本发明属于渔网加工
技术领域：
，具体涉及一种海洋养殖渔网用防污剂及其使用方法。
背景技术：
：部分渔网由于使用需要，需要长期设于海洋中，因此，如果未经过防污处理的渔网会附着藻类、真菌、藤壶、贝壳类、端足类等大量海洋中附着生物的侵蚀，在网上疯长，影响海水流通，对渔网的使用造成较大影响，为了防止渔网受海水中附着生物的污染，对渔网进行防污处理成为现有最有效的途径之一，但现有的防污剂对水域有一定影响，且海水中生物种类繁多，光靠一种药物也很难达到防污的效果，因此需要对现有防污剂进行进一步研究。技术实现要素：本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种海洋养殖渔网用防污剂及其使用方法。本发明是通过以下技术方案实现的：一种海洋养殖渔网用防污剂，为无铜类防污剂，包括防污制剂、膜制剂和添加剂，其制备方法包括以下步骤：（1）原料准备，按重量份计，包括：氟烷基改性的二氧化硅纳米球16-18、胡椒碱3-5；超支化聚氨酯乳液22-26、氟碳乳液7-10、纳米二氧化钛4-7、水性醇酸树脂5-10、丙烯酸盐类分散剂16-20、莪术醇2-3、水4-8；烷基磺酸钠8-14、聚乙烯蜡2-5、有机膨润土2-5、聚硅氧烷4-7、乙烯基双硬度酰胺2-5；（2）防污制剂制备：将氟烷基改性的二氧化硅纳米球和胡椒碱加入研磨机中研磨细化，加入相当于其质量百分比为6%的焦亚硫酸中，在温度为65-70℃的条件下搅拌反应35-40分钟，过滤，依次用饱和碳酸氢钠和去离子水洗涤至中性，用少量无水硫酸钠干燥，即得；（3）膜制剂制备：将丙烯酸盐类分散剂和莪术醇加入水中，在3000-3300转/分钟的速度下搅拌5-8分钟，得到分散剂备用；将超支化聚氨酯乳液、纳米二氧化钛、水性醇酸树脂混合后，用波长为10-14μm的远红外线照射3-5分钟，温度不超过80℃，然后加入氟碳乳液和分散剂，在转速为2600-3000转/分钟的条件下搅拌10-15分钟，出料得到膜制剂；（4）添加剂制备：在温度为85-90℃的条件下，以搅拌速度200-300转/分钟搅拌将原料搅拌混合，将至常温，即得；（5）防污剂制备：将防污制剂和添加剂在温度为65-70℃的条件下充分混合分散，在温度为0-2℃的无氧条件下保存4-6小时，取出后与膜制剂充分搅拌均匀即得。作为对上述方案的进一步改进，所述氟烷基改性的二氧化硅纳米球的制备方法为：将羽扇豆醇溶解于相当于其重量15-18倍的质量浓度为75%的乙醇溶液中，在0℃的条件下搅拌30分钟，然后升温至常温，加入相当于乙醇溶液重量30%的二氧化硅纳米球，利用超声分散，再加入相当于乙醇溶液重量2%的氟烷基，搅拌反应6小时，过滤干燥，得到氟烷基改性的二氧化硅纳米球。作为对上述方案的进一步改进，所述氟烷基改性的二氧化硅纳米球的粒径为20-40nm。作为对上述方案的进一步改进，所述防污剂用于新制渔网。一种海洋养殖渔网用防污剂的使用方法，所述新制渔网在用防污剂处理前用温度为55-60℃、质量浓度为6%的氢氧化钠溶液浸泡15-20分钟后，用去离子水清洗，烘干；将防污剂用温度为60℃的水稀释8倍后，将预处理后的渔网浸入其中，充氮气密封10分钟，取出后用蒸馏水冲洗、烘干即可。本发明相比现有技术具有以下优点：本发明中所用防污剂不含铜离子，有效避免对海洋环境的污染，利用膜制剂能使防污制剂附着能较长时间的保留在渔网表面，使海水中的附着生物不能在渔网上附着、生长，从而保持渔网的相对清洁，添加剂能增强防污制剂的防污功效，在海水中性能稳定；防污剂制备方法简单，原料配置合理，成本相对较低，适合推广使用。