅氧烷(挥发性的或非挥发性的、改性的或非改性的),成膜剂,神经酰胺,防腐剂和遮光剂。
上文提及但是没有在下文中具体描述的若干适宜辅剂列于“International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook”(第8版,TheCosmetics,Toiletry,and Fragrance Association)中。尤其是第2卷第3(化学分类)部分和第4(官能团)部分,可用于确定具体的辅剂,以达到特定的目的或多种用途。
A.适用于染色的介质适用于染色的介质可选自水或水与至少一种有机溶剂的混合物,所述有机溶剂可溶解典型不能充分溶于水中的化合物。适用于本文的有机溶剂包括,但不限于C1至C4低级醇(如乙醇、丙醇、异丙醇)、芳醇(如苄醇和苯氧基乙醇);多元醇和多元醇醚(如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、一甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇),和碳酸丙烯酯。当含有有机溶剂时,有机溶剂的含量典型地为所述组合物重量的1%至30%。优选的溶剂是水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1,2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇,以及它们的混合物。适用于染色的附加介质可包括如下所述的氧化剂。
B.辅助显色剂适用于本文所述组合物中的显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物,例如,苯-1,4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲苯-1,4-二胺、2-氯代苯-1,4-二胺、N-苯基苯-1,4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、(通常称为N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺)、(2,5-二氨基苯基)甲醇、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1,4-二胺、2,6-二甲基苯-1,4-二胺、2-异丙基苯-1,4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]丙-2-醇、2-丙苯-1,4-二胺、1,3-二[(4-氨基苯基)(2-羟乙基)氨基]丙-2-醇、N4,N4,2-三甲苯-1,4-二胺、2-甲氧基苯-1,4-二胺、1-(2,5-二氨基苯基)乙-1,2-二醇、2,3-二甲基苯-1,4-二胺、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2,6-二乙苯-1,4-二胺、2,5-二甲苯-1,4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1,4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1,4-二胺、2-嘧啶-3-基苯-1,4-二胺、1,1′-联苯-2,5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、2-(氨甲基)苯-1,4-二胺、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2,5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N,N-二甲苯-1,4-二胺、N,N-二乙苯-1,4-二胺、N,N-二丙苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1,4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1-醇、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1,2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1,4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2,5-二氨基苯)氧代]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1,4-二胺、1,3-二(N(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)丙-2-醇、2,2′-[1,2-乙烷二基二(氧代-2,1-乙烷二基氧)]二苯-1,4-二胺、N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺;对氨基苯酚衍生物,例如4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羟基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙-1,2-二醇、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-2,4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2,4-二氨基苯、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚;邻苯二胺衍生物,如3,4-二氨基苯甲酸及其盐;邻氨基苯酚衍生物,如2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2,4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚;以及杂环衍生物,如嘧啶-2,4,5,6-四胺(通常称为2,4,5,6-四氨基嘧啶)、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2,3-二胺、2,5,6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2,5-二胺、1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、5,6,7-三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2,5,6,7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二叔丁基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二-三氟甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺盐酸盐、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐。
