专利名称：非离子污物脱离剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及的是非离子低聚物，其可作为改进的污物脱离剂，用于洗涤组合物，特别是织物柔软组合物及其类似物中。
去污效果的产生是指当织物，尤其是含合成纤维的织物，浸渍在民用或公用设施的水性洗涤或漂洗浴中，其中，水浴包括少量的各种聚合或低聚物酯类去污剂，比如少到百万分之5～10份。聚合物或低聚物沉积到织物表面以提供污物脱离的整理过程。污物脱离不同于通常的洗涤表面活性剂和助洗剂的清洗效果，它可获得复合洗涤效果，如，织物重复洗涤试图进一步的洗净，很容易超过二，三个或四个洗涤循环，通常也可获得部分污物抗再沉积的好处。在聚酯织物上污物脱离尤其显著，但良好的结果也可在聚酯/棉混合物上得到。污物脱离的益处也可见于尼龙和丙纶。
在水浴洗涤方面，污物脱离多少有点不同于纱，纤维，经纱上浆以及类似的工业整理，就常规种类的污物脱离剂而言，其效果很好。这可以是某些加工条件重大差别的结果。不管怎样，这里所述的洗涤用污物脱离剂典型地用于洗涤机中的织物上，既存在非抵触有洗涤能力的表面活性剂，或者，更优先地，存在阳离子织物柔软剂。典型地，污物脱离剂仅沉积在指定范围的织物上。相反，工业整理通常所做的是高度可控加工设备，如轧机。
典型地，纺织品清洗，清洗剂或柔软剂的浓度试图低些，至少在这样的水平希望所有的去污剂均用于织物上。
正如在洗涤和工业整理上有技术差别，在洗涤组合物类型上也有可以预料的差别，如洗涤剂，洗涤柔软剂，洗涤漂白剂，及其类似物。这类洗涤组合物也以不同形式制备，如颗粒状，液状，胶体状，浆状以及干燥添加产品。洗涤技术的设计者强烈的意识到各种形式的洗涤组合物有着内在的组份抵触。如，固体组合物需要其组份通常能分散或溶介在水洗涤浴中，同时液状组合物通常需要其成份是自由可混溶的而没有过度的化学或物理反应，诸如相变或沉淀。
具体的，现代洗涤组合物现在成为普通的可购得的“浓缩”形式。例如，液态织物柔软剂现在已经商品化，它含有阳离子柔软成份，其浓度高于可购得的织物柔软剂的3倍。已经意识到形成既存放稳定又有理想的粘度范围组合物可能是困难的。当然，强调形成和生产的困难是在试图制备并结合附加功能组份时，诸如将污物脱离剂结合进这类组合物中。
据此，对有效的，兼容的和易于制造的用于洗涤组合物的污物脱离剂有一连续的研究。
本发明提供有效的非离子污物脱离剂，它适用于洗涤组合物。本发明还提供一种非离子污物脱离剂，它尤其适用于与阳离子织物柔软剂结合。而且，这里所说的许多污物脱离剂不会显著地增加液态织物柔软剂的粘度，甚至，当形成柔软剂“浓缩物”时也是如此。
美国专利4711730，Gosselink和Diehl，1987年12月8日，涉及了将封端1，2-亚丙基对苯二酸酯-聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯用作洗涤剂和织物柔软组合物，包括浓缩物的污物脱离剂。
其它的参考文献，由Gosselink和Diehl列出，包括下列。
A.亚乙基对苯二酸酯/PEG对苯二酸酯污物脱离型聚酯，用在洗涤组合物中。
美国专利4116885，Derstadt等人，1978年9月26日，公开了洗涤组合物含有0.15～25%(最好是0.5～10%)的乙烯基对苯二酸/PEG对苯二酸污物脱离聚酯，如MILEASE T，其平均分子量5000～200000(优选10000～50000)。这些洗涤组合物还含有5～95%(最好是10～25%)的特定的可配伍醇璜化和烷基乙氧基璜化洗涤表面活性剂，并且不超出其它不配伍阴离子表面活性剂，如直链烷基苯璜酸盐的10%。
美国专利4132680，Nicol，1979年1月2日，还公开了具有污物脱离性质的洗涤组合物，含有2-95%(优选10～60%)的洗涤表面活性剂，0.15～25%(最好是1-10%)的乙烯基对苯二酸/PEG对苯二酸(摩尔比65∶35～80∶20)污物脱离聚酯，其分子量10000～50000，如MILEASE T。这些组合物还包括0.05～15%(最好是0.1～5%)的与水溶液结合能生成1～3个C8-C24烷基的季胺阳离子。这些由Nicol指出的阳离子用来改善污物脱离聚酯在洗涤过的织物上的沉积。见11栏，14-21行。
B.在漂洗添加物中采用聚酯以赋予污物脱离性加拿大专利1100262，Becker等人，1981年5月5日，公开了织物柔软组合物，含有1-80%(优选5-50%)的织物柔软剂，如二牛脂基二甲基氯化铵，结合0.5～25%(优选1-10%的特定的胆碱脂肪酸酯。这些柔软组合物优选地包括0.5～10%(优选1-5%)的乙烯基对苯二酸/PEG对苯二酸污物脱离聚酯，诸如PERMALOSE或ZELCON。
美国专利3893929，Basadur，1975年7月8日，公开了漂洗所加的酸性溶液含有污物脱离剂，由二价羧酸(优选对苯二酸)，聚烷烯基醇(优选PEG，分子量1300～1800)，和烷烯醇(乙烯，丙烯或丁烯醇)制成。优选的污物脱离剂分子量为3000～5000。阳离子织物柔软剂，如二牛脂基二甲基氯化铵也包括在这些组合物中，但被认为不是优选的，“因为在酸性PH下它们有阻止污物脱离剂沉积在聚酯纤维上的倾向。”见7栏，54-59行。
US3712873，Zenk，1973年1月23日，公开了用喷射或浸渍的方法施加纺织物处理组合物，它含有1-5%Basadur专利所公开类型的污物脱除聚酯。这些组合物另外还含有高达4%的有一个C16-C22烷基的季胺盐化合物。这种季胺化合物与聚酯结合被描述用来改进被处理织物污物脱离特性。Zenk也提到了其它季胺化合物，诸如，二牛脂二甲基氯化铵，它们不能给出同样优越的性能。见3栏，57-61行。
C.在干的添加物中采用聚酯以赋予污物脱离特性US4238531，Rudy等人，1980年12月9日公开了干的添加物，其中含有分散剂，如聚乙二醇，并施加于织物上，它是一种污物脱离剂。所公开的污物脱离剂包括聚丙烯树脂，聚乙烯醇和PERMALOSETG聚酯(见例8)。
D.在织物或纺织品热处理液中采用聚酯，以赋予污物脱离和/或抗静电性能。