具体实施方式实施例1一种海洋养殖渔网用防污剂，为无铜类防污剂，包括防污制剂、膜制剂和添加剂，其制备方法包括以下步骤：（1）原料准备，按重量份计，包括：氟烷基改性的二氧化硅纳米球17、胡椒碱4；超支化聚氨酯乳液26、氟碳乳液7、纳米二氧化钛7、水性醇酸树脂5、丙烯酸盐类分散剂20、莪术醇3、水8；烷基磺酸钠8、聚乙烯蜡5、有机膨润土2、聚硅氧烷7、乙烯基双硬度酰胺2；（2）防污制剂制备：将氟烷基改性的二氧化硅纳米球和胡椒碱加入研磨机中研磨细化，加入相当于其质量百分比为6%的焦亚硫酸中，在温度为65-70℃的条件下搅拌反应35-40分钟，过滤，依次用饱和碳酸氢钠和去离子水洗涤至中性，用少量无水硫酸钠干燥，即得；（3）膜制剂制备：将丙烯酸盐类分散剂和莪术醇加入水中，在3000-3300转/分钟的速度下搅拌5-8分钟，得到分散剂备用；将超支化聚氨酯乳液、纳米二氧化钛、水性醇酸树脂混合后，用波长为10-14μm的远红外线照射3-5分钟，温度不超过80℃，然后加入氟碳乳液和分散剂，在转速为2600-3000转/分钟的条件下搅拌10-15分钟，出料得到膜制剂；（4）添加剂制备：在温度为85-90℃的条件下，以搅拌速度200-300转/分钟搅拌将原料搅拌混合，将至常温，即得；（5）防污剂制备：将防污制剂和添加剂在温度为65-70℃的条件下充分混合分散，在温度为0-2℃的无氧条件下保存4-6小时，取出后与膜制剂充分搅拌均匀即得。其中，所述氟烷基改性的二氧化硅纳米球的制备方法为：将羽扇豆醇溶解于相当于其重量15-18倍的质量浓度为75%的乙醇溶液中，在0℃的条件下搅拌30分钟，然后升温至常温，加入相当于乙醇溶液重量30%的二氧化硅纳米球，利用超声分散，再加入相当于乙醇溶液重量2%的氟烷基，搅拌反应6小时，过滤干燥，得到氟烷基改性的二氧化硅纳米球；所述氟烷基改性的二氧化硅纳米球的粒径为20-40nm。一种海洋养殖渔网用防污剂的使用方法，所述新制渔网在用防污剂处理前用温度为55-60℃、质量浓度为6%的氢氧化钠溶液浸泡15-20分钟后，用去离子水清洗，烘干；将防污剂用温度为60℃的水稀释8倍后，将预处理后的渔网浸入其中，充氮气密封10分钟，取出后用蒸馏水冲洗、烘干即可。实施例2所述防污剂，原料准备，按重量份计，包括：氟烷基改性的二氧化硅纳米球16、胡椒碱3；超支化聚氨酯乳液26、氟碳乳液10、纳米二氧化钛7、水性醇酸树脂10、丙烯酸盐类分散剂16、莪术醇2、水8；烷基磺酸钠14、聚乙烯蜡2、有机膨润土2、聚硅氧烷7、乙烯基双硬度酰胺2；其余内容与实施例1中相同。实施例3所述防污剂，原料准备，按重量份计，包括：氟烷基改性的二氧化硅纳米球18、胡椒碱5；超支化聚氨酯乳液22、氟碳乳液7、纳米二氧化钛4、水性醇酸树脂5、丙烯酸盐类分散剂20、莪术醇3、水4；烷基磺酸钠8、聚乙烯蜡5、有机膨润土5、聚硅氧烷4、乙烯基双硬度酰胺4；其余内容与实施例1中相同。设置对照组1，用氯偏乳液和沥青按重量比2:1混合作成膜剂，用吡啶硫酮a、硫氰酸盐、吡啶硫酸酮b为防污剂原料，选用聚乙烯渔网作为实验基体，分别对防污剂的成膜性和防污能力进行检测；其中，将6g的盐加入1l水中配制盐水溶液，将防污剂将聚乙烯为原料的渔网涂布后，晾干，在盐水中反复擦搓、折叠，观察是否有溶出物和成膜脱落现象，其中实施例1-3在反复折叠30次后，观察未出现溶出物或成膜脱落现象；对照组1中在反复折叠14次后有溶出物，继续折叠5次后有成膜脱落现象；因此，本发明中成膜剂相比现有氯偏乳液和沥青混合更能保持防污剂的稳定性和附着性。对照组1中防污剂涂布于渔网后，其抗拉强度提高了8.6%左右，断裂伸长率增加了12.7%，实施例1中防污剂涂布于渔网后，抗拉强度和断裂伸长率增加不明显。对照组1和实施例1分别对其进行毒性检测，对照组1中防污剂对兔眼睛有一定刺激，对皮肤无刺激性；实施例1对兔眼睛和皮肤均无刺激性；设置对照组2为空白组，不用防污剂对其进行处理，在大陈岛海域挂片进行试验，在当年7月下海，在9月和11月分别检测生物附着面积，得到以下结果：表1组别9月附着面积（%）11月附着面积（%）实施例1185实施例2206实施例3184对照组11511对照组284100通过表1中数据可以看出，本发明中防污剂在初期防污效果相比对照组1较差，但在后期防污想过相比对照组1明显提高，可见本发明中防污剂稳定性好，能有效防污。当前第1页12