专利名称：一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的方法
技术领域：
本发明属于油脂化学领域，具体地说涉及一种油酸与亚油酸油酸 酯与亚油酸酯的方法。
背景技术：
油酸(oleic acid)也称十八单烯酸，是天然动植物油脂中一种含有 一个双键的不饱和脂肪酸，分子式为C17H33COOH。油酸是重要的油脂 精细化工产品，除广泛应用在化工、机械行业外，在医药、日化等方 面的应用也受到了重视，尤其是经过处理得到的高纯油酸，稳定性好， 对皮肤无刺激，安全性高，具有优良的物理、化学特性，是一种重要 的化学试剂，可以广泛应用于有机合成、生物工程和药物制备等领域。
亚油酸(linoleic acid)也称十八碳二烯酸，是天然动植物油脂中 一种含有两个双键的不饱和脂肪酸，分子式为C17H31COOH。亚油酸是 人体必需脂肪酸，研究表明，亚油酸可维持体内细胞膜完整，控制细 胞新陈代谢，降低胆固醇水平，预防和治疗心脑血管疾病等。共轭亚 油酸是亚油酸的异构体，大量的研究表明共轭亚油酸可抑制皮肤癌、 胃癌、乳腺癌和结肠癌，具有抗突变、提高免疫功能、防止动脉硬化、 减肥、抗糖尿病和促进生长等生理功能。
由于油酸、油酸甲酯、油酸乙酯、亚油酸、亚油酸甲酯、亚油酸 乙酯分子结构中只是双键个数的差异，结构相似，性质相近，例如沸 点相差在rc以内，凝点和极性都极其接近，目前还没有有效的分离提 纯办法。
发明内容
本发明的目的是提供一种一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油 酸酯的方法。
本发明的具体操作步骤如下
4(1) 选用硅胶、活性炭或氧化铝为载体，将与载体质量比为1: 0.1 10
的尿素通过溶剂溶解浸渍到载体上，脱除溶剂得到的负载型尿素做为
作为固定相，装入层析柱；
(2) 柱层析将要分离的含有油酸与亚油酸的混合物或油酸酯与亚油酸
酯的混合物原料加入层析柱上柱，用流动相进行洗脱，收集不同时段
的洗脱份；
(3) 脱溶剂通过气相色谱检测，将收集到的富含油酸与亚油酸的洗脱
份或富含油酸酯与亚油酸酯的洗脱份，脱除溶剂，得到高纯油酸、亚 油酸产品或油酸酯与亚油酸酯产品。
如(1)步骤所述，所用溶剂为水一醇溶液、醇或各种醇的混合溶
液，所述的醇指的是碳原子数小于4的一元醇，优选甲醇、乙醇或异丙醇。
如(2)步骤所述，所用的流动相为任何可溶解脂肪酸或脂肪酸酯 并不溶解尿素的溶剂或溶液，或任何可溶解脂肪酸或脂肪酸酯的尿素
饱和溶液。
所述的不溶解尿素的溶剂为石油醚、正己垸、氯仿、乙酸乙酯、 乙酸甲酯一种或几种，
所述的不溶解尿素的溶液为石油醚醇溶液的尿素饱和溶液、正己 烷醇溶液的尿素饱和溶液、氯仿醇溶液的尿素饱和溶液、乙酸乙酯醇 溶液的尿素饱和溶液、乙酸甲酯醇溶液的尿素饱和溶液一种或几种。
所述的可溶解脂肪酸或脂肪酸酯的尿素饱和溶液为甲醇尿素饱和 溶液、乙醇尿素饱和溶液或石油醚醇溶液的尿素饱和溶液、正己垸醇 溶液的尿素饱和溶液、氯仿醇溶液的尿素饱和溶液、乙酸乙酯醇溶液 的尿素饱和溶液、乙酸甲酯醇溶液的尿素饱和溶液一种或儿种。
所述的醇溶液中的醇为甲醇或乙醇。
如(2)步骤所述的油酸酯为油酸的甲酯、乙酯、丙酯或丁酯，亚油 酸酯为亚油酸的甲酯、乙酯、丙酯或丁酯。
如(2)步骤所述，所用含有油酸、亚油酸的混合物原料为含有油酸 和亚油酸油脂的水解产物
5如(2)步骤所述含有油酸酯与亚油酸酯的混合物原料为任何含有油 酸和亚油酸油脂甲醇、乙醇、丙醇或丁醇的醇解产物。
如上所述含有油酸和亚油酸油脂为大豆油、花生油、芝麻油、菜 籽油、葵花油、玉米油、麻疯树籽油、玉米胚芽油、杏仁油、红花籽 油和地沟油或其混合物。但不限于上述油脂。 本发明的特点 本发明具有如下特点
1. 工艺简单，生产成本低；
2. 分离效果好，收率高；根据原料的不同可得到
3. 可同时高纯度油酸或其甲/乙酯、高纯度亚油酸或其甲/乙酯产品。
利用负载型尿素为固定相，通过流动相洗脱，可以很好的分离油 酸、亚油酸或其甲/乙酯。这种方法具有工艺简单、纯度高、收率高、 成本低、污染少、易于产业化等特点。
具体实施方式
实施例1:
称取20g尿素，溶于含水20wt。/。甲醇的溶液中，加入40g氧化铝 载体，减压旋转蒸干，制取负载有尿素的固定相；配好含有石油醚8wt% 的乙醇溶液，作为流动相；用移液管吸取2ml的大豆油甲醇醇解物， 上样，柱层析，通过气相色谱检测，分别收集富含油酸甲酯和亚油酸 甲酯的洗脱份，得到含量88wtQ/。的油酸甲酯与含量86wty。的亚油酸甲 酯。
