专利名称：一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液，该乳液对水泥基材料具有高的减水、增强和防水效果，本发明还涉及该乳液的制备方法。
背景技术：
水泥混凝土是当今应用量最大、应用范围最广的建筑材料之一，它很少单独使用，常需加入有机聚合物对其进行改性。用于改性水泥混凝土的聚合物包括水溶性聚合物、聚合物乳液(或分散体)、可再分散的聚合物粉料和液体聚合物。聚合物改性水泥基复合材料是指在水泥浆、水泥砂浆和水泥混凝土中加入了分散在水中或可以在水中分散的聚合物材料，此时水泥基的许多性能如强度、变形能力、粘结性能、防水性能、耐久性能等都会有所改善。
高效减水剂和聚合物乳液(或分散体)是常用的改性水泥基材料的聚合物。掺入高效减水剂是水泥混凝土改性的一种重要方法和技术，少量的高效减水剂就可显著改善水泥混凝土的工作性能，提高硬化混凝土的强度、防水性和耐久性，但对水泥混凝土的变形能力、粘结性能等贡献很小，防水耐水性能改善不很大，并且不能形成薄薄的水泥基涂层。聚合物乳液则可显著改善水泥基材料的粘结、防水性能、抗折强度和变形能力，并且可以作为防水涂料使用形成薄的水泥基涂层。聚合物改性水泥基材料不仅在混凝土结构的修补和维护方面成为一种非常重要的材料，在新的建筑如桥面、停车场、码头、瓷砖和石材粘结、建筑防水、防腐等工程领域中得到越来越广泛的应用。
常用的水泥基聚合物乳液包括丁苯胶乳(SBR)、醋酸乙烯酯乳液(EVA)、苯丙乳液(SA)、丙烯酸酯乳液(PAE)、乙烯—醋酸乙烯酯乳液(EVA)、氯丁胶乳(CR)。丁苯乳液含有双键，耐候性较差，丙烯酸酯类聚合物的耐侯性则较好。苯丙乳液的耐候性介于丁苯胶乳和丙烯酸酯类之间。聚醋酸乙烯酯乳液在碱性条件下易发生水解，其改性的水泥混凝土的耐水性不好，现已很少使用。乙烯—醋酸乙烯酯共聚物乳液的耐水性比醋酸乙烯酯乳液的耐水性大大提高，已经成为一种重要的水泥基材料改性用聚合物。丙烯酸酯类聚合物具有很好的耐水解性能。偏氯乙烯共聚物在碱性条件下容易分解释放出HCl，不能用于耐腐蚀性场合如钢筋混凝土的修补。
除了聚合物本身的组成外，乳液中的其它组分对改善水泥混凝土的性能都有影响。为了保证乳液对水泥浆的稳定性，通常加入较多量的非离子型低分子乳化剂和离子型低分子乳化剂如常用的十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠(SDS)，这些低分子乳化剂对增加改性水泥基材料的流动性有一定作用，但会降低聚合物乳液改性水泥基材料的耐水性，吸水率较高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的用于水泥基材料减水的聚合物乳液，无需加入其它辅助成分，而能大大提高水泥基材料的工作流动性，减少用水量，提高硬化水泥混凝土的抗压抗折强度、粘结性能、防水耐水性能和耐久性能，解决现有技术上述各种问题；本发明的另一目的在于提供该聚合物乳液的制备方法。
本发明利用含有可聚合反应双键的反应性非离子型乳化剂羟基型或烷氧基化聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯和离子型乳化剂含磺酸基或硫酸酯基和乙烯基的物质，能与(甲基)丙烯酸酯、烷基取代苯乙烯或乙酸乙烯酯等在水相中乳液共聚合，合成了一种稳定的水泥基材料改性用聚合物乳液，该乳液对水泥基材料具有高的减水作用和增强效果，大大提高水泥基复合材料的工作性能、物理力学性能、防水耐久性能，从而实现了本发明的目的。
本发明的目的通过下述技术方案实现。
本发明提供一种用于水泥基减水的聚合物乳液，其特征在于，所述的聚合物是由A、B、C三种结构单元组成的共聚物，其中A为丙烯酸及其衍生物中之一种或一种以上的单体，B为含磺酸基或硫酸酯基和乙烯基的物质中之一种或一种以上的单体，C为除B物质外的其它含可共聚乙烯基的物质中之一种或一种以上的单体，所述的聚合物组成按质量分数计为A 20％～98％，B 2％～20％，C 0～60％，总组成为100％；所述的丙烯酸衍生物单体中含有聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上的单体，其含量为聚合物A结构单元质量分数的5％或以上，而且其二醇醚部分的聚合度为10～500。