附加的显色剂选自N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-3-基甲基-苯-1,4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-2-基甲基-苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基-苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(3-氨基-苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(3-氨基-苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-嘧啶-2-基苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3′-氟代联苯-2,5-二胺、2-丙烯基苯-1,4-二胺、2′-氯代联苯-2,5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、4′-甲氧基联苯-2,5-二胺、N-(4-氨基苄基)-苯-1,4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、联苯-2,4,4′-三胺盐酸盐、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苯基氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、联苯-2,4,4′-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-苯氧基氨基甲基苯酚盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)酚盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚和5-环丁基氨基-2-甲基苯酚。
优选的显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物,例如2-甲基-苯-1,4-二胺、苯-1,4-二胺、1-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、1-(2,5-二氨基苯基)-1,2-乙二醇、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、1,3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2,2′-[1,2-乙二基-二(氧代-2,1-乙二基氧代)]-二苯-1,4-二胺、N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺以及它们的混合物;对氨基苯酚衍生物,如4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1,2-乙二醇、1-羟基-2,4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2,4-二氨基苯、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、5-氨基水杨酸及其盐以及它们的混合物;邻苯二胺衍生物,如3,4-二氨基苯甲酸及其盐;邻氨基苯酚衍生物,如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚以及它们的混合物;以及杂环衍生物,如嘧啶-2,4,5,6-四氨、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二胺、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯、和1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐以及它们的混合物。
更优选的显色剂包括2-甲基-苯-1,4-二胺、苯-1,4-二胺、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-羟基-2,4-二氨基苯、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇以及它们的混合物。
C.辅助的偶合剂适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物,例如萘-1,7-二酚、苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-2,7-二酚、苯-1,4-二酚、2-甲基-苯-1,3-二酚、7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1,2,3,4-四氢萘-1,5-二酚、2-氯-苯-1,3-二酚、4-羟基-萘-1-磺酸、苯-1,2,3-三酚、萘-2,3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1,3-二酚、4,6-二氯苯-1,3-二酚、2,3-二羟基-[1,4]萘醌、和1-乙酰氧基-2-甲基萘;间苯二胺,如2,4-二氨基苯酚、苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-甲苯-1,3-二胺、2-[[2-(2,4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1,3-二胺、(2,4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4,6-二甲氧基苯-1,3-二胺、2-[3-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1-醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1,3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1,3-二胺、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1,2-二