专利名称：一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法。
背景技术：
聚芳砜酰胺纤维是一种产业用以及特殊防护用为主的耐热纤维，是一种能在 250°C以上长期使用，或者在更高的温度下能瞬间使用的纤维。聚芳砜酰胺纤维具有优越的耐热性，良好的电绝缘性，很好的尺寸稳定性与耐化学腐蚀性，暴露在高温下仍能保持良好的物理性能，它在高温过滤袋，耐温防火服及F. H级电绝缘纸以及一些其他工业应用领域。现有的聚芳砜酰胺纤维的制备是采用以N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂的湿法纺丝方法。其步骤如下首先以不同比例的4，4’_ 二氨基二苯基砜G，4' -DDS)、3，3’_ 二氨基二苯基砜(3，3’ -DDS)和等当量的对苯二甲酰氯(TPC)为单体在DMAc中溶解，在低温下聚合后得到一定固含量的聚芳砜酰胺纺丝溶液，经过过滤除去杂质、脱泡等纺丝液处理工艺流程，最后通过计量泵计量从喷丝头挤出并在凝固浴中凝固成型，然后经过空气集束、 塑化拉伸、水洗烘干、热拉伸等工序制备成聚芳砜酰胺纤维。中国专利CN101255616A公布了一种转向型湿法纺丝法制备聚芳砜酰胺纤维的方法。其纺丝液固含量为12wt% 15wt%，粘度为20000 MOOOcp (20 24Pa · s)。纺丝液经喷丝头挤出，经过第一凝固槽，转向进入第二凝固槽，然后进行塑化拉伸，其塑化拉伸倍数为2 4倍，通过水洗、干燥、上油、1. 5 3倍的300 400°C热拉伸和300 400°C热定型得到2. 8 3. 2cN/dtex的聚芳砜酰胺纤维。中国专利CN101275308A公布了一种全间位聚芳砜酰胺纤维的制备方法，将3， 3’ - 二氨基二苯砜溶解于DMAc中，加入与二氨基二苯砜等摩尔量的对苯二甲酰氯，用无机碱中和，制成固含量为10wt% 20wt%的纺丝溶液。经计量、过滤后经喷丝口喷出，纺丝速度3 30m/min，凝固成丝后进入拉伸浴，拉伸倍数为1 5倍，水洗和干燥后进行250 450°C下的热管拉伸，拉伸倍率1 3倍，再经过250 450°C热定型和上油后得到断裂伸长和卷曲度较好的纤维，力学性能为2. 7cN/dtex左右。现有的技术中存在一系列问题对于湿法纺丝来说其溶液的粘度较低，采用喷丝头负拉伸，纺丝液从喷丝头喷出直接进入凝固浴中出现出口胀大，不利于丝条在凝固浴中取向结构的形成，导致初生丝在塑化拉伸中难以承受较大的拉伸，在水洗、干燥过程中几乎无拉伸，而且初生丝的塑化拉伸也不能弥补其在凝固浴中的取向缺陷。最终得到的纤维的力学性能不高，强度低于3. 2cN/ dtex，在强度要求高的场合中的应用受到限制。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，利用干喷湿法纺丝工艺， 通过喷丝头正拉伸与逐级的凝固、水洗和干燥中的拉伸过程，保证初生纤维的高度取向，并且通过拉伸倍数较低的高温拉伸，完善大分子取向和结晶，得到力学强度较高的聚芳砜酰胺纤维。本发明的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，将表观粘度为20 200Pa · s的聚芳砜酰胺溶液在60 130°C下经喷丝孔挤出后通过20 80cm的空气层后进入凝固浴，其中出凝固浴的牵伸速率与喷丝孔挤出速率之比为1. 2 5倍，然后经过至少两级塑化拉伸和水洗拉伸，并进行干燥拉伸和进一步的高温热拉伸，制备得到的聚芳砜酰胺纤维单丝纤度为1. 0 5. Odtex,断裂强度大于3. 8cN/dtex。作为优选的技术方案如上所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，所述的聚芳砜酰胺溶液的浓度5 30wt%。如上所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，所述的聚芳砜酰胺为由结构式 (1) 中的一种结构单元组成的均聚物或者由结构式(1) 中的任意两种结构单元组成的无规共聚物。结构式(1)
权利要求
1.一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征是将表观粘度为20 200Pa · s的聚芳砜酰胺溶液在60 130°C下经喷丝孔挤出后通过20 80mm的空气层后进入凝固浴，其中出凝固浴的牵伸速率与喷丝孔挤出速率之比为1. 2 5倍，然后经过至少两级塑化拉伸和水洗拉伸，并进行干燥拉伸和进一步的高温热拉伸，制备得到的聚芳砜酰胺纤维单丝纤度为1. 0 5. Odtex,断裂强度大于3. 8cN/dtex。