所述的丙烯酸衍生物是丙烯酸酯、甲基丙烯酸及其盐、丙烯酸盐、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺；所述的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、辛酯、异辛酯及长链烷基酯，甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、辛酯、异辛酯及长链烷基酯，聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯(式1)，丙烯酸羟乙酯、羟丙酯，甲基丙烯酸羟乙酯、羟丙酯，含氟烷基酯，含聚氨酯PU基团的丙烯酸酯，含聚氨酯PU基团的甲基丙烯酸酯，含环氧基团的丙烯酸酯，含环氧基团的甲基丙烯酸酯；所述的聚亚烷基二醇是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇聚乙二醇；所述的聚亚烷基二醇结构是单烷基封端(即烷氧基化R′＝CH3、C2H5、C3H7)或不封端(即含羟基R′＝H)；所述的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯是反应性的非离子型乳化剂，在聚合物的结构单元A组成中占质量分数5％或以上；它们参与反应形成共聚物结构单元中的一部分，并且其二醇醚部分如[CH(R)(CH2)mO]nR′的聚合度n可从10到500，其中以50到200为最佳，封端的烷基R′可为H、CH3C2H5、C3H7。
R＝H，CH3；m＝1～3；n＝10～500R′＝H，CH3，C2H5，C3H7R″＝H，CH3式1所述的含磺酸基或硫酸酯和乙烯基的物质，是可聚合反应的离子型乳化剂，包括苯乙烯磺酸及其盐(式2)、乙烯基磺酸及其盐(式3)、烯丙基磺酸及其盐(式4)，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS，式5)、含磺酸基或硫酸酯基的烯丙基—丙烯基衍生物(式6～9)、含磺酸基或硫酸酯基的丙烯酸衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的甲基丙烯酸衍生物(式10～11)、含磺酸基或硫酸酯基的甲叉丁二酸衍生物(式12～13)、含磺酸基或硫酸酯基的马来酸衍生物(式14～15)等。
CH2＝CR(SO3M)式2 式3CH2＝CR-CH2-SO3M式4 式5 式6 式7CH2＝CHCH2OCH2CH(OH)CH2OOCCH(SO3M)CH2COOR CH2＝CHCH2OOCCH(SO3M)CH2COOR式8 式9CH2＝C(R)COO(AO)nSO3M CH2＝C(R)COOCH2C(R′)(SO3M)CH2OOCR″式10 式11 式12 式13式14 式15所述的除B物质外的其它含可共聚的乙烯基物质是苯乙烯、烷基取代苯乙烯、醋酸乙烯酯、不饱和单羧酸如丁烯酸及不饱和二羧酸如马来酸酐、马来酸及其酯、甲叉丁二酸酐、甲叉丁二酸、富马酸等，也可以是所述的不饱和羧酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或季铵盐；占共聚物的质量分数0～60％，即本发明的聚合物乳液可以是不含C结构单元的纯丙烯酸酯乳液或含C的苯丙乳液、醋丙乳液等。
本发明的聚合物乳液和通常使用的水泥基材减水剂或聚合物乳液一样，含水量不受限制，按国家标准要求，pH均为8～9。
本发明还提供了一种上述用于水泥基材料减水的聚合物乳液的制备方法，该方法的步骤如下把A、B、C三种物质按A∶B∶C的质量比为20～98∶2～20∶0～60混合，于水中乳化，然后在自由基引发剂存在下，发生共聚反应，得到本发明的一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液；所述的A物质是丙烯酸及其衍生物中之一种或一种以上的物质，所述的B物质是含磺酸基或硫酸酯基和乙烯基的物质中之一种或一种以上的物质，所述的C物质是除B物质外的其它含可共聚的乙烯基的物质中之一种或一种以上的物质；所述的丙烯酸衍生物中含有聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上的物质，其含量为所述A物质质量分数的5％或以上，而且其二醇醚部分的聚合度为10～500。
所述的丙烯酸及其衍生物，所述的含磺酸基或硫酸酯基和乙烯基的物质，所述的除B物质外的其它含可共聚的乙烯基的物质，均如前述。
