专利名称：一种采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法
技术领域：
本发明属于功能纺织材料技术领域，涉及一种锦纶织物的改性方法，具体涉及一 种采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法。
背景技术：
锐钛相纳米二氧化钛粉体是当今备受关注的氧化物宽带隙半导体材料，具有优 良的抗紫外线和抗菌功能，将其与普通纺织材料相结合，可以保护人们免受紫外线的侵害， 减少疾病传播，因此具有十分重要的实际应用价值和发展前景。目前，制备纳米二氧化钛方 法主要有溶胶凝胶法、均勻沉淀法、微乳法和水热法等，其中水热法具有环境友好、纯度高， 制备出的纳米颗粒均勻、分散性好，不用高温灼烧，易实现工业化生产高质量产品等优点。 锦纶织物具有优异的强度和耐磨性能，不仅可以用作羽绒服、登山服等服用面料，而且还广 泛用于装饰和产业用织物，但耐热和耐光性较差。目前对锦纶织物进行表面改性方法主要有两种一是制备含有纳米颗粒的功能性 纤维，即在纺丝过程中将纳米颗粒分散在化纤原材料中，再纺丝成纤，其优点是性能持久， 缺点是纳米颗粒与聚合物材料亲和性较差，纳米颗粒分散不均勻，团聚现象严重，大部分纳 米颗粒包埋在纤维基体中，纤维表面的纳米颗粒很少，因此功能性大幅下降；二是采用后整 理工艺将纳米颗粒整理到织物表面，通常使用粘合剂和助剂等原料，因此也同样面临着纳 米颗粒团聚的问题，而且整理后的织物耐洗涤牢度不好，织物服用性能受到影响，手感明显 变差。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法，解决了现有 改性方法制备得到的锦纶织物抗紫外线、抗菌性能不高，耐洗涤性能不持久，手感和透气性 能较差的问题。本发明所采用的技术方案是，一种采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法，具 体按照以下步骤实施
步骤1 将待改性的锦纶织物在温度为60 90°C条件下分别用去离子水和浓度为95% 的无水乙醇反复超声振荡清洗，烘干备用；
步骤2 按照质量比1 3 :1称取步骤1得到的处理后的锦纶织物和钛酸丁酯，以1 : 20 100的体积比将称取的钛酸丁酯溶于去离子水，得到钛酸丁酯溶液，然后将称取的锦 纶织物浸渍在钛酸丁酯溶液中5 lOmin，随后将浸渍有锦纶织物的钛酸丁酯溶液添加到 高温高压反应釜中，并用去离子水填充至反应釜体积的60 80%，密封，将密封好的反应釜 在110 140°C条件下恒温处理3 6h，待反应结束后取出锦纶织物；
步骤3 将上步得到的反应后的锦纶织物，以1 :30 50的浴比，在70 90°C条件下用 洗涤液洗涤10 20min，然后用热、冷水反复洗涤，烘干或自然晾干，得到改性后的锦纶织 物。
本发明的特点还在于，
其中步骤3中的洗涤液，由2g/L的固体皂片、2g/L的纯碱溶于水组成。本发明的有益效果是，采用水热合成技术在制备纳米二氧化钛粉体的同时，直接 在锦纶织物纤维表面负载纳米二氧化钛薄膜，赋予锦纶织物抗紫外线和抗菌等性能，通过 控制反应温度和时间，钛酸丁酯与去离子水的用量等工艺参数，优化了整理工艺，该方法节 省原材料，操作简便，耐洗涤性能良好。测试结果表明，钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物经 过30次洗涤之后，织物仍然具有优异的抗紫外线和抗菌性能。
图1是锦纶织物钛酸丁酯水热改性前的扫描电镜照片；
图2是采用本发明方法对锦纶织物钛酸丁酯水热改性后的扫描电镜照片； 图3是采用本发明方法对锦纶织物钛酸丁酯水热改性后的X射线衍射谱图； 图4是本发明实施例1对锦纶织物钛酸丁酯水热改性前、后紫外线反射光谱曲线； 图5是本发明实施例2对锦纶织物钛酸丁酯水热改性前、后紫外线反射光谱曲线； 图6是本发明实施例3对锦纶织物钛酸丁酯水热改性前、后紫外线反射光谱曲线。
具体实施例方式下面结合附图和具体实施方式
对本发明进行详细说明。本发明采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法，具体按照以下步骤实施 步骤1 将待改性的锦纶织物在温度为60 90°C条件下分别用去离子水和浓度为95%
