专利名称：液体酶稳定化添加剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及酶稳定剂，具体属于ー种液体酶稳定化添加剂及其制备方法，以及液体酶稳定化添加剂在洗涤剂中的应用。
背景技术：
酶在液体中的稳定性一直是ー个众所周知的难题，特别是在含酶的液体洗涤剂当中。尤其是在加酶洗涤剂中，确保酶的活性不随时间的改变而改变是个大难题。传统的酶稳定剂系统多由硼砂、丙ニ醇和丙三醇组成(王岩，日用化学品科学，2000, 23,42;和田恭尚，日用化学エ业，2005，35，3 0)，而硼砂的大量使用对环境造成极大的压カ(据报道每生产I吨硼砂产生3吨硼泥)，形成极大的环境污染，不利于环境保护传统。在欧洲和日本，液体洗涤剂中的硼化物已被禁用。硼砂为硼酸钠的俗称，为白色或无色结晶性粉末，因为毒性较高，世界各国多禁用为食品添加物。硼砂对人体健康的危害性很大，连续摄取会在体内蓄积，妨害消化道的酶的作用，其急性中毒症状为呕吐、腹泻、红斑、循环系统障碍、休克、昏迷等所谓硼酸症。人体若摄入过多的硼砂，会引发脏器的蓄积性中毒。硼砂的成人中毒剂量为1-3克，成人致死量为15克，婴儿致死量为2-3克。近几年，液体洗涤剂以其制造简单，品种多，污染小，节省能源，性能优异，使用方便等诸多优点，倍受人们的青睐，市场份额稳步攀升。然而由于酶活性较高的液体酶制剂稳定性差，特别是在液体加酶洗涤剂中，水和大量离子表面活性剂的存在致使液体酶的存活期少于ー个月。这是因为酶在配方中的不稳定，酶制剂易自身溶解于配方中失去活力(Michael R. Stoner, Douglas A.Dale, Peter J.Gualfetti, Todd Becker, Enzyme andMicrobial Technology 34(2004) 114 - 125)，因而严重影响了液体加酶配方特别是液体洗涤剂的生产和开发。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保易降解的液体酶稳定化添加剂及其制备方法，以及液体酶稳定化的添加剂在洗涤剂中的应用。本发明提供ー种液体酶稳定化添加剤，其组分按重量份数计液体酶0. 01-5,醚类非离子型表面活性剂0. 5-15，线性或支链聚合物0. 5-15，去离子水5-15，表面活性剂10-60。本发明提供ー种液体酶稳定化添加剂的制备方法，包括步骤醚类非离子型表面活性剂用去离子水溶解后与液体酶混合，滴加到线性或支链聚合物中，再加入表面活性剂混匀。所述的液体酶是由动物、植物与微生物产生的，具有催化能力的蛋白质。可以是任何商业上可得到的液体酶。液体酶选用蛋白酶，淀粉酶，纤维素酶，脂肪酶，过氧化氢酶，裂解酶，氧化还原酶，脂肪酶，葡糖氧化酶，天冬酞氨酶等的液体酶，也包括同类液体酶的混合物。本发明优选液体淀粉酶，液体蛋白酶，液体脂肪酶或液体纤维素酶。所述的醚类非离子型表面活性剤，是聚醚类表面活性剤，优选结构式是EOn-POm-EOn，或PEOx — PPOy 一 PEOx的聚醚类表面活性剤。所述的线性或支链聚合物，是冠醚、环糊精或环糊精衍生物。所述的表面活性剤，可以是HLB值(HLB值是指表面活性剂的亲水ー亲脂平衡值)为7-40优选9-22的阴离子、非离子、阳离子、和两性的任何表面活性剂中的ー种或多种。本发明液体酶稳定剂可以用于含液体酶的任何组合物，特别适合用于洗涤组合物，个人护理组合物，织物处理组合物例如漂白组合物,药物组合物,皮革处理组合物,纸浆或纸处理组合物，动物饲料组合物等。 本发明还涉及液体酶稳定化添加剂在液体洗涤组合物中的用途。在本发明的具体实施方式
中，将液体酶稳定化添加剂用作液体洗涤剂(例如洗衣洗涤剂)中的原材料。本发明提供的ー种液体洗涤组合物，含有上述液体酶稳定化添加剤，含量按重量百分比计为1-40 %，优选5-30 %，更优选10-25 %。与硼砂等传统酶稳定剂相比，本发明液体酶稳定化添加剂的主要组分常被用作药物赋形剂和乳化剤，所以其环保易降解。本发明液体酶稳定剂可以用于含液体酶的任何组合物，特别适合用于洗涤组合物，个人护理组合物，织物处理组合物等，它能够使液体酶更好地发挥使用效力。本发明对高活性，高稳定性液体酶产品的开发和应用具有重要意义。