本发明聚合物乳液制备方法中的共聚反应条件与通常的共聚反应条件相同，所用的引发剂是水溶性的引发剂，例如过硫酸盐、过氧化氢及其衍生物等；其用量为反应物质量分数的0.4％～2％；反应物中可以一批加入引发剂，也可以分批加入，通常是分两批加入；反应温度可以在60～90℃，最好是70～80℃；反应结束后，分离除去未反应的单体；和通常的水泥基材料减水剂和聚合物乳液一样，用碱调pH至8～9。
本发明的聚合物乳液用于水泥基材料，抗压抗折强度依据国标GB/T17671-1999检测，粘接强度按8字模法检测，吸水率依据日本工业标准JIS A6203检测。结果显示本发明与现有技术相比具有如下优点(1)具有较高的减水作用，大大提高水泥基材料的工作流动性，减少用水量，减水率可高达42％；(2)提高硬化水泥混凝土的抗压抗折强度；(3)改善硬化水泥混凝土的粘结性能，提高粘结强度；(4)改善硬化水泥混凝土的防水耐水性能和耐久性能，使之吸水率大为降低。
其详细说明参见实施例5、6。
具体实施例方式
下列实验及操作实例是进一步对本发明的说明，不应该当作对本发明的限制。
实施例1本发明聚合物乳液的制备将甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯(数均分子质量Mn＝1000)5g、甲氧基化聚丙二醇聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mn＝2000)5g、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mn＝5000)5g、甲基丙烯酸甲酯5g、丙烯酸丁酯45g、苯乙烯磺酸钠3g、乙烯基磺酸钠2g、苯乙烯30g混合均匀，在搅拌下投入200g水中，激烈搅拌使其乳化。然后把乳化液的1/5投入三口瓶中，加入0.25g过硫酸铵引发剂，升温至70～72℃，保温至物料呈蓝色，此时会出现一个放热峰，温度可能升至80℃以上。待温度下降后开始滴加剩下的乳化液和剩余的引发剂0.25g，控制瓶内温度稳定在70～75℃，单体乳化液滴加完后，升温至95℃，保温0.5小时，再抽真空除去未反应的单体，最后冷却，加入氨水调节pH值至8～9。
实施例2本发明聚合物乳液的制备将聚丙二醇聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mn＝2000)10g、聚乙二醇丙烯酸酯(Mn＝4000)5g、甲基丙烯酸甲酯25g、丙烯酸丁酯47g、甲基丙烯酸乙酯6g，甲基丙烯酸2g、甲基丙烯酸三氟乙酯3g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)2g混合均匀，在搅拌下投入200g水中，激烈搅拌使其乳化。然后把80g乳化液投入三口瓶中，加入0.35g过硫酸钾引发剂，升温至72～75℃，保温至物料呈蓝色，反应放热时控制温度在80℃左右。待温度下降后开始滴加剩下的乳化液和剩余的引发剂0.35g，控制瓶内温度稳定在70～75℃，单体乳化液滴加完后，升温至95℃，保温0.5小时，再抽真空除去未反应的单体，最后冷却，加入氨水调节pH值至8～9。
实施例3本发明聚合物乳液的制备将聚乙二醇丙烯酸酯(Mn＝4000)8g、聚丁二醇甲基丙烯酸酯(Mn＝2000)4g、甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mn＝8000)8g、甲基丙烯酸甲酯5g、丙烯酸丁酯7g、N-羟甲基丙烯酸胺2g、甲叉丁二酸聚乙二醇酯丁基磺酸钠5g、甲氧基化聚乙二醇(聚合度m＝10)马来酸酯十六烷基磺酸钠5g、乙酸乙烯酯55g、甲叉丁二酸1g混合均匀，在搅拌下投入200g水中，激烈搅拌使其乳化。然后把50g乳化液投入三口瓶中，加入0.25g过硫酸钾引发剂，升温至75℃进行聚合。待冷凝器中无明显回流时，将剩下的乳化液和剩余的引发剂0.6g在2～2.5小时内滴完，保温0.5小时后将物料冷却至45℃，即可出料、过滤。
实施例4本发明聚合物乳液的制备将甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯(数均分子质量Mn＝1000)20g、甲基丙烯酸聚乙二醇(聚合度n＝20)硫酸钠10g、甲氧基化聚乙二醇(聚合度m＝20)马来酸酯十六烷基磺酸钠10g、乙酸乙烯酯58g、马来酸酐2g混合均匀，在搅拌下投入200g水中，激烈搅拌使其乳化。然后把60g乳化液投入三口瓶中，加入0.50g过硫酸铵引发剂，升温至75℃进行聚合。待冷凝器中无明显回流时，将剩下的乳化液和剩余的引发剂1.5g在2～2.5小时内滴完，保温1小时后将物料冷却至45℃，即可出料、过滤。