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟乙基)-氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2,4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N,N-二甲基-3-脲基苯胺、N-(2-氨基乙基)苯-1,3-二胺、4-{[(2,4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}苯-1,3-二胺、1-甲基-2,6-二(2-羟乙基氨基)苯和2,4-二甲氧基苯-1,3-二胺;间氨基苯酚,如3-氨基苯酚、2-(3-羟基-4-甲基苯基氨基)乙酰胺、2-(3-羟基苯基氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2,2,2-三氟乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-环戊基氨基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]丙-1,2-二醇、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯;和杂环衍生物,如3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2,6-二醇、2,3-二氢-1,4-苯并二氧己-5-醇、1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇、3,4-二甲基吡啶-2,6-二醇、5-氯吡啶-2,3-二醇、2,6-二甲氧基吡啶-3,5-二胺、1,3-苯并二氧戊环-5-胺、2-{[3,5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)吡啶-2-基]氧代}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2,6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5,6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2,6-二胺、3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]丙-1,2-二醇、5-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1,3-戊二醇、1H-吲哚-2,3-二酮、二氢吲哚-5,6-二醇、3,5-二甲氧基吡啶-2,6-二胺、6-甲氧基吡啶-2,3-二胺、3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-胺、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑、6-甲基吡唑并-[1,5-a]苯并咪唑、2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑、5-甲基-6-氯吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑、5-苯基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑及其附加的盐、1H-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑甲苯磺酸盐、7,8-二氰基-4-甲基咪唑并[3,2-a]咪唑、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-酮、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮、和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮、6-羟基苯并吗啉、和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮。
附加的偶合剂选自N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-2-基甲基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-(6-甲基-嘧啶-2-基)苯-1,4-二胺、2-嘧啶-2-基苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-胺、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3′-氟代联苯-2,5-二胺、2-丙烯基苯-1,4-二胺、2′-氯代联苯-2,5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、4′-甲氧基联苯-2,5-二胺、N-(4-氨基苄基)苯-1,4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、联苯-2,4,4′-三胺盐酸盐、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-酚盐酸盐、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)苯酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-酚盐酸盐、联苯-2,4,4′-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基-苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)苯酚和5-环丁基氨基-2-甲基苯酚。