US3512920，Dunlap，1970年5月9日，公开了低分子量烷烯基醇/聚烷烯基醇对苯二酸聚酯用在含淀粉或纤维素成份的树脂处理浴中，以赋予棉/聚酯织物在热处理后具有污物脱离性。烷烯基醇能用来制造这些聚酯，包括乙二醇，1，2-亚丙基醇，1，3-亚丙基醇，丁二醇及其混合物。能够使用的烷烯基醇包括PEG，聚丁二醇及其混合物，它们的分子量在200-20000(优选1000～5000)。
US3416952，McIntyre等人，1968年12月17日，公开了聚酯抗静电剂，含有水可溶聚合基，如聚氧烷烯基，分子量300～6000。优选的聚氧烷烯基是PEG，平均分子量1000～4000。处理是这样进行的，在抗氧化剂存在的条件下施加聚酯的水分散液，接下来加热使温度升至90℃，在被处理物上得到耐久的聚酯涂层。例6公开了一种这样的聚酯，它是由二甲基对苯二酸，乙二醇和邻甲基聚(氧乙烯)醇经催化反应形成的，平均分子量约350。采用这种聚酯在苄醇中的20%的溶液以赋予聚酯织物的抗静电性。例7公开了类似聚酯的20%的水溶液用来赋予聚酯织物抗静电性。
US4427557，Stockburger，1984年1月24日公开了低分子量(2000～10000)共聚酯，它是由乙二醇，平均分子量200～1000的PEG，芳族二羧酸(如二甲基对苯二酸)，以及璜化芳族二羧酸(如二甲基5-璜化间苯二酸)反应后形成。PEG可部份地由PEG的单烷基醚取代，如甲基，乙基和丁基醚。共聚酯的分散液或溶液施加在纺织材料上，然后升温加热定型(90～150℃)，以赋予耐久的污物脱离性能。参见Mclntyre等人的专利，例2公开了采用无规共聚酯以赋予抗静电性，它是由二甲基对苯二酸，二甲基璜化间苯二酸的钠盐，乙二醇和平均分子量1540的PEG反应而成。
另外，现有技术公开了几种聚酯，更具体地讲是它们的低分子量的低聚物，能在洗涤制品中用作污物脱离剂。更早的公开资料涉及了改性聚酯型材料，它们不一定是低聚物并且含有特别的端封。它们是由乙二醇/二甲基对苯二酸衍生而来，其中随机的嵌着聚乙二醇衍生的聚酯链段。例如，见US3962152，Nicol等人，1976年6月8日，US4116885，Derstadt等人，1978年9月7日，加拿大专利1100262，Becker等人，1981年5月5日，US.4238，531 Rudy等人，1980年12月9日，以及GB2172608，Crossin，1986年9月24日。
在用于洗涤剂中的脱污剂领域的最新发展包括特定的端封酯低聚物，诸如那些由Gosselink在USP中公开见US4702857，1987年10月27日，US4721580，1988年1月26日，US4877896，Maldonado，Trinh和Gosselink，1989年10月31日。
本发明涉及污物脱离剂，包括下列混合物反应后的酯化低聚物(a)任选，但优选的是，C1-C4烷氧基封端(优选，甲氧基封端)聚乙氧单元R1-(OCH2CH2)x-O-，或者，任选的，上述封端单元中结合了少量丙氧基单元的混合物源;
(b)对苯二甲酰单元，或者，任选的，对苯二甲酰和少量间苯二甲酰单元的混合物源;
(c)聚(氧乙烯)氧单元-(OCH2CH2)y-O-源;
(d)氧亚异丙基氧单元源
以及(e)氧亚乙基氧单元，-OCH2CH2O-源;
上述污物脱离剂进一步的特征在于氧亚乙基氧单元氧亚异丙基氧单元的摩尔比至少约0.5∶1。
这里所述的污物脱离剂包括，例如，下列反应混合物的酯化反应产物，该混合物包括(a)CH3(OCH2CH2)16OH;
(b)二甲基对苯二酸酯;
(c)聚乙二醇，1500(E34);
(d)1，2-丙二醇;
(e)乙二醇;
其中氧亚乙基氧单元氧代亚异丙基氧单元的摩尔比至少约0.5∶1，优选至少约1.25∶1。
这类污物脱离剂不同于上述所列由Gosselink和Diehl在US4711730公开的污物脱离剂，这里所述的污物脱离剂含有氧亚乙基氧单元。本发明的污物脱离剂比730专利中公开的那些显示了不可预见的较好的性能。
尽管并不打算受到现有理论和结构的限定，但可以相信本发明优选的污物脱离剂其特征在于通式如下
其中R1是低级(如C1-C4)烷基，尤其是甲基;R2是H和CH3的混合物(即，亚乙基和亚异丙基部份存在于分子结构中)以提供这样的摩尔比，氧亚乙基氧∶氧亚异丙基氧的摩尔比至少约0.5∶1，优选至少1.25∶1。
式中描述的x，y，m和n是下列范围内的整数范围 优选 最好x 6-100 6-43 12-30y 6-100 12-77 12-50m 0.75-30 1.5-25 2.25-20
n 0.25-20 0.5-15 0.75-12(m+n+1＊)/(n+) 1-5 1.2-4.5 1.5-4＊该式指出了PEG单元中断之前相邻的对苯二酸单元的平均数。
可以这样理解，氧亚乙基氧氧亚丙基氧单元的摩尔比可以视制造目的需要而改变。例如，用作织物柔软剂，该比例优选至少约0.75∶1，更优选至少约1.25∶1。用在液态洗涤剂中，某些产物在这样的比例下发生混浊，所以制造商选用稍低摩尔比，如0.5∶1。
本发明还涉及洗涤组合物，如，洗涤剂，柔软剂，漂洗助剂及类似物，包括至少约0.1%，优选0.2～10%重量的上述的污物脱离剂。
优选的织物柔软剂组合物典型的包括约0.3～3%重量的污物脱离剂以及约3～25%重量的织物柔软剂组份。
一种可稀释液态柔软组合物浓缩物包括(a)约10～32%重量的阳离子织物柔软剂;
(b)约4～20%重量的咪唑啉织物柔软剂;
(c)约1～5%重量的污物脱离剂。
这里所述典型的洗涤组合物包括普通的有清洁能力的表面活性剂，选加的助洗剂，选加的载体，以及约0.1～10%重量的污物脱离剂。优选的洗涤剂包括约0.3～3%重量的上述污物脱离剂和至少约3%，优选约3～20%重量的脂肪酸多羟基酰胺表面活性剂，尤其是C12-C18脂肪酸N-甲基葡糖酰胺。
本发明还涉及一种方法，通过将织物与含有至少2ppm的前述污物脱离剂的水介质接触而向其提供污物脱离整理。在优选的形式中，方法包括将织物与水浴接触，水浴中包括至少3ppm(优选约4-25ppm的前述污物脱离剂，至少约10ppm(优选约30-100ppm的阳离子织物柔软剂，在织物从水浴中拿出之前至少接触约1分钟)(优选约1-10分钟)。(可以理解，采用多循环处理，即使少量的污物脱离剂也是有效的)。也可理解，在传统的自动洗涤机中当漂洗循环时这个方法很容易实施。
这里所述的所有百分比，比率，份数除非另外注明，均以重量计。