2.根据权利要求1所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的聚芳砜酰胺溶液的浓度为5 30wt%。
3.根据权利要求1所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的聚芳砜酰胺为由结构式(1) 中的一种结构单元组成的均聚物或者由结构式(1) 中的任意两种结构单元组成的无规共聚物。结构式(1)
4.根据权利要求3所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述任意两种结构单元组成的无规共聚物的无规共聚聚芳砜酰胺的两种结构单元摩尔比例为19 9 1。
5.根据权利要求1所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的喷丝孔长径比为1 2，优选1.5。
6.根据权利要求1所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的喷丝孔挤出速率为4 80m/min。
7.根据权利要求1所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的凝固浴组成为50 70Wt%的溶剂和余量水，温度-10 40°C。
8.根据权利要求1所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的至少两级塑化拉伸浴和水洗拉伸浴为两级不同浓度梯度的塑化拉伸和两级不同温度梯度的水洗拉伸浴，包括第一级塑化拉伸浴组成为30 50wt%的溶剂和余量水，温度10 30°C，拉伸比为1. 5 4倍，优选2. 5倍；第二级塑化拉伸浴组成为10 30wt %的溶剂和余量水， 温度20 40°C，拉伸比为1. 5 4倍，优选2. 5倍；第一级水洗拉伸浴组成为水，温度40 70°C，拉伸比为1 3倍，优选1. 8倍；第二级水洗拉伸浴为水，温度为70 90°C，拉伸比为1 2. 5，优选1.8倍。
9.根据权利要求1、6或7所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的溶剂或聚芳砜酰胺溶液的溶剂为含有质量分数5 25%氯化钙的二甲基甲酰胺、含有质量分数5 25%氯化钙的二甲基亚砜、含有质量分数5 25%氯化钙的二甲基乙酰胺、1- 丁基-3-甲基咪唑氯盐、1- 丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3 甲基咪唑醋酸盐、1-乙基-3甲基咪唑甲酸盐或1-乙基-3甲基咪唑亚磷酸甲酯盐。
10.根据权利要求1所述的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的干燥拉伸温度80 160°C，拉伸比为1. 1 1. 5倍，优选1. 2倍；所述的高温热拉伸温度300 4500C，拉伸比为1. 1 3倍，优选1. 5倍。
全文摘要
本发明涉及一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，将表观粘度为20～200Pa·s的聚芳砜酰胺溶液在60～160℃下经喷丝孔挤出后通过20～80mm的空气层后进入凝固浴，其中出凝固浴的牵伸速率与喷丝孔挤出速率之比为1.2～5倍，然后经过至少两级塑化拉伸和水洗拉伸，并进行干燥拉伸和进一步的高温热拉伸，制备得到的聚芳砜酰胺纤维单丝纤度为1.0～5.0dtex，断裂强度大于3.8cN/dtex。本发明的一种聚芳砜酰胺纤维的制备方法，利用干喷湿法纺丝工艺，通过喷丝头正拉伸与逐级的塑化、水洗和干燥中的拉伸过程，保证初生纤维的高度取向，并且通过拉伸倍数较低的高温拉伸，完善大分子取向和结晶，有利于提高纤维强度。
文档编号D01D5/00GK102358958SQ201110212418
公开日2012年2月22日 申请日期2011年7月27日 优先权日2011年7月27日
发明者丁璇, 张玉梅, 李建武, 杨春雷, 王华平, 王宝春, 王强华, 王锐, 薛明 申请人:东华大学