优选的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物,例如萘-1,7-二酚、苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-2,7-二酚、苯-1,4-二酚、2-甲基-苯-1,3-二酚、和2-异丙基-5-甲基苯酚、1,2,4-三羟基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘以及它们的混合物;间苯二胺衍生物,如苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇和3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1-醇、2,4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N,N-二甲基-3-脲基苯胺、2,4-二氨基-5-氟甲苯硫酸盐水合物、1-甲基-2,6-二(2-羟乙基氨基)苯以及它们的混合物;间氨基苯酚衍生物,如3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-氨基-2,4-二氯苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚以及它们的混合物;和杂环衍生物,如3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1,3-苯并二氧戊环-5-醇、1,3-苯并二氧戊环-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5,6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2,3-二酮、吡啶-2,6-二胺、2-氨基吡啶-3-醇、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑、6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、6-羟基苯并吗啉、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮,以及它们的混合物。
更优选的偶合剂包括苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、2-甲基-苯-1,3-二酚、苯-1,3-二胺、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮,以及它们的混合物。
附加优选的显色剂和偶合剂包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚、5-乙基-2-氨基苯酚、5-苯基-2-氨基苯酚5-氰基乙基-2-氨基苯酚。
优选的显色剂和偶合剂还包括含有一个、两个或三个杂原子的5-元杂芳族角蛋白染色化合物,其涉及以下化合物 其中Z选自S和O;其中Y选自NA1、S和O;与下列化合物有关的、带有两个或三个杂原子的二环稠合5-5杂芳族角蛋白染色化合物 其中Y和Z独立地选自NA1、S和O;符合下式的带有一个环连接到氮上的二环5-5杂芳族化合物
其中Y选自S和O;符合下式的含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物
其中Y和Z选自NA1、S和O;符合下式的带有一个环连接到氮上并且含有一个或两个额外杂原子的二环5-6杂芳族角蛋白染色化合物
符合下式的含有一个杂原子的三环稠合6-5-6杂芳族角蛋白染色化合物
其中Y独立地选自NA1、S和O;符合下式的带有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的5-元氮杂杂芳族角蛋白染色化合物 其中B1、B2、B3和B4选自CH和N;其中当B是N时,相应的R1、R2、R3和R4不存在;符合下式的氮杂杂芳族角蛋白染色化合物二环5-6体系,其中所述5-元环含有一至三个氮原子和一个N-羟基或N-氨基及其衍生物 其中B1和B2独立地选自CH或N;其中当B是N时,相应的R1和R2不存在;符合下式的带有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的二环稠合5-5-元氮杂杂芳族角蛋白染色化合物
符合下式的含有一个环连接到氮上的并且含有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的二环稠合5-5-元氮杂杂芳族角蛋白染色化合物

符合下式的含有一个环连接到氮上的并且含有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的二环稠合5-5-元氮杂杂芳族角蛋白染色化合物 其中B1、B2、B3、B4和B5选自CH和N;其中当B是N时,相应的R1、R2、R3、R4和R5不存在;符合下式的含有一个或两个氮原子的6-元环N-氧化物
符合下式的含有一个或两个N-氧化物的二环6-6(0∶1、0∶2、1∶1、1∶2)氮杂杂芳族角蛋白染色化合物


符合下式的含有一个环接N(1∶0、1∶1、2∶0、2∶1)的二环5-5杂芳族化合物

其中Y选自CH2、NR7、O或S;符合下式的二环5-5(1∶2)杂芳族N-氧化物角蛋白染色化合物以及它们的衍生物 其中Y和Z选自NR5、O和S;符合下式的5-元杂芳族化合物及其衍生物的一N-氧化物衍生物
其中Y是O、NR5或S;符合下式的二环5-6(2∶0、3∶0、2∶1、3∶1)杂芳族化合物及其衍生物的一或二N-氧化物衍生物
其中Y选自NR8、O或S;符合下式的含有一个环接N(0∶1、1∶0&1∶1)的二环5-6杂芳族化合物及其衍生物的N-氧化物衍生物

其中所有上述的R基团相同或不同并选自(a)C连接的一价取代基,其选自(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族的或杂烯烃族体系,(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系,和(iii)取代或未取代的单氟、多氟或全氟代烷基体系;其中(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;其中C连接的一价取代基的取代体系的取代基选自氨基、羟基、烷氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳氨基或取代的杂芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),
(b)S连接的一价取代基,其选自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2;(c)O连接的一价取代基,其选自OA1和ONA1A2;(d)N连接的一价取代基,其选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N=NA1、N=NOA1、NA1CN和NA1NA2A3;(e)一价取代基,选自COOA1、CONA12、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CN和X;(f)氟代烷基一价取代基,其选自单氟、多氟和全氟代烷基体系,包含约1至约12个碳原子和约0至约4个杂原子;和(g)氢,其中A1、A2和A3是一价的并且独立地选自H;取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系;取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系;和取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;或A1和A2与将它们键合的氮原子一起形成环;其中所述体系包含约1至约10个碳原子,和约0至约5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;其中X是卤素,选自F、Cl、Br和I。