本发明的污物脱离剂通过上述公开的羟基和羰基取代的反应物酯化而成。下列例子进一步说明了制备本发明的污物脱离剂，但不局限此。
例1分子量750的聚乙二醇甲醚，二甲基对苯二甲酸酯，分子量1500的聚乙二醇，乙二醇和丙二醇聚合物的合成向250ml磁搅拌三颈园底烧瓶中加入分子量750的聚乙二醇醚(Aldrich，50.0g，0.067摩)，二甲基对苯二甲酸酯(35.6g，0.183摩)，分子量1500的聚乙二醇(Aldrich，50g，0.033摩)，乙二醇(Baker，7.2g，0.116摩)，1，2-丙二醇(Fisher，8.9g，0.117摩)，水合单丁基氧化锡(M&T chemicals，0.30g，全部反应物重量的0.2%)，以及丁基化羟基甲苯(Calbiochem，0.15g，总反应物重量的0.1%)，烧瓶还带有改进的克莱森头，冷凝器(用于蒸馏)，温度计，温控器(THERM-O-WATCH，I2R)。这个混合物被加热到180℃，并在氩气保护下保持该温度一昼夜，同时从反应釜中馏出甲醇和水。13C-NMR(DMSO-d6)表明了在-52ppm处对甲基酯有残余共振。在5个小时内温度升至200℃，然后加入剩余的乙二醇(7.2g，0.116摩)和丙二醇(8.9克，0.117摩)。温度降至190℃，并保持过夜。13C-NMR(DMSO-d6)表明由于对甲基酯的共振的消失，该阶段反应完成。将材料转移至1升单颈园底烧瓶中，在大约20分钟内在Kugelrohr设备中(Aldrich)中逐步加热至230℃，压力为1.5mmHg并保持1小时。然后烧瓶在真空下(-30min)空气快速冷却至接近室温。反应得到124.1g软质棕色固体。该1H-NMR(DMSO-d6)表明在约3.5ppm处对聚乙二醇链段有极强共振，在8.0ppm处对对苯二甲酸酯有共振，在1.4ppm处对双酯化丙二醇的甲基基团有共振，以及在4.7ppm处对双酯化乙二醇的共振。1.4ppm和4.7ppm共振的比较结果指出乙二醇组份单元与丙二醇组份单元的摩尔比约为2.2∶1。这被定义为E/P比。该13C-NMR(DMSO-d6)也和设想的聚合物结构相吻合，表现了在70.2(聚氧乙烯链段)，16.5ppm(双酯化丙二醇的CH3基)，63.6ppm(双酯化乙二醇)和58.4ppm(CH3OCH2CH2O-)有共振。在约60ppm对任何乙二醇(-C(O)OCH2CH2OH)单酯或在约20ppm对一个丙二醇(-C(O)OCH(CH3)CH2OH异构单酯的甲基基团共振的消失表明聚合程度是高的。
低E/P比的低聚物还可采用同样的合成条件得到，不同之处是降低乙二醇与丙二醇的初始比例。典型地，约0.25∶1的初始比给出了约0.5∶1的最终E/P比。
例2乙二醇，二甲基对苯二甲酸酯，分子量750的聚(乙二醇)甲醚，分子量1500的聚(乙二醇)，和1，2-丙二醇(E/P＝1.5)的聚合物向一个5升三口园底烧瓶中放入如下成份，烧瓶装有磁力搅拌器，加热器，内装温度计，蒸馏头，用于蒸馏的冷凝器，输入隋性气体的入口以及用于温度控制的THERM-O-WATCH(I2R)克 摩尔 来源乙二醇 130.2 2.1 MCB二甲基对苯二甲酸酯 640.2 3.3 Aldrich聚(乙二醇)甲醚 300 0.4 Union Carbide分子量750聚(乙二醇)分子量1500 1500 1.0 Union Carbide1，2-丙二醇 322 4.2 Fisher水合单丁基氧化锡 5.5 M＆T chem(FASCAT4100)丁基化羟基甲苯(BHT) 3.2 Calbiochem系统搅拌，同时逐步升温至185℃，保持28小时，同时从反应物中蒸出甲醇。然后将多孔玻璃输入管插入接近烧瓶底部并快速通入隋性气体，伴随着温度逐步升至240℃。该过程持续约13小时。得到的聚合物被冷却得到2400克软质固体，室温下将10%固体量产品搅拌过夜试验，它在室温下易溶于水。该1H-NMR(d6-DMSO)表明在约3.45ppm对聚氧乙烯链段有极强共振，在约8.05ppm对对苯二甲酸酯有复合共振，在约1.4ppm对双酯化丙二醇的甲基基团有共振，以及在约4.7ppm对双酯化乙二醇有共振。1.4和4.7ppm的共振比较表明乙二醇成份单元与丙二醇成份单元的摩尔比接近1.5∶1。这也被定义为E/P比。该13C-NMR(d6-DMSO)也与预想的聚合物结构相吻合，显示了在70.2ppm(聚氧乙烯链段)，16ppm(双酯化丙二醇的甲基)，63.6ppm(双酯化乙二醇)有共振，以及在58ppm(CH3OCH2O-)的极小的峰。在大约60ppm对任何乙二醇的单酯(-C(O)OCH2CH2OH)或在约20ppm对一个丙二醇异构单酯((-C(O)OCH(CH3)CH2OH)共振的消失表明了聚合程度是高的。
例3乙二醇，二甲基对苯二甲酸酯，分子量750的聚(乙二醇)甲醚，分子量1500的聚(乙二醇)和1，2-丙二醇的聚合物向一个5升三口园底烧瓶中加入下列组份，烧瓶还装有磁力搅拌器，加热器，内置温度计，蒸馏头，用于蒸馏的冷凝器，惰性气体入口，以及用于温度控制的THERM-O-WATCH(I2R)克 摩尔 来源乙二醇 408 6.58 Fisher二甲基对苯二甲酸酯 1024 5.28 Aldrich聚(乙二醇)甲醚 480 0.64 AldrichMW750聚(乙二醇) 2400 1.60 AldrichMW15001，2-丙二醇 510 6.71 Mallinkrodt水合单丁基氧化锡3 M & T Chem(FASCAT4100)丁基化羟基甲苯(BHT) 3 Colbiochem系统搅拌，在36小时中收集到290克的馏出物(大部分是甲醇)，与此同时温度逐渐从175℃升至195℃。然后在18小时内将温度升至210℃，同时更多的馏出物被收集。然后插入一个多孔玻璃输入管，并使之接近烧瓶底，高速通入惰性气体，温度保持在200℃。该步骤持续近4天，同时收集到少量的另外的馏出物。冷却得到的聚合物以给出大约3800克软质固体，室温下以10%固体量搅拌过夜进行试验，约有65%溶于水中。(在低固含量溶液中，溶解的成份比预料的高)。该1H-NMR(d6-DMSO)表明了在约3.45ppm对聚氧乙烯链段有极强的共振，在约8.05ppm处对对苯二甲酸酯有复合的共振，在约1.4ppm处对双酯化丙二醇的甲基基团有共振，以及对双酯化乙二醇在约4.7ppm处有共振。1.4ppm和4.7ppm的共振比较指出了乙二醇组份与丙二醇组份的摩尔比近似于2.6∶1。这被表示成E/P比。该13C-NMR(d6-DMSO)还与预料的聚合物结构相吻合，表现在70.2ppm(聚氧乙烯链段)，16ppm(双酯化丙二醇的甲基)，63.6ppm(双酯化乙二醇)处有共振，以及在58ppm(CH3OCH2CH2O-)处有极小的峰。在约60ppm对任何乙二醇单酯(-C(O)OCH2CH2OH)或在约20ppm对一个丙二醇异构单酯(-C(O)OCH(CH3)CH2OH)共振消失指出了聚合程度是高的。