实施例5本发明聚合物乳液用于水泥净浆改性的试验实施例1制备的聚合物乳液用于水泥净浆改性的试验。水泥为42.5R普通硅酸盐水泥，抗压抗折强度依据国标GB/T17671-1999检测，粘接强度按8字模法检测，吸水率依据日本工业标准JIS A6203检测。与FDN(萘磺酸甲醛缩合物系高效减水剂)、苯丙乳液(SDS，用十二烷基硫酸钠SDS和OP类无化学反应活性的低分子乳化剂的传统苯乙烯—丙烯酸酯乳液)作性能比较，结果见表1。
表1聚合物乳液改性水泥挣浆(空白水泥净浆水灰比为0.4)聚灰比 减水率 抗压强度MPa 吸水率聚合物％ ％ 3天28天 ％空白 0 040.8 65.3 9.86FDN高效减水剂 0.7535 60.3 85.4 6.15苯丙乳液(SDS) 5 838.6 68.9 5.212.5 18 48.4 75.8 3.825 29 54.7 83.2 2.48本发明聚合物乳液10 38 42.9 80.5 1.3515 42 36.8 73.6 0.83由表1可见，本发明的聚合物乳液与水泥拌和后具有较高的减水和增强作用，减水率与聚合物掺量(即聚灰比，聚合物与水泥的百分比)密切相关，聚灰比为2.5％时减水率为18％和聚灰比为5％时的29％，减水率最高可高达42％(高于FDN高效减水剂常用掺量为0.75％时的减水率35％)，也高于以SDS低分子为乳化剂的传统苯丙乳液掺量为5％时的减水率8％。本发明的聚合物乳液对水泥抗压强度有很大改善，掺量为5％时28天抗压强度达83.2MPa，远高于空白水泥强度65.3MPa；其掺量对水泥的早期强度虽影响很大，随用量增大，缓凝作用有所增强，但仍有较高的早期强度；而SDS苯丙乳液则随用量增大，强度显著下降。同时本发明乳液改性的水泥的防水耐水性能大大提高了，经乳液改性的水泥硬化后的24小时吸水率大为降低，吸水率与聚合物掺量有关，掺量增大，吸水率下降，从聚灰比2.5％时的3.82％和5％时的2.48％，下降到聚灰比15％时的0.83％，都远低于空白水泥的9.86％和FDN 0.75％时的6.15％，也低于传统苯丙乳液聚灰比5％时的5.21％。
实施例6本发明聚合物乳液用于水泥砂浆改性的试验实施例1制备的聚合物乳液用于水泥砂浆改性的试验。水泥为42.5R普通硅酸盐水泥，砂为标准砂，抗压抗折强度依据国标GB/T17671-1999检测，粘接强度按8字模法检测，吸水率依据日本工业标准JIS A6203检测。与FDN(萘磺酸甲醛缩合物系高效减水剂)、苯丙乳液(SDS，用十二烷基硫酸钠SDS和OP类无化学反应活性的低分子乳化剂的传统苯乙烯—丙烯酸酯乳液)作性能比较，结果见表2。
表2聚合物乳液改性水泥砂浆(空白水泥砂浆水灰比为0.5)聚灰 减水 抗压[抗折]强度MPa 粘接强度聚合物吸水率％比％ 率％ 3天 28天 MPa空白0 037.1 52.5[6.8] 0.9 6.23FDN 1 20 41.3 60.1[7.3] 0.9 5.31苯丙乳液(SDS) 5 536.8 54.7[7.0] 1.4 4.652.5 8.5 40.1 58.2[7.5] 1.2 4.885 18 38.2 54.6[8.3] 1.5 3.75本发明聚合物乳液1024 35.4 51.5[11.0]2.5 1.261528 31.8 47.1[12.5]2.3 0.692032 28.6 41.5[10.8]1.7 0.33从表2同样可以见到，本发明的乳液对水泥砂浆具有高的减水和增强作用，对1∶3标准砂的水泥砂浆的减水率高达32％(FDN仅为20％)，聚灰比为5％时减水率达18％，而同样聚灰比下传统SDS生产的苯丙乳液的减水率为5％。本发明的乳液对水泥砂浆的缓凝作用并不明显，随着聚灰比的增大，缓凝作用逐渐增强，在聚灰比20％时仍具有较高的早期强度和28天强度，而SDS苯丙乳液则随用量增大，强度显著下降。FDN高效减水剂用量增大到一定程度则减水率随用量增大而有所增大，这种水溶性的聚合物减水剂用量不能过大，过大会反而使减水率下降，也会降低砂浆的耐水性能。本发明的乳液改性的水泥砂浆，在聚灰比10％时具有较高的抗压51.5MPa、抗折12.5MPa和粘接强度2.5MPa，后两者远高于空白的6.8MPa、0.9MPa，也高于FDN的7.3MPa、0.9MPa和SDS苯丙乳液的7.0MPa、1.4MPa。同时本发明的乳液改性的水泥砂浆的吸水率大大降低，聚灰比5％时吸水率为3.75％，聚灰比增大到10％时吸水率降为1.26％，20％时吸水率低至0.33％，远低于空白水泥砂浆的6.23％和FDN的5.31％、SDS苯丙乳液掺量为5％的4.65％。本发明的高减水乳液改性的水泥砂浆的耐水性大大提高了。