D.直接染料本发明组合物还可包含相容的直接染料,其含量足以提供额外的着色,尤其是在色彩的强度方面。典型地,上述含量为所述组合物重量的0.05%至4%。适宜的直接染料包括但不限于酸性黄1、酸性橙3、分散红17、碱性褐17、酸性黑52、酸性黑1、分散紫4、4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、苦氨酸、HC红13号、1,4-二(2′-羟乙基)氨基-2-硝基苯、HC黄5号、HC红7号、HC蓝2号、HC黄4号、HC黄2号、HC橙1号、HC红1号、2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺、HC红3号、4-氨基-3-硝基苯酚、2-羟乙基氨基-5-硝基苯甲醚、3-硝基对羟乙基氨基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、6-硝基邻甲苯胺、3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、HC黄11号、HC紫1号、HC橙2号、HC橙3号、HC黄9号、4-硝基苯基氨乙基脲、HC红10号、HC红11号、2-羟乙基苦氨酸、HC蓝12号、HC黄6号、羟乙基-2-硝基对甲苯胺、HC黄12号、HC蓝10号、HC黄7号、HC黄10号、HC蓝9号、N-乙基-3-硝基PABA、4-氨基-2-硝基苯胺-2′-羧酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、6-硝基-2,5-吡啶二胺、HC紫2号、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、HC黄13号、1,2,3,4-四氢-6-硝基喹喔啉、HC红14号、HC黄15号、HC黄14号、3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、碱性红118号、碱性橙69号、N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯丙胺、4-[(4-氨基-3-甲基苯基)(4-亚氨基-3-甲基-2,5-亚环己烯-1-基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐、1H-咪唑鎓盐、2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1,3-二甲基氯化物、吡啶鎓、1-甲基-4-[(甲基苯基亚联氨基)甲基]硫酸二甲酯、1H-咪唑鎓盐、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1,3-二甲基氯化物、碱性红22、碱性红76、碱性褐16、碱性黄57、7-(2′,4′-二甲基-5′-磺苯基偶氮)-5-磺基-8-羟基萘、酸性橙7、酸性红33、1-(3′-硝基-5′-磺基-6′-氧代苯基偶氮)氧代萘合铬配合物、酸性黄23、酸性蓝9、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26、喹啉并肽酮或2-喹啉基茚满二酮的一磺酸&二磺酸(主要是后者)混合物的钠盐、碱性红2、碱性蓝99、分散红15、酸性紫43、分散紫1、酸性蓝62、颜料蓝15、酸性黑132、碱性黄29、分散黑9、1-(N-甲基吗啉鎓丙氨基)-4-羟基蒽醌硫酸二甲酯、HC蓝8号、HC红8号、HC绿1号、HC红9号、2-羟基-1,4-萘醌、酸性蓝199、酸性蓝25、酸性红4、指甲花红、靛蓝、胭脂红、HC蓝14、分散蓝23、分散蓝3、紫2、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87,以及它们的混合物。优选的直接染料包括但不限于分散黑9、HC黄2、HC黄4、HC黄15、4-硝基邻苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC红3、分散紫1、HC蓝2、分散蓝3、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87,以及它们的混合物。
E.氧化剂本发明的组合物可包含氧化剂,其存在的量足以漂白毛发中的黑素颜料和/或导致由氧化性染料前体(当存在时,包括显色剂和/或偶合剂)形成染料发色团。上述含量典型为所述显色剂组合物重量的1%至20%,优选3%至15%,更优选6%至12%。能够在含水介质中产生过氧化氢的无机过氧化物是优选的,并且包括但不限于过氧化氢;无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠);有机过氧化物(如过氧化脲、过氧三聚氰胺);无机过氧化氢化合物盐漂白组合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸和过硫酸的碱金属盐,优选它们的钠盐),其可作为一水合物、四水合物等被掺入;碱金属溴酸盐;酶;以及它们的混合物。优选过氧化氢。
F.增稠剂本发明组合物可包含足量的增稠剂以向该组合物提供粘度,使其易于施用到毛发上,而不会不适当地从毛发上滴下并引起混乱。上述含量典型为所述组合物重量的至少0.1%,优选至少0.5%,更优选至少1%。
优选可用于本文的是耐盐增稠剂,包括但不限于黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(以商品名AQUACOTETM)、羟乙基纤维素(NATROSOLTM)、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟基丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(以商品名KLUCELTM)、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(以商品名NATROSOLTM)Plus 330获得)、N-乙烯基吡咯烷酮(以商品名POVIDONETM获得)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(以商品名STRUCTURETM3001获得)、羟丙基淀粉磷酸盐(以商品名STRUCTURETMZEA获得)、多乙氧基化尿烷或聚氨甲酰基聚乙二醇酯(例如,PEG-150/癸基/SMDI共聚物(以商品名ACULYNTM44获得)、PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物以商品名ACULYNTM46获得)、三(羟基硬脂酸)甘油酯(以商品名THIXCINTM获得)、丙烯酸酯共聚物(例如,以商品名ACULYNTM33获得)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(例如,丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYNTM22获得)、非离子两性聚合物,其包含至少一个脂肪链和至少一个亲水性单元,选自包含至少一个脂肪链的聚醚尿烷和十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸盐、二鲸蜡基磷酸盐和鲸蜡硬脂醇的混合物(以商品名CRODAFOSTMCES获得)。