的无水乙醇反复超声振荡清洗，然后烘干备用。步骤2 按照质量比1 3 :1称取步骤1得到的处理后的锦纶织物和钛酸丁酯，以 1 20 100的体积比将称取的钛酸丁酯溶于去离子水，得到钛酸丁酯溶液，然后将称取的 锦纶织物浸渍在钛酸丁酯溶液中5 lOmin，随后将浸渍有锦纶织物的钛酸丁酯溶液添加 到高温高压反应釜中，并用去离子水填充至反应釜体积的60 80%，密封，将密封好的反应 釜在110 140°C条件下恒温处理3 6h，待反应结束后取出锦纶织物。步骤3 将上步得到的反应后的锦纶织物，以1 :30 50的浴比，在70 90°C条件 下用洗涤液洗涤10 20min，然后用热、冷水反复洗涤，烘干或自然晾干，得到改性后的锦 纶织物。其中的洗涤液，是由2g/L的固体皂片、2g/L的纯碱溶于水组成的。图1和图2是锦纶织物钛酸丁酯水热改性前、后的扫描电镜照片。可以看出，锦纶 织物经过钛酸丁酯水热改性之后，纤维表面包覆了一层纳米二氧化钛薄膜。图3是钛酸丁 酯水热改性锦纶织物的X射线衍射谱图。可以看出该纳米二氧化钛薄膜为锐钛矿型。锐钛 矿型纳米二氧化钛的晶型结构禁带宽度大于金红石矿型的晶型结构，从而使锐钛矿晶型所 产生的空穴电子对具有更正和更负的电位，因此对于大多数光催化反应体系而言，锐钛矿 型的纳米二氧化钛薄膜具有较高的催化活性。根据国家标准GB/T8629-2001《纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》对钛酸丁酯 水热改性锦纶织物进行洗涤和干燥(选用A型洗衣机，4A洗涤程序，A型干燥程序)，并根据 国家标准GB/T18830-2009《纺织品防紫外线性能的评定》测定钛酸丁酯水热改性锦纶织物 的防紫外线性能。经过30次标准洗涤之后，改性后的锦纶织物在UVB和UVA波段的光谱透射比T<3. 5%，紫外线防护系数UPF>50，可以用作防紫外线产品。根据国家标准GB/T20944. 1-2007《纺织品抗菌性能的评价第1部分琼脂平皿扩 散法》测定钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物抗菌效果。钛酸丁酯水热改性后的锦 纶织物对 金黄色葡萄球菌(ATCC6538 )、大肠杆菌(8099 )的抑菌带均在Imm之内，没有繁殖，抗菌效果好。本发明采用水热法在制备纳米二氧化钛粉体的同时，直接在锦纶织物纤维表面负 载纳米二氧化钛薄膜，通过优化反应温度和时间，织物、钛酸丁酯和去离子水的用量比例， 筛选出最佳整理工艺。锦纶织物、钛酸丁酯和去离子水的用量比例，填充量，水热反应温度 和时间等都影响着产物的晶相、晶化程度、形貌以及粒子尺寸。锦纶织物与钛酸丁酯质量比 为1 3 :1时，纤维表面能够包覆一定厚度的薄膜，纳米颗粒与锦纶纤维结合牢固，不会发 生团聚现象，溶液中也不会沉积过多的二氧化钛颗粒；当小于1 :1时，钛酸丁酯用量太大， 易造成浪费，纤维表面包覆的薄膜过厚，不利于纳米颗粒的形成，影响织物手感和服用性 能；当大于3 :1时，钛酸丁酯用量太少，纤维表面没有形成连续的薄膜，防紫外线和抗菌性 能受到影响。钛酸丁酯和去离子水用量比例控制在1 :20 100时，纤维表面包覆一定厚度 的纳米二氧化钛薄膜，颗粒不会发生团聚现象，同时溶液中不会沉积太多的纳米颗粒，而且 与纤维结合牢固；当小于1 :20时，钛酸丁酯用量太大易造成浪费，纤维表面粘附的二氧化 钛太厚，附着牢度不好，使用过程中纳米颗粒容易脱落；当大于1 :100时，纤维表面粘附的 二氧化钛太少，没有形成连续的薄膜，影响防紫外线和抗菌性能。溶液填充量在60 80% 时，能够生成锐钛矿型纳米二氧化钛颗粒；当小于60%时，反应釜内压力偏低，会影响纳米 二氧化钛的生成；当大于80%时同样不利于纳米二氧化钛的生成，反应釜安全性也会受到 影响。反应温度和时间主要影响产物的晶化程度和晶体的形貌、尺寸，对生成的晶相也有一 些影响。水热反应温度控制在110 140°C之间，可以生成锐钛矿型纳米二氧化钛颗粒；当 低于110°C时，会影响纳米二氧化钛的晶体结构，达不到防紫外线、抗菌目的；当高于140°C 时，处理后的织物手感明显发硬，织物强度损伤较大，丧失了使用性能。水热反应时间控制 在3 6h之间，可以在纤维表面生成锐钛矿型纳米二氧化钛薄膜；当低于3h时，会影响纳 米二氧化钛的晶化程度，防紫外线性能不好；当高于6h时，生成的二氧化钛颗粒会发生团 聚，粒度明显增大，表面粗糙度增加易造成脱落。实施例1