具体实施例方式以下实施例只是用于专业人员更加容易全面理解本发明，不应理解为限定本发明的范围。本领域的专业技术人员根据本发明公开的实质内容，可对本发明做出非实质性改迸，但基于本发明的内容做出的非实质性改进应仍属于本发明的保护范围。实施例I将醚类非离子型表面活性剂EO76PO3tlEO76Ig溶解于IOg去离子水中，然后取液体蛋白酶(ATCC2152碱性蛋白酶发酵液)Ig与之混合，混合物滴加到0. 6g a -环糊精中，再加入15g十二烷基苯硫酸钠表面活性剂(HLB值10. 6)混匀。将上述液体酶稳定化添加剂转移至两小瓶中，密封后分别在5°C和27°C温育4星期。通过国标GB/T23527-2009确定蛋白酶样品的酶活力(见表I)。对照液体蛋白酶(碱性蛋白酶发酵液ATCC2152所产酶液)Ig溶解于IOg去离子水中，再加入15g十二烷基苯硫酸钠表面活性剂(HLB值10. 6)混匀测定方法同上。表I
蛋白酶\Wh储存后的酶活力值
28万U/ml在5°C 4星■ 在27°C 4星期
对照3200 U/ml2100 U/ml
本发明配方26万U/ral24. 6万U/ral实施例2
将醚类非离子型表面活性剂PEO133PPO5ciPEO133O. 6g溶解于15g去离子水中后取液体a淀粉酶(枯草杆菌)1. 2g与之混合，混合物滴加到I. Sg羟丙基--环糊精中，再加入IOgC12脂肪醇聚氧こ烯醚9 (HLB值13. 5)和IOg C12烷基糖苷表面活性剂(HLB值16)混匀。将上述液体酶稳定化添加剂转移至两小瓶中，密封后分别在5°C和27°C温育4星期。通过国标GB8275-2009法确定淀粉酶样品的酶活力(见表2)。对照将液体淀粉酶蛋白酶I. 2g溶解于15g去离子水中，再加入IOg C12脂肪醇聚氧こ烯醚9 (HLB值13.5)和IOg C12烷基糖苷表面活性剂(HLB值16)混匀测定方法同上。表权利要求
1.ー种液体酶稳定化添加剤，其特征在干，组分按重量份数计液体酶0.01-5，醚类非离子型表面活性剂0. 5-15，线性或支链聚合物0. 5-15，去离子水5-15，表面活性剂10-60。
2.如权利要求I所述的ー种液体酶稳定化添加剂的制备方法，其特征在干，步骤为将醚类非离子型表面活性剂用去离子水溶解后与液体酶混合，滴加到线性或支链聚合物中，再加入表面活性剂混匀即可。
3.如权利要求I所述的ー种液体酶稳定化添加剤，其特征在于，所述的液体酶是液体淀粉酶，液体蛋白酶，液体脂肪酶或液体纤维素酶。
4.如权利要求I所述的ー种液体酶稳定化添加剤，其特征在于，所述的醚类非离子型表面活性剤，是聚醚类表面活性剂；所述的线性或支链聚合物，是冠醚、环糊精或环糊精衍生物；所述的表面活性剤，是HLB值为7-40的阴离子、非离子、阳离子、和两性的任何表面活性剂中的ー种或多种。
5.如权利要求4所述的ー种液体酶稳定化添加剤，其特征在于，所述的表面活性剤，是HLB值为9-22的阴离子、非离子、阳离子、和两性的任何表面活性剂中的ー种或多种。
6.如权利要求4所述的ー种液体酶稳定化添加剤，其特征在干，所述的聚醚类表面活性剂是结构式EOn-POm-EOn或PEOx — PPOy 一 PEOx的聚醚类表面活性剤。
7.如权利要求I所述的ー种液体酶稳定化添加剂在含液体酶组合物中的应用。
8.如权利要求I所述的ー种液体酶稳定化添加剂在液体洗涤组合物中的应用。
9.ー种液体洗涤组合物，其特征在于，含有权利要求I所述的液体酶稳定化添加剂，含量按重量百分比计为1-40%。
10.如权利要求9所述的ー种液体洗涤组合物，其特征在于，所述的液体酶稳定化添加剂含量按重量百分比计为5-30%。
全文摘要
本发明提供了一种液体酶稳定化添加剂及其制备方法和应用，该液体酶稳定化添加剂，组分包括液体酶、醚类非离子型表面活性剂、线性或支链聚合物和表面活性剂。与现有技术硼砂等传统酶稳定剂相比，其环保易降解。本发明液体酶稳定剂可以用于含液体酶的任何组合物，特别适合用于洗涤组合物，个人护理组合物，织物处理组合物等，能够使液体酶更好地发挥使用效力。
文档编号C11D1/825GK102766540SQ20121025180
公开日2012年11月7日 申请日期2012年7月20日 优先权日2012年7月20日
发明者张剑, 徐淑宜 申请人:山西勇宁记科技有限公司, 山西大学