g.螯合剂本发明组合物可包含足量的螯合剂以减少可以与制剂组分尤其是氧化剂,更具体地讲是过氧化物相互作用的金属含量。上述含量典型为所述组合物重量的至少0.25%,优选至少0.5%。适用于本文的螯合剂包括但不限于二胺-N,N′-二多元酸、单胺单酰胺-N,N′-二多元酸、以及N,N’-二(2-羟基苄基)乙二胺-N,N’-二乙酸螯合剂(优选EDDS(乙二胺二琥珀酸))、羧酸(优选氨基羧酸)、膦酸(优选氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲为直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
H.pH调节剂和缓冲剂本发明组合物可进一步包含足量的pH调节剂和/或缓冲剂,以可有效地将组合物的pH值调节至3至13、优选8至12,更优选9至11的范围内。适用于本文的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于氨,链烷醇酰胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇以及胍基盐,碱金属和铵的氢氧化物和碳酸盐,优选氢氧化钠和碳酸铵,以及酸如无机酸和有机酸例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸,以及它们的混合物。
I.碳酸根离子源和自由基清除剂体系本发明组合物可包含由碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源和或碳酸氢根离子与自由基清除剂组成的体系,该体系具有足够的量以在染色过程中减少对毛发的损伤。上述碳酸根离子的含量典型为所述组合物重量的0.1%至15%,优选0.1%至10%,更优选1%至7%,且上述自由基清除剂的含量为0.1%至10%,优选1%至7%。优选地,自由基清除剂以一定的量存在,以使自由基清除剂与碳酸根离子的比率为1∶1至约1∶4。优选选择自由基清除剂,以使它与碱化剂不为相同的组分。
适宜的离子源包括但不限于碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵,以及它们的混合物。优选的碳酸根离子源是碳酸氢钠和碳酸氢钾。还优选碳酸铵和碳酸氢铵。
自由基清除剂是能够与碳酸盐基团反应以通过一系列快速反应将碳酸盐基团转变成活性较低组分的组分。优选地,当自由基清除剂包含N原子时,其具有的pKa>7,以阻止氮的质子化。优选的自由基清除剂可选自链烷醇胺类、氨基糖类、氨基酸类,以及它们的混合物,并可包括但不限于单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基-1-丙醇、1-氨基-2-甲基-2-丙醇、3-氨基-1,2-丙二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、色氨酸和上述物质的钾盐、钠盐和铵盐,以及它们的混合物。其它优选的自由基清除剂化合物包括苄胺、谷氨酸、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、氢醌、儿茶酚,以及它们的混合物。
III.配制方法使用常规的方法可获得本发明的化合物。上文中提供了如何制备这些化合物的概述,而下文中提供具体的实施例。使用常规的方法还可获得本发明的组合物。所述角蛋白染色组合物可被加工成溶液、优选地为含水的或含水的醇溶液形式。该毛发染料产品组合物可优选被配成粘稠液体、霜膏、凝胶或乳液,其组成为染料化合物和其它染料成分与适用于具体制备的常规美容添加剂成分的混合物。
IV.使用方法通过将本发明角蛋白染色组合物与适宜的氧化剂混合来使用本发明角蛋白染色组合物,其中氧化剂与氧化性染料前体反应来产生毛发染料产品组合物。所提供的氧化剂通常在含水组合物,其通常是作为角蛋白染色成品体系的单独组分提供,并且放在一个单独的容器中。混合角蛋白染色组合物后,立即在毛发染料组合物中提供辅剂,因为它被施用于毛发上以获得所需的产品属性,例如pH、粘度、流变特性等。
在将角蛋白染色组合物施用到毛发上时,依照它们的组成,该组合物可以是弱酸性、中性或碱性的,具有的pH值典型为6至11,优选7至10,更优选8至10。显色剂组合物的pH典型地为酸性,并且一般地,通常所述pH为2.5至6.5,优选3至5。毛发组合物的pH可使用如上所述的pH调节剂被调节。
为了使用角蛋白染色组合物,可在临使用前将上述组合物混合,并且将足量的该混合物施用到毛发上,根据毛发的量,其用量一般为60至200克。这样制备后,将染发组合物施用到要染的毛发上,并与毛发保持接触一定时间以有效的将毛发染色。典型地,在15℃至50℃下,使染发组合物作用于毛发2分钟至60分钟,优选15分钟至45分钟,更优选30分钟。其后,用水漂洗毛发以除去染发组合物,并干燥。如果需要的话,用洗发剂洗涤毛发,并漂洗,例如用水或弱酸性溶液例如柠檬酸或酒石酸溶液漂洗,并干燥。还可任选提供单独的调理产品。
同时,角蛋白染色组合物的组分形成用于染色毛发的体系。该体系可作为套盒提供,其在单一包装的不同容器中,角蛋白染色组合物组分或其它毛发处理产品和使用说明。
实施例下列是本发明组合物的非限制性实施例。实施例的给出仅是为了举例说明之目的,不应被解释为是对本发明的限制,因为在不背离本发明的精神和范围的情况下,其许多改变是可能的,这将被本领域的普通技术人员所认识到。在所述实施例中,除非另外指明,所有浓度均被列为重量百分比。
下列组合物可用于染色毛发。将染色组合物与相等重量的20-体积过氧化氢溶液(按重量计6%)混合。将所得混合物施加到毛发上,让其与毛发保持接触30分钟。然后用香波洗涤并漂洗所染色的头发,用水漂洗,并干燥。
用于染色的共基(CB)
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
所有发明背景、发明概述和发明详述中引用文献的相关部分均引入本文以供参考;任何文献的引用并不可解释为是对其作为本发明现有技术的认可。
权利要求