织物处理组合物根据本发明的污物脱离剂在许多希望赋以织物污物脱离整理的场合使用，尤其在洗涤操作中。例如，此地的污物脱离剂能直接加入自动洗涤机的洗涤或漂洗浴中。另外，污物脱离剂可以在熨过程中喷在织物上。另一种形式，污物脱离剂可在自动干衣机中进行洗涤干燥过程中沉积在织物上。
在一种优选的形式中，这里的污物脱离剂在水浴中沉积在织物上，水浴含有织物柔软剂，如现有技术已知的阳离子织物柔软剂。实际上，各种污物脱离剂能从那些已公开的产品中挑选，它们与阳离子完全混容，不会有害地增加近来进入市场的三倍浓缩液体织物柔软剂制品的粘度。通常，低分子量的污物脱离剂将导致粘度较少的增加。据此，这里所述的优选组合物提供了织物柔软组份和污物脱离组分，它们被设计成向织物提供带有污物脱离性能的织物柔软性(以及抗静电)优点。下面叙述织物柔软/污物脱离组合物制造过程，但不仅限于此。
液态织物柔软剂本发明的液态织物柔软组合物包括有效量的前面指定的污物脱离剂。什么是“有效量”取决于所使用的具体污物脱离剂，织物柔软剂的具体形式以及所需的优点。通常，污物脱离剂的有效量在组合物重量的约0.01～10%之间。按污物脱离特性而言，优选的织物柔软组合物还包括约0.1～5%重量的污物脱离剂，但典型地在这些化合物重量的约0.3～3%之间。
本发明的织物柔软组合物还包括大约2～50%(优选大约3-25%)重量的织物柔软成份。对于普通强度(Ⅸ)的织物柔软组合物，织物柔软组份典型地为组合物重量的大约3-10%。对于浓缩(如，3倍)织物柔软组合物，织物柔软剂成份为组合物重量的约15-25%。
织物柔软成份典型地包括单或双(较高烷基)季胺盐或这些盐类的混合物。见US专利3928213，Temple等人，1975年12月23日，特别是2栏57行至4栏34行，以及US专利4399045，Burns，1983年8月16日，特别是4栏23行至7栏2行(在此作为参考文献)，它们公开了适宜的季胺盐。本文中季胺盐所用“高烷基”一词是指有8-30个碳原子的烷基，优选12-22个碳原子。这类普通季胺盐例子包括1、单氮季胺盐，其表达式如下
其中，R1是一个脂族C12-C22烃基;R2是一个C1-C4饱和烷基或羟烷基。R3从R1(优选)或R2基团中挑选，A是一个阴离子，如氯，溴或硫酸二甲酯。
适当的单氮季胺盐的例子是单牛脂三甲基氯化铵(MTTMAC)，二牛脂二甲基氯化铵(DTDMAC)，二牛脂二甲基甲基磺酸铵，二(氢化牛脂)二甲基氯化铵，二山萮二甲基氯化铵，二(十六烷基)二甲基氯化铵，二(十八烷基)二甲基氯化铵，二(二十烷基)二甲基氯化铵，二(二十二烷基)二甲基氯化铵;二(氢化牛脂)二甲基甲基磺酸铵;二(十六烷基)二乙基氯化铵;二牛脂二丙基溴化铵;二(椰子烷基)二甲基氯化铵;以及它们的混合物;
2、二酰胺季胺盐，表达式如下
其中R4是一个C12-C22脂族烃基;R3和R5分别是含1-3个碳原子的二价亚烷基基团;R6是一个C1-4饱和烷基或羟烷基基团R7是R6或部分(CaH2aO)bH，其中a是2或3，b从1-5;A是一个阴离子。
适当的二酰胺季胺盐的例子是甲基二(牛脂酰氨乙基)(2-羟乙基)硫酸二甲酯铵，甲基二(氢化牛脂酰氨乙基)(2-羟乙基)硫酸二甲酯铵，以及二(2-氢化牛脂酰氨乙基)乙氧基化硫酸二甲酯铵;这些材料可从Sherex Chemical company购得，商品名VARISOFT222，VARISOFT220和VARISOFT110;
3、季咪唑啉盐，如，1-甲基-1-牛脂胺基-乙基-2-牛脂咪唑啉硫酸二甲酯(以商品名VARISOFT475出售)，1-甲基-1-(氢化牛脂胺基乙基)-2-牛指咪唑啉硫酸二甲酯(以商品名VARISOFT445出售)，1-亚乙基-二(2-牛脂-1-甲基-咪唑啉硫酸二甲酯)(以商品名VARISOFT6112出售);以及1-甲基-2-牛脂-3[牛脂胺基乙基牛脂胺基)-乙基]咪唑啉硫酸二甲酯(以商品名VARISOFT3012出售)。
对于浓缩织物柔软组合物，优选的织物柔软成份包括(A)大约2-15%重量的单氮季胺盐;(B)大约0-14%重量的二酰胺季胺盐;(C)大约2-13%重量的季咪唑啉盐;A、B、C盐的总重大约为15-22.5%。见US4399045，Burns，1983年8月16日，在此作为参考文献。
织物柔软成份还包括特定的二(高烷基)环状酰胺，典型地具有季胺盐的混合物。环状酰胺有如下表达式
其中，C是2或3，优选2;R8和R9是不同的，分别是C8-C30烷基或亚烷基，优选C11-C22烷基，最好是C15-C18烷基，或这些烷基的混合物，例如从椰子油，“柔软”(非硬质)牛脂，以及硬牛脂中获得的;Q是CH或N，优选N;Z是
其中T是O或NR11，R11是H或C1-C4烷基，优选H;R10是二价C1-C3烷亚基或(C2H2O)d基，其中d是1-8整数，或Z是R10。
这类酰胺的特别例子如下1-牛脂-胺基乙基-2-牛脂咪唑啉;1-(2-C14-18烷基-胺基乙基)-2-C13-C17-烷基-4，5-二氢-咪唑啉;1-硬脂基胺基丙基-2-硬脂基咪唑啉;以及1-牛脂胺基丁基-2-牛脂哌啶。
这些酰胺和制备方法完全在英国专利申请8，508，130中描述，1985年3月28日，Koenig和deBuzzacarini，在此作为对比文献。(见US4711730，28栏)。
C、其它成份1、酸和碱-当织物柔软成份中存在环状酰胺时，织物柔软组合物的PH值对酰胺的分散性能是重要的。具体的，酸性PH值对本发明污物脱离化合物的水解稳定性是优选的。因此，酸和/或碱可以加到组合物中以调节它的PH值。酸或碱的量应该使混合后分散液的PH值在大约2.5-6.5之间。
适当的酸的例子包括无机矿物酸，羧酸，尤其是低分子量(C1-C3)羧酸，以及链烷磺酸。