实施例2:
称取40g尿素，溶于含甲醇60wt。/。的乙醇溶液中，配成饱和溶液， 加入20g硅胶载体，冷冻搅拌结晶，过滤，制取负载有尿素的固定相； 用石油醚作为流动相；用移液管吸取3ml菜籽油水解物上样，柱层析， 通过气相色谱检测，分别收集富含油酸和亚油酸的洗脱份，得到含量 91wt。/。的油酸与含量90wt。/。的亚油酸。 实施例3:称取50g尿素，溶于无水甲醇中，配成饱和溶液，加入10g硅胶 载体，缓慢加入无水乙醇，让尿素慢慢析出，负载在硅胶上，过滤，
制取负载有尿素的固定相；用正己烷作为流动相；用移液管吸取2ml 葵花油的乙醇醇解物，上样，柱层析，通过气相色谱检测，分别收集 富含油酸乙酯和亚油酸乙酯的洗脱份，得到含量85城％的袖酸乙酯与 含量87wt。/。的亚油酸乙酯。 实施例4:
称取55g尿素，溶于85wt。/。异丙醇中，配成饱和溶液，加入10g 活性炭载体，减压旋转蒸干，让尿素负载在活性炭上，过滤，制取负 载有尿素的固定相；配成含有lwt。/。甲醇的乙醇溶液，作为流动相；用 移液管吸取2ml亚麻油的水解产物，上样，柱层析，通过气相色谱检 测，分别收集富含油酸和亚油酸的洗脱份，得到含量95wt。/。的油酸与 含量93wt。/。的亚油酸。
实施例5:
称取60g尿素，溶于无水甲醇中，配成饱和溶液，加入15g氧化 铝载体，减压旋转蒸干，制取负载有尿素的固定相；用正己烷作为流 动相；用移液管吸取3ml芝麻油的水解物，上样，柱层析，通过气相 色谱检测，分别收集富含油酸和亚油酸的洗脱份，得到含量85wt。/。的 油酸与含量80wtG/。的亚油酸。 实施例6:
称取50g尿素，溶液95wt。/。甲醇中，配成饱和溶液，加入20g活 性炭载体，减压旋转蒸干，制取负载有尿素的固定相；配成尿素的甲 醇饱和溶液，作为流动相；用移液管吸取3ml地沟油的丙醇醇解物， 上样，柱层析，通过气相色谱检测，分别收集富含油酸丙酯和亚油酸 丙酯的洗脱份，得到含量76wt。/。的油酸丙酯与含量78wt。/。的亚油酸丙 酯。
实施例7:
称取40g尿素，溶于含20wt。/。乙醇的甲醇中，配成饱和溶液，加 入30g硅胶载体，冷冻搅拌结晶，过滤，制取负载有尿素的固定相；配成95wt。/。乙醇的尿素饱和溶液，作为流动相；用移液管吸取4ml玉
米油的乙醇的醇解产物，上样，柱层析，通过气相色谱检测，分别收
集富含油酸乙酯和亚油酸乙酯的洗脱份，得到含量91城％的油酸乙酯 与含量95wt。/。的亚油酸乙酯。
实施例8:
称取50g尿素，溶于无水甲醇中，配成饱和溶液，加入50g硅胶， 减压旋转蒸干，制得负载有尿素的固定相；配成含甲醇5wtM氯仿溶液， 作为流动相；用移液管吸取3ml麻疯树籽油的水解物，上样，柱层析， 通过气相色谱检测，分别收集富含油酸和亚油酸的洗脱份，得到含量 90wt。/。的油酸与含量90wt。/。的亚油酸。 实施例9:
称取50g尿素，溶于含10wt。/。异丙醇的甲醇溶液中，加入50g氧 化铝，减压旋转蒸干，制得负载有尿素的固定相；配成含乙酸乙酯 50wt。/。的乙醇溶液，作为流动相；用移液管吸取2ml玉米油的水解物， 上样，柱层析，通过气相色谱检测，分别收集富含油酸和亚油酸的洗 脱份，得到含量87wty。的油酸与含量89wt^的亚油酸。
实施例10:
称取40g尿素，溶于无水甲醇中，加入30g硅胶，减压旋转蒸干， 制得负载有尿素的固定相；配成含乙酸乙酯50wtQ/。的石油醚溶液，作 为流动相；用移液管吸取3ml花生油的丁醇的醇解产物，上样，柱层 析，通过气相色谱检测，分别收集富含油酸丁酯和亚油酸丁酯的洗脱 份，得到含量97wt。/。的油酸丁酯与含量89wt。/。的亚油酸丁酯。
权利要求
1、一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的方法，其特征在于包括如下步骤(1)用硅胶、活性炭或氧化铝为载体，将与载体质量比为1∶0.1～10的尿素通过溶剂溶解浸渍到载体上，脱除溶剂得到的负载型尿素做为作为固定相，装入层析柱；(2)柱层析将要分离的含有油酸与亚油酸的混合物或油酸酯与亚油酸酯的混合物原料加入层析柱上柱，用流动相进行洗脱，收集不同时段的洗脱份；(3)脱溶剂通过气相色谱检测，将收集到的富含油酸与亚油酸的洗脱份或富含油酸酯与亚油酸酯的洗脱份，脱除溶剂，得到高纯油酸、亚油酸产品或油酸酯与亚油酸酯产品。