权利要求
1.一种用于水泥基减水的聚合物乳液，其特征在于，所述的聚合物是由A、B、C三种结构单元组成的共聚物，其中A为丙烯酸及其衍生物中之一种或一种以上的单体，B为含磺酸基或硫酸酯基和乙烯基的物质中之一种或一种以上的单体，C为除B物质外的其它含可共聚乙烯基的物质中之一种或一种以上的单体，所述的聚合物组成按质量分数计为A 20％～98％，B 2％～20％，C 0～60％，总组成为100％；所述的丙烯酸衍生物单体中含有聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上的单体，其含量为聚合物A结构单元质量分数的5％或以上，而且其二醇醚部分的聚合度为10～500。
2.根据权利要求1所述的一种用于水泥基减水的聚合物乳液，其特征在于，所述丙烯酸衍生物是丙烯酸酯、甲基丙烯酸及其盐、丙烯酸盐、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺；所述的含磺酸基或硫酸酯和乙烯基的物质，是苯乙烯磺酸及其盐、乙烯基磺酸及其盐、烯丙基磺酸及其盐，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、含磺酸基或硫酸酯基的烯丙基-丙烯基衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的丙烯酸衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的甲基丙烯酸衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的甲叉丁二酸衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的马来酸衍生物；所述的除B物质外的其它含可共聚的乙烯基物质是苯乙烯、烷基取代苯乙烯、醋酸乙烯酯、不饱和单羧酸、不饱和二羧酸及所述的不饱和羧酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或季铵盐。
3.根据权利要求2所述的一种用于水泥基减水的聚合物乳液，其特征在于，所述的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、辛酯、异辛酯及长链烷基酯，甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、辛酯、异辛酯及长链烷基酯，聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯、羟丙酯，甲基丙烯酸羟乙酯、羟丙酯，含氟烷基酯，含聚氨酯基团的丙烯酸酯，含聚氨酯基团的甲基丙烯酸酯，含环氧基团的丙烯酸酯，含环氧基团的甲基丙烯酸酯。
4.根据权利要求3所述的一种用于水泥基减水的聚合物乳液，其特征在于，所述的聚亚烷基二醇是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇聚乙二醇；所述的聚亚烷基二醇结构是烷氧基化的单烷基封端或羟基型的不封端。
5.根据权利要求2所述的一种用于水泥基减水的聚合物乳液，其特征在于，所述的不饱和单羧酸是丁烯酸；所述的不饱和二羧酸是马来酸酐、马来酸及其酯、甲叉丁二酸酐、甲叉丁二酸、富马酸。
6.一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液的制备方法，该方法的步骤如下把A、B、C三种物质按A∶B∶C的质量比为20～98∶2～20∶0～60混合，于水中乳化，然后在自由基引发剂存在下，发生共聚反应，得到本发明的一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液；所述的A物质是丙烯酸及其衍生物中之一种或一种以上的物质，所述的B物质是含磺酸基或硫酸酯基和乙烯基的物质中之一种或一种以上的物质，所述的C物质是除B物质外的其它含可共聚的乙烯基的物质中之一种或一种以上的物质；所述的丙烯酸衍生物中含有聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上的物质，其含量为所述A物质质量分数的5％或以上，而且其二醇醚部分的聚合度为10～500。