适当的无机酸包括HCl，H2SO4，HNO3和H3PO4。适当的有机酸包括甲酸，乙酸，甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是盐酸，磷酸，甲酸以及甲基磺酸。
适当的碱包括NaOH或Na2CO3。
2、有机溶剂本发明织物柔软组合物的形成能不采用任何有机溶剂。但是，存在有机溶剂(如低分子量，水可混溶脂肪醇类)，不会损害组合物的贮藏稳定性，粘度，或柔软特性。这类溶剂的例子包括乙醇和异丙醇。
典型地，季胺盐(或环状酰胺)可以固体形式或在有机溶剂如，异丙醇中的溶液形式从化学品供应商那里得到。在制造组合物时不需要去除这类溶剂。实际上，如果认为需要，也可以加入其它溶剂。
3、任选的非离子一织物柔软组合物含有已在柔软组合物应用中公开的任选的非离子。这类非离子以及用量在US4454049中公开，MacGilp等人，1984年6月12日，在此作为参考文献。
适用于这里所述的织物柔软组合物的非离子的特别例子包括甘油酯(如甘油单硬酯)，脂肪醇(如硬脂醇)，以及烷氧化脂肪醇。如果采用非离子，其典型用量在组合物重量的大约0.5-10%之间。
虽然通常考虑它有织物柔软性，但在计算组合物中织物柔软组份时它不被考虑为织物柔软组份的一部分。
4、任选的硅氧烷成份织物柔软组合物通常含有主要是线性聚二烷基或烷芳基硅氧烷的液体乳液，其中烷基基团有1-5个碳原子，并且能全部或部份被氟化。适当的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷，其在25℃的粘度大约为100-100，000CS，优选在大约1000-12000CS。
用于混合中的硅氧烷的离子电荷特性在决定硅氧烷沉积的广度和分布的均匀性上，以及用它进行处理过的织物特性上是重要的。
带有阳离子电荷的硅氧烷能提高沉积率。业已发现在提供织物好的手感方面的硅氧烷主要是有链状特性并优选聚二烷基硅氧烷，在此，烷基基团大部份为甲基。这类硅氧烷聚合物在商业上经常采用乳液聚合的办法制造，在存在非离子或混合非离子-阴离子乳液系统中采用强碱或强酸作催化剂。
任选的硅氧烷成份还包括带阳离子电荷的硅氧烷，规定为下列之一，(a)主要是线性聚二C1-C5烷基或C1-烷基，芳基聚硅氧烷，用阳离子表面活性剂作乳化剂采用乳液聚合法制备;(b)α-Ω-二季胺化二C1-C5或C1-C5烷基，芳基硅氧烷聚合物;或(C)氨基官能团二C1-C5烷基或烷芳基硅氧烷聚合物，其中氨基可以被取代，并且可以被季胺化，取代程度(d，s)在0.001～0.2之间，优选0.01-0.073;所提供的硅氧烷在25℃时粘度从100-100000CS。
这里所述的织物柔组合物还含有高达大约10%，优选大约0.1-5%的硅氧烷成份。
5、其它任选的成份为了进一步的改善织物柔软组合物的稳定性，进一步调节它的粘度，这些组合物可含有少量的有关的电介质(如，0.1-3%)，如NaCl，KBr，LiCl，MgCl2或CaCl2。
织物柔软组合物还含有其它已知适用作纺织品柔软剂的成份。这类添加剂包括香料，防腐剂，杀菌剂，着色剂，染料，杀虫剂，光亮剂以及遮光剂。如果采用这些添加剂，通常以常规量(0.1～5%)加入。但是，在某些情形下，如针对织物处理效果而采用的组合物成份，如香料，这些材料可以高于常规量加入，取决于产品的浓缩程度。
本发明液态织物柔软组合物的余量是水。
下面说明前述类型的液态组合物。
例4从下例成份制备织物柔软基本组合物组份 WT.%二牛脂二甲基氯化铵 4.331-甲基-1-牛脂胺基乙基-2-牛脂-咪唑 1.0啉硫酸二甲酯(VARISOFT 475)乙醇 0.7异丙醇 0.1香料 0.42染料 0.1＊微量物 最高达0.1水 余量＊保护剂，NaCl，NaOH，H2SO4，抗氧剂溶液。
向该基本组合物中分别添加1%重量的例1和2的污物脱离剂，提供织物柔软/污物脱离组合物ⅣA和ⅣB。
例5-8普通浓度和浓缩织物柔软基本组合物从下列成分中制备组份 Wt%Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ二牛脂二甲基氯化铵 3.65 7.7 2.33 7.01-牛脂胺基乙基-2-牛脂咪唑啉 3.65 14.3 4.33 3.0牛脂三甲基氯化铵 0.5 0.5 - -聚二甲基硅氧烷(粘度5000CS) 0.2 0.6 1.33 4.0香料 0.25 0.45 0.25 0.45微量物＊ 0.13 0.13 0.13 0.13HCl -至PH4-水 -余量-
＊CaCl2，染料，杀菌剂向普通浓度的基本组合物Ⅴ和Ⅶ中分别加入0.5%重量的例Ⅰ和Ⅲ污物脱离剂。向浓缩基本组合物Ⅵ和Ⅷ中分别加入1.5%重量的例Ⅰ和例Ⅱ的污物脱离剂。
例9从下列成份中制备浓缩织物柔软基本组合物成份 Wt%二氢化牛脂二甲基氯化铵 131-甲基-1-牛脂胺基乙基-2-牛脂咪唑啉硫酸二甲酯 3极性艳蓝染料 80ppmCaCl20.265香料 0.75乙醇 0.92异丙醇 1.36水 余量向这种浓缩基本组合物中分别加入1.5%重量的例Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ的污物脱离剂，以提供加有污物脱离剂ⅨA，ⅨB和ⅨC的浓缩柔软组合物。
例10优选柔软组合物如下成份 Wt%最终配方预混合DTDMAC 4.00MTTMAC 0.67VARISOFT 475＊ 2.00
水相物去离子水 平衡硅氧烷DC-1520(消泡) 0.02HCl＊＊ 0.35Lytron 621(染料) 0.75SRA(污物脱离剂)＊＊＊ 2.25补充添加KATHON(保护剂) 0.04聚(二甲基硅氧烷)＊＊＊＊ 0.20香料 0.30＊咪唑啉织物柔软剂＊＊ 使最终产物PH在3-3.5。
＊＊＊按例Ⅰ方法制备;E/P比1.5。
＊＊＊＊55%聚二甲基硅氧烷(350cps)水乳液预混物先与水相物混合，然后与补充添加混合物混合。
例11采用例10成份，一种3倍浓缩织物柔软剂制备如下。
成份 WT%最终配方预混合DTDMAC 14.67VARISOFT 475 6.00水相物去离子水 余量硅氧烷DC-1520 0.02HCl＊ 0.35Lytron 621(染料) 0.75污物脱离剂(E/P1.5如例2) 1.50补充添加KATHON 0.04聚(二甲基硅氧烷) 0.54香料 1.05＊使最终制品PH在3-3.5。