2、 如权利要求1所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的 方法，其特征在于步骤(1)所用溶剂为水一醇溶液、醇或各种醇的混 合溶液。
3、 如权利要求2所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的 方法，其特征在于所述的醇是碳原子数小于4的一元醇。
4、 如权利要求3所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的 方法，其特征在于所述的碳原子数小于4的一元醇为甲醇、乙醇或异 丙醇。
5、 如权利要求1所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的 方法，其特征在于步骤(2)所用的流动相为任何可溶解脂肪酸或脂肪 酸酯并不溶解尿素的溶剂或溶液，或任何可溶解脂肪酸或脂肪酸酯的 尿素饱和溶液。
6、 如权利要求5所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的 方法，其特征在于所述的不溶解尿素的溶剂为石油醚、正己烷、氯仿、 乙酸乙酯、乙酸甲酯一种或几种，
7、 所如权利要求5所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯 的方法，其特征在于述的不溶解尿素的溶液为石油醚醇溶液的尿素饱 和溶液、正己垸醇溶液的尿素饱和溶液、氯仿醇溶液的尿素饱和溶液、 乙酸乙酯醇溶液的尿素饱和溶液、乙酸甲酯醇溶液的尿素饱和溶液一 种或几种。
8、 如权利要求5所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的 方法，其特征在于所述的可溶解脂肪酸或脂肪酸酯的尿素饱和溶液为 甲醇尿素饱和溶液、乙醇尿素饱和溶液或石油醚醇溶液的尿素饱和溶 液、正己烷醇溶液的尿素饱和溶液、氯仿醇溶液的尿素饱和溶液、乙 酸乙酯醇溶液的尿素饱和溶液、乙酸甲酯醇溶液的尿素饱和溶液一种 或几种。
9、 如权利要求7或8所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸 酯的方法，其特征在于所述的醇溶液中的醇为甲醇或乙醇。
10、 如权利要求1所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯 的方法，其特征在于步骤(2)所述的油酸酯为油酸的甲酯、乙酯、丙 酯或丁酯，亚油酸酯为亚油酸的甲酯、乙酯、丙酯或丁酯。
11、 如权利要求1所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯 的方法，其特征在于步骤(2)所述含有油酸、亚油酸的混合物为含有 油酸和亚油酸油脂的水解产物
12、 如权利要求1所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯 的方法，其特征在于步骤(2)所述含有油酸酯与亚油酸酯的混合物为 含有油酸和亚油酸油脂甲醇、乙醇、丙醇或丁醇的醇解产物。
13、 如权利要求11或12所述的一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚 油酸酯的方法，其特征在于所述含有油酸和亚油酸油脂为大豆油、花 生油、芝麻油、菜籽油、葵花油、玉米油、麻疯树籽油、玉米胚芽油、 杏仁油、红花籽油和地沟油或其混合物。
全文摘要
一种分离油酸与亚油酸、油酸酯与亚油酸酯的方法是用硅胶、活性炭或氧化铝为载体，将与载体质量比为1∶0.1～10的尿素通过溶剂溶解浸渍到载体上，脱除溶剂得到的负载型尿素作为固定相，装入层析柱；将要分离的含有油酸与亚油酸的混合物或油酸酯与亚油酸酯的混合物原料加入层析柱上柱，用流动相进行洗脱，收集不同时段的洗脱份；通过气相色谱检测，将收集到的富含油酸与亚油酸的洗脱份或富含油酸酯与亚油酸酯的洗脱份，脱除溶剂，得到高纯油酸、亚油酸产品或油酸酯与亚油酸酯产品。本发明具有工艺简单，生产成本低，分离效果好，收率高，绿色环保的优点。
文档编号C11B3/10GK101486951SQ20091007377
公开日2009年7月22日 申请日期2009年2月11日 优先权日2009年2月11日
发明者侯相林, 贾时宇, 邓天昇 申请人:中国科学院山西煤炭化学研究所