分别称取锦纶织物和钛酸丁酯各5g，其中锦纶织物用温度80°C体积比为1 :1的去离 子水和95%无水乙醇溶液在50KHz功率100W条件下超声振荡洗涤30min，60°C烘干；钛酸 丁酯按1 :20的比例用去离子水进行溶解；然后将锦纶织物浸渍在钛酸丁酯水溶液中5min， 将锦纶织物连同钛酸丁酯溶液一起添加到200ml高温高压反应釜中，并用去离子水填充至 反应釜体积的80%，将密封好的反应釜在110°C条件下恒温处理3h ；待反应结束后，用2g/L 皂片，2g/L纯碱溶液，以1 :30浴比在90°C条件下洗涤15min，接着用80°C热水、冷水反复洗 涤，60°C烘干。图4是锦纶织物采用上述整理工艺改性前、后的紫外线反射光谱曲线。可以 看出，改性后的锦纶织物经过30次洗涤之后，UVB波段(280 315nm)紫外线平均反射率由 19. 9%下降到7. 6%，即对紫外线的吸收能力提高了 12. 3%，而对UVA波段(315 400nm)紫 外线平均吸收能力提高了 16. 2%。根据国家标准GB/T8629-2001对钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物进行洗涤和干燥(选用A型洗衣机，4A洗涤程序，A型干燥程序)，并根据国家标准GB/T18830-2009测 定钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物防紫外线性能。经过30次洗涤之后，改性后的锦纶织 物在UVB和UVA波段的光谱透射比T=3. 4%，紫外线防护系数UPF=53。根据国家标准GB/ T20944. 1-2007测定钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物抗菌效果。改性后的锦纶织物对金黄 色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌带均在1mm之内，没有繁殖，抗菌效果好。实施例2
分别称取15g的锦纶织物和5g的钛酸丁酯，其中锦纶织物用温度80°C体积比为1 :1的 去离子水和95%无水乙醇溶液在50KHz功率100W条件下超声振荡洗涤30min，60°C烘干； 钛酸丁酯按1 :100的比例用去离子水进行溶解；然后将锦纶织物浸渍在钛酸丁酯水溶液中 lOmin，将锦纶织物连同钛酸丁酯溶液一起添加到200ml高温高压反应釜中，并用去离子水 填充至反应釜体积的60%，将密封好的反应釜在140°C条件下恒温处理6h ；待反应结束后， 用2g/L皂片，2g/L纯碱溶液，以1 :30浴比在90°C条件下洗涤15min，接着用80°C热水、冷 水反复洗涤，60°C烘干。图5是锦纶织物采用上述整理工艺改性前、后的紫外线反射光谱曲 线。可以看出，改性后的锦纶织物经过30次洗涤之后，对UVB波段(280 315nm)紫外线平 均吸收能力提高了 12. 2%，而对UVA波段(315 400nm)紫外线平均吸收能力提高了 13. 5%。根据国家标准GB/T8629-2001对钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物进行洗涤和干 燥(选用A型洗衣机，4A洗涤程序，A型干燥程序)，并根据国家标准GB/T18830-2009测 定钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物防紫外线性能。经过30次洗涤之后，改性后的锦纶织 物在UVB和UVA波段的光谱透射比T=3. 5%，紫外线防护系数UPF=51。根据国家标准GB/ T20944. 1-2007测定钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物抗菌效果。改性后的锦纶织物对金黄 色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌带均在1mm之内，没有繁殖，抗菌效果好。实施例3