洗涤剂本发明污物脱离剂还用于特定的洗涤组合物中以提供污物脱离性能。这些组合物能用作洗涤剂，洗涤添加剂以及洗涤预处理剂。
本发明洗涤组合物包括污物脱离成份，其含有有效量的前面指定的污物脱离剂。所谓“有效量”取决于所用的具体污物脱离剂，具体的洗涤配方类型(液态，颗粒，等)以及预想的优点。通常，污物脱离剂当用量在组合物重量的大约0.01～10%之间时是有效的。根据污物脱离剂的优点，优选的洗涤组合物还包括大约0.1～5%重量的污物脱离剂，但典型地包括这些化合物重量的约0.3～3%。
对于颗粒状洗涤剂，污物脱离组份典型地包括污物脱离化合物，加入任何保护包覆材料。在制备颗粒状洗涤剂中，污物脱离剂暴露在高碱性材料中，如NaOH和KOH。污物脱离剂，尤其那些有着较短链的，能在碱性环境下降解，特别是PH高于约8.5时。据此，优选包覆于材料中的污物脱离剂，材料是那些在颗粒状洗涤剂的碱性环境中能保护它们，还能允许污物脱离剂分散于洗涤过程中。
适当的包覆材料包括非离子表面活性剂，聚乙二醇(PEG)，脂肪酸，二醇和多元醇的脂肪酸酯，阴离子表面活性剂，薄膜形成聚合物和这些材料的混合物。
适当的非离子表面活性剂包覆材料的例子包括某些后面描述的那些材料，作为组合物中有用的洗涤表面活性剂。适当的PEG包覆材料的例子是那些具有平均约2000～15000分子量，优选约3000～10000，最好约是4000～8000的PEG。适当的脂肪酸包覆材料的例子是有12-18个碳原子的较高级脂肪酸。适当的脂肪酸酯包覆材料的例子包括脱水山梨醇脂肪醇脂(如脱水山梨醇单月桂酸酯)。其它适宜的包覆材料的例子，包括阴离子表面活性剂，和成膜聚合物，公开在US4486327中，Murphy等人，1984年12月4日，在此作参考文献。污物脱离剂可以按该Murphy等人的专利所公开的方法进行包覆。
对于液态洗涤剂，污物脱离组份包括全部的污物脱离剂，或进一步包括水溶性有机溶剂或水溶助剂以帮助溶解污物脱离剂。适当的有机溶剂通常是芳烃，并包括乙基苯甲酸酯，苯氧基乙醇，甲基-邻-甲苯甲酸酯，2-甲氧基苄基醇以及吡咯烷酮。适宜的水助溶剂包括甲基封端的PEG以及短主链聚酯。这些短主链聚酯是更易水溶的，因此，能为长主链低水溶污物脱离剂提供亲水作用。
用于制备含本发明污物脱离剂的液态洗涤物所需之有机溶剂或亲水助剂的数量取决于所用的污物脱离剂，尤其是要考虑它的水溶部分，存在于洗涤剂中系统中的组份，是否是所需的各向同性，均相的液体。对于各向同性的洗涤配方，污物脱除剂需要尽可能多溶解，有时需要有机溶剂或亲水助溶剂。还有，可以认为溶解在液体洗涤配方中的污物脱离剂能帮助溶解于洗涤液中并吸附于目标织物上，使它们更有效作为污物脱离剂。
本发明洗涤组合物优选包括约5-75%重量的非于扰优选的非离子洗涤表面活性剂。优选的，非离子表面活性剂为组合物重量的约10-40%。最好是约15-30%重量。
用于本发明洗涤组合物中适当的非离子表面活性剂公开在US3929678中，Laughlin等人，1975年12月30日，13栏14行至16栏6行(这里引用为参考文献)。非离子表面活性剂的种类包括1、烷基酚聚氧乙烯缩聚物。这类化合物的例子包括壬基酚缩聚物，每摩尔壬基酚有9.5摩环氧乙烷;十二烷基酚缩聚物，每摩尔酚有12摩尔环氧乙烷。这类材料购自GAF公司的IGEPAL CO-630，以及Rohm & Haas公司的Triton X-45，X-114，X-100，和X-102。
2、有着约1-25摩尔环氧乙烷的脂肪醇缩聚产物。脂肪醇的烷基链可是直链或支链，伯的或仲的，通常含有约8-22个碳原子。这类乙氧基化醇的例子包括十四烷醇与约10摩环氧乙烷/每摩醇缩合的缩合产物，约9摩尔环氧乙烷与椰子醇(烷链长度在10-14个碳原子之间变化的脂肪醇混合物)的缩聚产物。这种类型的商业可购非离子表面活性剂的例子包括联合碳化物公司的TERGITOL 15-5-9，Shell化学公司的NEODOL.45-9，NEODOL23-6.5，NEODOL45-7，以及NEODOL45-4，Procter & Gamble公司的KYROEOB。
3、环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水产品与环氧乙烷的缩合产物。这类化合物的例子包括特定的商业可购PLURONIC表面活性剂，由Wyandotte化学公司出品。
4、环氧丙烷和乙二胺反应形成产物与环氧乙烷的缩合产物。这类非离子表面活性剂的例子包括可从Wyandotte化学公司购得的TETRONIC化合物。
5、包括水溶性氧化胺的半极性非离子表面活性剂其含有一个约10-18个碳原子的烷基部份和2份从含有烷基基团和含有约1-3个碳原子的羟烷基团中选择出来的基团;含有一份约10-18个碳原子的氧化膦以及2份从烷基中选出的基团以及约1-3个碳原子的羟烷基基基团;以及含有一份约10-18个碳原子烷基部份的水溶性亚砜和从约1-3个碳原子的羟烷基和烷基中选出的基团。优选的氧化胺洗涤表面活性剂是C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
6、烷基聚糖在EP专利申请70074中公开，Ramon A.Llenado，1983年1月19日出版，有约6-30个碳原子的疏水基团，优选约10-16个碳原子和多糖，如，聚糖，含有约1.5-10的疏水基团，优选约1.5-3，最好是约1.6-2.6多糖单元。
7、脂肪酸酰胺洗涤表面活性剂(见US4711730，17栏35行，是对该表面活性剂的描述)。
8、脂肪酸多羟基酰胺表面活性剂;见US2，965，576，1960年12月20日;以及GB809060。
用于本发明优选的非离子表面活性剂是乙氧基化醇和烷基酚，尤其是C12-C14醇与约3-7摩环氧乙烷/摩尔醇的缩聚物，如，C12-C13醇与约6.5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩聚物。N-烷基葡糖胺-酰胺-型表面活性剂，如US2965576以及GB809060，E.R.Wilson公开的那样，构成用于这里的其它类优选非离子表面活性剂。
本发明的洗涤组合物还包括0-约15%重量(优选0-约10%)，合成阴离子表面活性剂。这些合成的阴离子表面活性剂包括水溶性盐，典型的是碱金属，铵和烷基醇铵盐，其有机磺化产物并有约10-20个碳原子的分子结构，以及硫酸酯基磺酸盐(包括术语“烷基”是指酰基基团的烷基部份)。
