专利名称：一种在亚临界水状态下制备共轭亚油酸甘油酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成共轭亚油酸甘油酯的方法。
背景技术：
CLA属具有较高生理活性的脂肪酸，具有多种生物活性，但是由于CLA很容易氧化变性，且气味不好，目前，国内外市场上出现的CLA产品主要是脂肪酸形态，而CLA甘油酯是补充CLA的最好形式。与CLA相比，共轭亚油酸甘油酯在保持其生理和营养功能的同时，稳定性好、气味和味道更平和、更易于被人体吸收，是一种重要的低热量油脂替代品和药物中间体合成原料。
亚临界水通常是指温度在20(T350°C的压缩液态水，该状态下的水中的[H30+]和
已接近弱酸或弱碱，自身具有酸催化与碱催化的功能。并且升高温度使水达到亚临界状态可大大降低其极性，使其对室温下在水中溶解度低的疏水性有机物具有良好的溶解能力。正是由于水在亚临界状态下具有酸催化和碱催化的功能，可提高共轭亚油酸和甘油酯化反应的效率。因此本发明对亚临界水的状态下，采用直接酯化法合成共轭亚油酸甘油酯的条件进行了研究，考察反应条件对共轭亚油酸甘油酯合成过程的影响，使工业化生产中更有效的获得共轭亚油酸甘油酯。
发明内容
本发明是针对水在亚临界状态下具有酸催化和碱催化的功能，而提出的用共轭亚油酸和甘油直接酯化法制备共轭亚油酸甘油酯的方法。用共轭亚油酸和甘油制备共轭亚油酸甘油酯的方法通过以下步骤实现
一、反应物进行酯化反应将不同量比的CLA与甘油和一定量的水均匀混合。将容器中的空气用N2反复置换，在封性良好的情况下，最后一次冲入N2到一定压力。将反应容器置于已经设定好温度的锡炉上，使反应物进行反应；
二、共轭亚油酸甘油酯的纯化反应完毕后，将反应后的物质在高速离心机的作用下离心除去水。将上述物质中溶于正己烷中，并加入酚酞，然后用氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定，直至出现粉色。加水进行水洗分层，取上层加入无水硫酸钠，抽真空旋转蒸发去除正己烷，得到产物共轭亚油酸甘油酯。利用共轭亚油酸和甘油合成共轭亚油酸甘油酯的过程中，利用水在亚临界状态下具有酸催化和碱催化的功能，可提高反应体系中共轭亚油酸的转化率，并且降低了整个试验过程中的成本，通过调节和控制共轭亚油酸和甘油的合成条件，从而有利于反应物的充分反应，提高反应物的转化率，在优化的最佳条件下进行反应，最终得到的共轭亚油酸的转化率为96. 3%。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步描述本发明，但这些实施例仅是例证性的，并不对本发明的保护范围构成任何影响，本领域技术人员应该理解的是，根据本发明的精神所做的任何修改和替换均落入本发明的保护范围内。
具体实施方式
一
步骤一、反应物进行酯化反应将不同量比的CLA与甘油和一定量的水均匀混合。将容器中的空气用N2反复置换3 5次以除去空气，在封性良好的情况下，最后一次冲入N2到一定压力。将反应容器置于已经设定好温度的锡炉上，使反应物进行反应；
步骤二、共轭亚油酸甘油酯的纯化反应完毕后，将反应后的物质在高速离心机的作用下离心除去水。将上述物质中溶于正己烷中，并加入3 4滴酚酞，然后用O. 5 mol/L的氢氧化钾-95%乙醇溶液进行滴定，直至出现粉色。加水进行水洗分层，取上层加入无水硫酸钠，抽真空旋转蒸发去除正己烷，得到产物共轭亚油酸甘油酯。
具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一的不同点在于步骤一中将共共轭亚油酸和甘油反应的反应温度定为230 270°C。其它步骤与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
一的不同点在于步骤四中将共轭亚油酸和甘油反应的反应时间定为20 60min。其它步骤与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一的不同点在于步骤四中将共轭亚油酸和甘油反应的反应物摩尔比定为1:1 5:1。其它步骤与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一的不同点在于步骤四中将共轭亚油酸和甘油反应的反应压力定为11 15MPa。其它步骤与具体实施方式
一相同。
权利要求
1.亚临界水状态下直接酯化法制备共轭亚油酸甘油酯的研究，其特征在于用共轭亚油酸和甘油来合成共轭亚油酸甘油酯的方法通过以下步骤实现 步骤一、反应物进行酯化反应将不同量比的CLA与甘油和一定量的水均匀混合，将容器中的空气用N2反复置换3 5次以除去空气，在封性良好的情况下，最后一次冲入N2到一定压力，将反应容器置于已经设定好温度的锡炉上，使反应物进行反应； 步骤二、共轭亚油酸甘油酯的纯化反反应完毕后，将反应后的物质在高速离心机的作用下离心除去水，将上述物质中溶于正己烷中，并加入3 4滴酚酞，然后用O. 5 mol/L的氢氧化钾-95%乙醇溶液进行滴定，直至出现粉色，加水进行水洗分层，取上层加入无水硫酸钠，抽真空旋转蒸发去除正己烷，得到产物共轭亚油酸甘油酯。
2.根据权利要求I所述的在亚临界水状态下直接酯化法制备共轭亚油酸甘油酯，其特征在于步骤一中将共轭亚油酸和甘油在反应温度为230 270°C的条件下进行合成反应。
3.根据权利要求I所述的在亚临界水状态下直接酯化法制备共轭亚油酸甘油酯，其特征在于步骤一中将共轭亚油酸和甘油在反应时间为20 60min的条件下进行合成反应。
4.根据权利要求I所述的在亚临界水状态下直接酯化法制备共轭亚油酸甘油酯，其特征在于步骤一中将共轭亚油酸和甘油在反应物摩尔比1:1 5:1的条件下进行合成反应。
5.根据权利要求I所述的在亚临界水直接酯化法制备共轭亚油酸甘油酯，其特征在于步骤一中将共轭亚油酸和甘油在反应压力11 15Mpa的条件下进行合成反应。
全文摘要
本发明提供一种在亚临界水的状态下，以共轭亚油酸和甘油为材料，采用直接酯化法制备共轭亚油酸甘油酯的合成方法。用该方法来合成共轭亚油酸甘油酯是利用水在亚临界状态下具有酸催化和碱催化的功能，使甘油和共轭亚油酸在反应温度230～270℃、反应时间20～60min、反应物摩尔比1:1～5:1、反应压力11～15MPa条件下反应，可使共轭亚油酸的转化率达96%以上。该发明的特点是在没有添加任何强酸、强碱及酶制剂的条件下，借助亚临界水的催化功能来实现酯化反应，反应高效、环保，转化率高，是一种行之有效的方法。
文档编号C07C67/08GK102827000SQ20121033223
公开日2012年12月19日 申请日期2012年9月11日 优先权日2012年9月11日
发明者于殿宇, 江连洲, 李宝昌, 王立琦, 王雪, 李万振, 张春艳, 邹小雨, 刘鑫, 王玥, 宋鹏, 宋云花 申请人:东北农业大学