1.一种角蛋白染色组合物,所述组合物包含(A)适用于染色的介质;和(B)一种或多种含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物,所述化合物符合以下化学式 其中Y和Z独立地选自NA1、S和O;其中R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同并选自(a)C连接的一价取代基,其选自(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族的或杂烯烃族体系,(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系,和(iii)取代或未取代的单氟、多氟或全氟代烷基体系;其中(i)、(ii)和(iii)的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;(b)S连接的一价取代基,其选自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2;(c)O连接的一价取代基,其选自OA1和ONA1A2;(d)N连接的一价取代基,其选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N=NA1、N=NOA1、NA1CN、NA1NA2A3;(e)一价取代基,其选自COOA1、CONA12、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CN和X;(f)氟代烷基一价取代基,其选自单氟、多氟和全氟代烷基体系,所述体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子;和(g)氢;其中A1、A2和A3是一价的并独立地选自H;取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系;取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系;和取代或未取代的、一氟代、多氟代、全氟代烷基体系,或A1和A2与将它们键合的氮原子一起形成环;其中所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;和其中X是卤素,其选自F、Cl、Br和I。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢原子、卤素原子、氨基取代基、羟基取代基、氰基取代基、C1-C4烷基取代基、三氟甲基取代基、烷氨基取代基、羟基烷氨基取代基、乙酰氨基取代基、羧基取代基或它的酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨甲酰基取代基、烷基氨甲酰基取代基、羟烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂芳氧基取代基、氰硫基取代基、含有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、可被任选取代的芳基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、磷酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、氨甲酰氧基取代基、磺酰胺取代基、酰亚胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰氨基取代基。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物选自以下未取代或取代的单元苯并[1,2-b;4,5-b′]二呋喃、5H-1-氧杂-5-氮杂-s-吲哒生、1-氧杂-5-硫杂-s-吲哒生、1,5-二氢吡咯并[2,3-f]吲哚、5H-1-硫杂-5-氮杂-s-吲哒生、1,5-二硫杂-s-吲哒生、苯并[1,2-b;5,4-b′]二呋喃、7H-1-氧杂-7-氮杂-s-吲哒生、1-氧杂-7-硫杂-s-吲哒生、1,7-二硫杂-s-吲哒生、1,7-二氢吡咯并[3,2-f]吲哚、7H-1-硫杂-7-氮杂-s-吲哒生、苯并[2,1-b;3,4-b′]二呋喃、8H-1-氧杂-8-氮杂-as-吲哒生、1-氧杂-8-硫杂-as-吲哒生、1,8-二氢-1,8-二氮杂-as-吲哒生、8H-1-硫杂-8-氮杂-as-吲哒生、1,8-二硫杂-as-吲哒生、苯并[1,2-b;4,3-b′]二呋喃、6H-3-氧杂-6-氮杂-as-吲哒生、3-氧杂-6-硫杂-as-吲哒生、3,6-二氢-3,6-二氮杂-as-吲哒生、6H-3-硫杂-6-氮杂-as-吲哒生和3,6-二硫杂-as-吲哒生。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物,所述组合物还包含至少一个五元环显色剂,所述五元环显色剂选自噻吩、吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、异噻唑和异噁唑,优选吡唑。
5.如权利要求4所述的组合物,其中所述五元环显色剂选自1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺和1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物,所述组合物还包含至少一种附加组分,所述附加组分选自辅助的显色剂、辅助的偶合剂、直接染料、氧化剂、增稠剂、螯合剂、pH调节剂、缓冲剂以及碳酸盐离子源和自由基清除剂体系。
7.一种染色毛发的方法,所述方法包括以下步骤(a)施用如前述任一项权利要求所述的组合物;和(b)漂洗毛发。
8.一种套盒,所述套盒包括(a)如权利要求1至6中任一项所述的组合物;(b)氧化剂;和(c)辅助的偶合剂和/或辅助的显色剂。
全文摘要
含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物。用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物,所述组合物包含适用于染色的介质和含有两个杂原子的一种或多种三环5-6-5杂芳族角蛋白染色化合物。一种用于角蛋白纤维氧化性染色的方法,所述方法包括在氧化剂存在下施用上述组合物足够的时间以逐步显现所需的着色。
文档编号A61Q5/10GK1953730SQ200580006848
公开日2007年4月25日 申请日期2005年3月2日 优先权日2004年3月4日
发明者小罗伯特·W·格伦, 林穆一, 约翰·M·加德里克, 史蒂万·D·琼斯, 布赖恩·P·墨菲, 查尔斯·W·里斯 申请人:宝洁公司
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