这类合成阴离子表面活性剂的例子是烷基硫酸钠和钾，尤其是那些通过硫酸化高醇(C8-C18碳原子)所获得的和烷基基团有约9-15个碳原子的烷基苯磺酸钠和钾，以直链或支链型式，如US2220099和2477383描述的类型。包括在这类表面活性剂中的是线性直链烷基苯磺酸，在此烷基基团的平均碳原子数是约11-13，简写成C11-C13LAS。
合成阴离子表面活性剂还包括C10-C22烷基聚乙氧基硫酸酯;烷基甘油醚磺酸钠;脂肪酸基团含有约6-20个碳原子的α-磺化脂肪酸的水溶性盐，并且酯基中含有约1-10个碳原子。酰基中含约2-9个碳原子的水溶性2-酰氧基-烷烃-1-磺酸盐，并且烷烃部份有约9-23个碳原子。烷基中含有约10-20个碳原子以及约1-30摩尔的环氧乙烷的烷基醚硫酸酯;含约12-24个碳原子的水溶性烯烃磺酸酯;烷基中含约1-3个碳原子和烷烃部份含约8-20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸酯。
本发明洗涤组合物还包括二性的，二性离子和阳离子表面活性剂，以及碱金属皂。
二性表面活性剂被描述成脂族的仲和叔胺的衍生物，或脂族的杂环仲和叔胺的衍生物，其中脂族基是直链或支链的，并且一个脂族取代基含有约8-18个碳原子，和至少一个含有离子性水溶性基团，如，羰基，磺基，硫酸基。见US3929678，Laughlin，等人，1975年12月30日，19栏18-35行(在此作为对比文献)，针对二性表面活性剂的例子。
二性离子表面活性剂被描述为仲和叔胺的衍生物，杂环仲和叔胺衍生物，或季胺盐，季磷或叔锍化合物的衍生物。见US3929678，Langhlin等人，1975年12月30日，19栏，38行至22栏48行(这里作参考文献)，针对二性离子表面活性剂的例子。
适当的阳离子活性剂是US4259217公开的，Murphy，1981年3月31日，这里作参考文献。
有用的碱金属皂包括含约8-24个碳原子，优选约10-20个碳原子的高脂肪酸钠，钾，铵和烷醇基铵盐。
本发明洗涤组合物任意地包括有机或无机洗涤剂助洗剂以帮助矿物质硬度的控制。这类助洗剂高达组合物重量的约60%，组成液体配方通常包括约1-25%重量的助洗剂，最优选约3-20%重量，颗粒配方通常包括约5-50%重量的洗涤助剂，最好是约10-30%重量。
广泛种类的洗涤助洗剂在文献中已公知，不准备在此完全列出这类材料。US4711730，19栏开始指出了这类材料。但是，针对普通配方，不作为限制，部份典型的洗涤助剂在此后列出。
适当的洗涤助洗剂包括结晶铝硅离子交换材料，典型的指的是“沸石A”，“沸石P”，笔“沸石X”，，尤其是颗粒尺寸约0.1-10μ的沸石。用于助洗目的的沸石表现了至少约4粒/加仑/分钟/克/加仑的钙离子交换速率。无定形铝硅酸盐，尤其是那些有着1粒/加仑/分钟/克/加仑的镁离子交换速率的也有用。用于生成铝硅酸盐离子交换树脂材料的方法公开在US3985669中。尤其优选的是水合铝硅的盐，有下列表达式
其中X是约20-30，尤其是28。
其它洗涤助洗剂包括水溶性碱金属(或铵)磷酸盐，聚磷酸盐，磷酸盐，羧酸盐，硅酸盐，乙酸盐，聚羟基磺酸盐，以及尤其是聚羧酸盐。各种聚羧酸盐助洗剂见US3308067，3723322，4144226，和4246495。oxydisuccinates(aka“oxodisuccinates”)酒石酸单和双琥珀酸，柠檬酸是优选的用于此处的聚羧酸盐助洗剂的特例。
这里所述的洗涤组合物还包括粘土污物去除和/或抗再沉积剂，这类材料用量通常为组合物重量的约0.1～10%。这类材料包括各种乙氧基化酰胺，及其类似物，在上述US4711730中指出。其它优选的粘土污物去除/抗再沉积剂是EP申请111965公开的阳离子化合物，1984年6月27日公开。这类材料还在上面列出的US4711730中详细公开。
其它以普通用量包括在本发明洗涤组合物中的典型成份(即，约0%～20%重量)包括溶剂，漂白剂，漂白活性剂，腐蚀抑制剂，染料，填料，任意的光亮剂，杀菌剂，PH调节剂，酶，酶稳定剂，香料，以及类似物。在所有制造的洗涤组合物中所包括的这类成份是独立的事物，据配料的目的而定。
采用本发明污物去除剂的颗粒状洗涤组合物可通过将污物去除剂与普通技术制造的组合物干混而成，普通技术，即，将其它各种成份在水中打浆，然后雾化喷雾干燥结果混合物，或将组份通过盘式或鼓式成粒，或流化床工艺。
液态配方可以是单相(优选)组合物，或多相或“分散相”形式。分散液通常使用粘度调节剂以生成具有塑性剪切特性的系统以保持稳定的分散液并避免相分离或固体沉淀。
当本发明洗涤组合物在广泛的洗涤PH范围内使用时，它们尤其适用于近似中性洗涤PH值，即，20℃水中浓度约在0.1～2%时初始PH值约在6.0～8.5之间。
这类配方近似中性的PH也被考虑以确保污物脱离剂的长期稳定性。在这类配方中，产物的PH值优选在约6.5～8.5之间，更好的在约7.0～8.0之间。
下面是使用本发明污物脱离剂的漂洗洗涤组合物的特别实例，但不仅仅限于此。
例12液态洗涤组合物如下成份 Wt%SRA＊ 1.0C12烷基乙氧基硫酸钠 9.5聚乙氧基化C12-C13醇 10.2C12-C14N-甲基葡糖胺 7.0乙醇 5.5亚乙基二胺四醋酸钠 0.3微量物和H2O 余量＊SRA见例1。
例13颗粒洗涤组合物如下成份 Wt%SRA＊ 3.5聚乙氧基化C12-C13醇 20.0MgSO41.0水合沸石4A(1-10μ) 26.0Na2CO318.3NaHCO315.0
Maxatase MP(蛋白酶) 1.5光亮剂 1.2水和微量物 至100＊SRA见例2，用平均分子是8000的聚乙二醇包覆。
例13组合物的制备采用标准的混合工序以结合污物脱离剂。
从前面可以看到，本发明污物脱除剂可用在织物整理组合物一类的洗涤和柔软组合物中。在其它形式中，这里所述的污物脱离剂可直接加入，例如，和织物一起的水性洗涤漂洗浴。在另外的形式中，污物脱除剂可脱落地固定在片状基材或类似物中，被设计用于自动干衣机中。这类片材还能可脱落地固定在商业活动中已知类型的各种织物柔软剂和/或抗静电剂。使用时，弄湿的织物与片材一起滚动，因而产生污物脱除剂和，如果存在，任意的织物柔软剂/抗静电剂从片材表面转移到织物表面上。这类和其它将污物脱除剂施加于织物的方式也被考虑在内。