7.根据权利要求6所述的一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸衍生物是丙烯酸酯、甲基丙烯酸及其盐、丙烯酸盐、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺；所述的含磺酸基或硫酸酯和乙烯基的物质，是苯乙烯磺酸及其盐、乙烯基磺酸及其盐、烯丙基磺酸及其盐，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、含磺酸基或硫酸酯基的烯丙基-丙烯基衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的丙烯酸衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的甲基丙烯酸衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的甲叉丁二酸衍生物、含磺酸基或硫酸酯基的马来酸衍生物；所述的除B物质外的其它含可共聚的乙烯基物质是苯乙烯、烷基取代苯乙烯、醋酸乙烯酯、不饱和单羧酸、不饱和二羧酸及所述的不饱和羧酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或季铵盐。
8.根据权利要求7所述的一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液的制备方法，其特征在于，所述的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、辛酯、异辛酯及长链烷基酯，甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、辛酯、异辛酯及长链烷基酯，聚亚烷基二醇丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇丙烯酸酯、烷氧基化的聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯、羟丙酯，甲基丙烯酸羟乙酯、羟丙酯，含氟烷基酯，含聚氨酯基团的丙烯酸酯，含聚氨酯基团的甲基丙烯酸酯，含环氧基团的丙烯酸酯，含环氧基团的甲基丙烯酸酯。
9.根据权利要求8所述的一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液的制备方法，其特征在于，所述的聚亚烷基二醇是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇聚乙二醇；所述的聚亚烷基二醇结构是烷氧基化的单烷基封端或羟基型的不封端。
10.根据权利要求7所述的一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液的制备方法，其特征在于，所述的不饱和单羧酸是丁烯酸；所述的不饱和二羧酸是马来酸酐、马来酸及其酯、甲叉丁二酸酐、甲叉丁二酸、富马酸。
全文摘要
本发明涉及一种用于水泥基材料减水的聚合物乳液及其制备方法。本发明特征在于采用含有可聚合反应双键的反应性非离子型乳化剂羟基型或烷氧基化聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯和离子型乳化剂含磺酸基或硫酸酯基和乙烯基的物质与(甲基)丙烯酸酯、烷基取代苯乙烯或乙酸乙烯酯等在水相中乳液共聚合，合成了一种稳定的水泥基材料改性用聚合物乳液。该乳液对水泥基材料具有高的减水作用和增强效果，大大提高水泥基复合材料的工作性能、物理力学性能、防水耐久性能。
文档编号C04B24/00GK1587178SQ20041005139
公开日2005年3月2日 申请日期2004年9月9日 优先权日2004年9月9日
发明者黄月文, 刘伟区 申请人:中国科学院广州化学研究所