分别称取10g的锦纶织物和5g的钛酸丁酯，其中锦纶织物用温度80°C体积比为1 :1的 去离子水和95%无水乙醇溶液在50KHz功率100W条件下超声振荡洗涤30min，60°C烘干； 钛酸丁酯按1 :80的比例用去离子水进行溶解；然后将锦纶织物浸渍在钛酸丁酯水溶液中 8min，将锦纶织物连同钛酸丁酯溶液一起添加到200ml高温高压反应釜中，并用去离子水 填充至反应釜体积的70%，将密封好的反应釜在120°C条件下恒温处理5h ；待反应结束后， 用2g/L皂片，2g/L纯碱溶液，以1 :30浴比在90°C条件下洗涤15min，接着用80°C热水、冷 水反复洗涤，60°C烘干。图6是锦纶织物采用上述整理工艺改性前、后的紫外线反射光谱曲 线。可以看出，改性后的锦纶织物经过30次洗涤之后，对UVB波段(280 315nm)紫外线平 均吸收能力提高了 15. 1%，而对UVA波段(315 400nm)紫外线平均吸收能力提高了 18. 6%。根据国家标准GB/T8629-2001对钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物进行洗涤和干 燥(选用A型洗衣机，4A洗涤程序，A型干燥程序)，并根据国家标准GB/T18830-2009测 定钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物防紫外线性能。经过30次洗涤之后，改性后的锦纶织 物在UVB和UVA波段的光谱透射比T=3. 2%，紫外线防护系数UPF=56。根据国家标准GB/ T20944. 1-2007测定钛酸丁酯水热改性后的锦纶织物抗菌效果。改性后的锦纶织物对金黄 色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌带均在1mm之内，没有繁殖，抗菌效果好。
权利要求
一种采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施步骤1将待改性的锦纶织物在温度为60～90℃条件下分别用去离子水和浓度为95%的无水乙醇反复超声振荡清洗，烘干备用；步骤2按照质量比1～31称取步骤1得到的处理后的锦纶织物和钛酸丁酯，以120～100的体积比将称取的钛酸丁酯溶于去离子水，得到钛酸丁酯溶液，然后将称取的锦纶织物浸渍在钛酸丁酯溶液中5～10min，随后将浸渍有锦纶织物的钛酸丁酯溶液添加到高温高压反应釜中，并用去离子水填充至反应釜体积的60～80%，密封，将密封好的反应釜在110～140℃条件下恒温处理3～6h，待反应结束后取出锦纶织物；步骤3将上步得到的反应后的锦纶织物，以130～50的浴比，在70～90℃条件下用洗涤液洗涤10～20min，然后用热、冷水反复洗涤，烘干或自然晾干，得到改性后的锦纶织物。
2.根据权利要求1所述的采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法，其特征在于，所 述步骤3中的洗涤液，由2g/L的固体皂片、2g/L的纯碱溶于水组成。
全文摘要
本发明公开的一种采用钛酸丁酯对锦纶织物进行改性的方法，将待改性的锦纶织物在温度为60～90℃条件下分别用去离子水和浓度为95%的无水乙醇反复超声振荡清洗，烘干备用；按照质量比1～31称取锦纶织物和钛酸丁酯，以120～100的体积比将钛酸丁酯溶于去离子水，然后将锦纶织物浸渍在钛酸丁酯溶液中5～10min，随后将浸渍有锦纶织物的钛酸丁酯溶液添加到高温高压反应釜中，密封，在110～140℃条件下恒温处理3～6h，将反应后的锦纶织物，以130～50的浴比，在70～90℃条件下用洗涤液洗涤10～20min，用热、冷水反复洗涤，烘干或自然晾干，得到改性后的锦纶织物。本发明方法，节省原材料，操作简便，制备得到的改性后的锦纶织物耐洗涤性能良好。
文档编号D06M101/34GK101876143SQ20101021814
公开日2010年11月3日 申请日期2010年7月6日 优先权日2010年7月6日
发明者张辉, 杨璐 申请人:西安工程大学