在前述实例说明优选的包覆污物脱离剂的同时，下面内容说明将未包覆污物脱离剂也包括在该发明中。可以理解成未包覆污物脱离剂可以用在洗涤配方中，如前公开的那样。
例14二甲基对苯二酸酯聚(乙二醇)(MW＝1450)，乙二醇和聚丙二醇未包覆低聚物的合成(E/P＝2.2)向250ml三口园底烧瓶中加入MW1450的聚乙二醇(联合碳化物，93.3克，0.064摩)二甲基对苯二酸酯(25克，0.129摩)，乙二醇(Baker，16克，0.258摩)，1，2-丙二醇(Fisher，19.6克，0.258摩)和水合单丁基氧化锡(M&T化学公司0.27克，总反应物重量的0.2%)烧瓶带有磁力搅拌，改进的Claisen头，冷凝器(用于蒸馏)，温度计和温控器(THERM-O-WATCH，I2R)。这个混合物加热至180℃，在氮气保护下保持该温度过夜，同时甲醇和水从反应器中馏出。通过-52ppm处对甲酯共振的消失，13C-NMR(DMSO-d6)说明该步反应完成。将材料转移到500ml单口园底烧瓶中，约20分钟内逐渐加热至240℃，Kugelrohr仪在约1mmHg，并保持40分钟。然后烧瓶用空气在真空(-30分)下迅速冷却至室温。反应生成94.8克橙色软质固体。13C-NMR(KMSO-d6)显示了在-63.2ppm(二酯)处对-C(O)OCH2CH2OC(O)-有共振，在59.4ppm(单酯)对-C(O)OCH2CH2OH有共振以及在-69.8代表聚(氧乙烯)单元的大峰。二酯峰与单酯峰高之比是约5.8。可观浓度的包括乙二醇单酯的未端基团的产品是一种低分子量聚合物。1H-NMR(DMSO-d6)质谱与配方的低分子量聚合物一致。在1.1～1.3ppm区域中峰表示显著量的丙二醇单酯的存在。测量-4.7ppm处乙二醇单酯的亚甲基基团的峰面积与在-1.4ppm丙二醇单酯的甲基基团的峰面积之比。从这里，亚乙基/丙二醇摩尔比(E/P比)计算后得值2.2∶1。溶解度试验这样进行，在管瓶中称少量材料，加足够去离子水制成5%重量的溶液，搅拌管形瓶。在这些条件下材料溶解。
从前面可以看到，广泛种类的织物柔软组合物和洗涤组合物可用污物脱离剂来制备。事实上，现代液态织物柔软剂以高液(H2O)浓度(5X-6X)来提供，在家里由消费者用水稀释。因而，如前述例11的浓缩成份能被加倍以提供这类高浓缩物。因此，组合物包括约10～32%重量的阳离子织物柔软剂(如，DTDMAC)，约4～20%重量咪唑啉织物柔软剂和约1%-5%重量的污物脱离剂，也包括在本发明中。
相对洗涤组合物，优选的组合物包括约0.3～3%重量的污物脱离剂，在此作为洗涤表面活性剂，约3～20%重量的脂肪酸聚羟基酰胺表面活性剂(见US2965576，相应于GB809060，参考文献)，优选结合约5～25%重量的硫酸化或磺化阴离子表面活性剂，如C12-C18烷基苯磺酸盐，C12-C18烷基乙氧基磺酸盐(平均EO3-10;优选)，普通量(15-50%)的普通助洗剂，包括此类优选助洗剂，如沸石A，氧代二琥珀酸，及其它们的混合物，这类组合物的余量包括常规量的常规洗涤成份。
权利要求
1.污物脱离剂，其特征在于包括下列混合物反应后的酯化低聚产物(a)任选的C1-C4烷氧封端(优选甲氧基封端)聚乙氧基单元或任选的，上述封端单元中结合了少量丙氧基单元的混合物；(b)对苯二甲酰单元；或任选的，对苯二甲酰和少量间苯二甲酰单元混合物源；(c)聚(氧乙烯)氧单元-(OCH2CH2)Y-O-源；(d)氧亚异丙基氧单元
源；和(e)氧亚乙基氧单元-OCH2CH2O-源；上述污物脱除剂进一步的特征在于氧亚乙基氧单元与氧亚异丙基氧单元的摩尔比至少约0.5∶1。
2.如权利要求1的污物脱离剂，包括下列混合物反应后的酯化产物(a)CH3(OCH2CH2)16OH; (b)二甲基对苯二酸酯;(c)聚乙二醇MW1500; (d)1，2-丙二醇和(e)乙二醇其中，氧亚乙烯氧单元与氧代亚异丙基氧单元的摩尔比至少约0.5∶1。
3.如权利要求1的污物脱除剂通式
其中，R1是低(如，C1-C4)烷基，尤其是甲基;X和Y分别是约6～100的整数;m是约0.75～30的整数;n是约0.25～20的整数;R2是H和CH3的混合物，以提供氧亚乙基氧与氧亚异丙基氧的摩尔比至少约0.5∶1。
4.如权利要求1的污物脱离剂，其中，氧亚乙基氧与氧代亚异丙基氧单元的摩尔比至少约0.75∶1。
5.如权利要求1污物的脱离剂，其中氧亚乙基氧与氧代亚异丙基氧单元的摩尔比至少约1.25∶1。
6.向织物提供污物脱离整理的方法，用含有至少2ppm权利要求1的污物脱离剂的水介质接触织物。
7.如权利要求6的方法，包括用至少2ppm的污物脱离剂的水介质接触织物，还含有至少10ppm的阳离子织物柔软剂，接触至少1分钟，然后用水漂洗。
8.如权利要求7的方法，其中，在污物脱离剂中氧亚乙基氧与氧代亚异丙基氧单元的摩尔比至少0.75∶1。
9.如权利要求8的方法，其中，在污物脱离剂中氧亚乙基氧与氧代亚异丙基氧单元的摩尔比至少1.25∶1。
10.洗涤剂，柔软剂，漂洗助剂及其类似物组成的洗涤组合物包括至少0.1%的如权利要求1的污物脱离剂。
11.如权利要求10的织物柔软组合物，包括约0.3～3%重量的污物脱离剂和约3～25%重量的织物柔软剂成份。
12.如权利要求11的一种可稀释液态织物柔软剂组合物，包括(a)约10～32%重量的阳离子织物柔软剂;(b)约4～20%重量的咪唑啉织物柔软剂;(c)约1～5%重量的上述污物脱离剂。
13.洗涤组合物，包括普通洗涤表面活性剂，任意的助洗剂，任意的载体，以及约0.1～5%重量的如权利要求1的污物脱离剂。
14.如权利要求13的组合物，包括约0.3～3%重量的上述污物脱离剂，和约3～20%重量的脂肪酸聚羟基酰胺表面活性剂。
全文摘要
具有氧亚乙基和氧代亚异丙基氧单元的非离子污物脱离剂用于洗涤组合物中，尤其在液态经漂洗的织物柔软剂中，以及洗涤组合物中。因而，CH
文档编号D06M13/02GK1066680SQ9210338
公开日1992年12月2日 申请日期1992年3月28日 优先权日1991年3月28日
发明者潘雅林, E·P·戈瑟林克, S·L·洪沙 申请人:普罗格特-甘布尔公司