专利名称：无水平版印刷版原版的制作方法
技术领域：
本发明涉及不使用润版液(湿し水)即可进行印刷的无水平版印刷版原版。
背景技术：
目前为止，对于使用硅胶或氟树脂作为斥墨层、进行不使用润版液的平版印刷(以下称为无水平版印刷)的印刷版提出了各种方案。无水平版印刷是图文部和非图文部几乎在同一平面上存在、以图文部作为受墨层、以非图文部作为斥墨层、利用着墨性的差异、只在图文部上着墨、然后将油墨转印到纸等承印物上进行印刷的平版印刷方法，其特征在于不使用润版液即可进行印刷。
作为无水平版印刷版原版的曝光方法，人们提出了各种方法，大致分为经由原图胶片进行紫外线照射的方式；和不使用原图胶片，直接由原稿输入成图像的计算机直接制版(CTP)方式。CTP方式例如有照射激光的方法、用热敏头写入的方法、用针电极部分施加电压的方法、通过喷墨形成斥墨层或受墨层的方法等，使用激光的方法在分辨率和制版速度方面比其它方式优异。
此外，无水平版印刷版原版大致分为通过曝光步骤或显影步骤除去光(热)敏层的光(热)敏层除去型、和即使经过曝光步骤、显影步骤后仍残留光(热)敏层的光(热)敏层残留型。由于光(热)敏层除去型的无水平版印刷版原版，其光(热)敏层被除去，因此通过在光(热)敏层中含有有色色素，可以使图文部、非图文部之间形成色对比。因此具有之后即使没有染色步骤也可以验版的优点。但是，由于形成图文部的槽的深度较深，因此印刷时需要大量的油墨。还必须将光(热)敏层在深度方向上除去，因此有难以再现微细图像的问题。
另一方面，人们提出了在基板上至少具有热敏层和硅胶层的热敏层残留型无水CTP平版印刷版原版。该印刷版原版在显影后激光照射部残留有热敏层，因此印刷时油墨的使用量少，微细图像的再现性也良好。还可以以低激光输出进行曝光，因此不仅在运行成本或激光寿命方面有利，而且由于在激光照射时不产生烧蚀残渣，因此无需特别的吸引装置。但是，激光照射部、非照射部均残留有热敏层，因此难以获得激光照射部与非照射部的色对比，验版困难。
使用热敏层残留型无水CTP平版印刷版原版制备平版印刷版的方法中，人们提出了具有对版进行染色的步骤的方法。通过该方法，图文部染色后的印刷版可进行验版，但是又增加了染色步骤，因此在染色液的管理、显影机的大型化、成本等方面有问题。
鉴于此，人们提出了硅胶层中含有光褪色性物质或光显色性物质的无水平版印刷版原版、硅胶层中含有染料的无水CTP平版印刷版原版(例如参照专利文献1)。这些印刷版原版即使没有后染色步骤也可以验版。但是，含有光褪色性物质或光显色性物质的材料有在亮室内无法应用的问题。此外，含有染料的材料随时间的延长硅胶层中的染料发生层内聚集、或者染料集中在极性更高的热敏层界面、或者在硅胶层上具有保护膜时染料吸附在该保护膜上等硅胶层中的色素固定性出现问题。因此，出现验版性低、或由于染料集中而导致的硅胶层/热敏层之间发生粘合力降低的情形。另外，还出现有色染料被显影时使用的各种有机药液或印刷时所使用的油墨中的溶剂等提取的情形，出现验版性低、或由于被提取的染料而导致的显影药液或油墨发生污染的情形。
专利文献1日本特开2002-244279号公报(权利要求)
发明内容
发明所要解决的课题 本发明针对上述以往的技术课题而设，其目的在于提供无需后染色步骤即可进行验版、可在亮室内应用、且硅胶层中的色素固定良好的无水平版印刷版原版。
解决课题的方法 本发明涉及无水平版印刷版原版，其是在基板上至少具有光敏层或热敏层、和硅胶层的无水平版印刷版原版，其特征在于在上述硅胶层中含有有色颜料。
发明效果 根据本发明，可以得到无需后染色步骤即可进行验版、可在亮室内使用、且硅胶层中的色素固定良好的无水平版印刷版原版。
实施发明的最佳方式 本发明的无水平版印刷版原版是在基板上至少具有光敏层或热敏层、和硅胶层的无水平版印刷版原版，其特征在于上述硅胶层中含有有色颜料。其中，本发明中的有色颜料是指吸收可见光波长区域(380～780nm)下的任意的光的颜料。
本发明中，在硅胶层中含有颜料是很重要的。通常，颜料不溶解于水或脂族烃等有机溶剂，因此，通过含有颜料，与包含可溶于水或有机溶剂的染料的情形相比，由于显影步骤中所使用的水或有机药液、印刷步骤中所使用的油墨中的溶剂或各种漂洗剂等而进行的色素提取显著受到抑制。
有色颜料分类为有色无机颜料、有色有机颜料。有色无机颜料例如有氧化铁红(三氧化二铁)、氧化铬、钴蓝、铁黑等氧化物或它们的复合氧化物，黄色氧化铁、维利迪安颜料等氢氧化物，朱砂、镉黄、镉红等硫化物·硒化物，普鲁士蓝等亚铁氰化物，铬黄、铬酸锌、钼红、铬酸锶等铬酸盐，含水硅酸盐、群青、石榴红等硅酸盐，锰紫等磷酸盐，碳黑等。有色有机颜料例如有在填充颜料(重晶石粉、沉淀硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙粉、沉淀碳酸钙、石膏、石棉、粘土、二氧化硅粉、硅藻土、滑石粉、碱性碳酸镁、铝白等)中染有染料所得的印染类颜料、偶氮类颜料、酞菁颜料、稠合多环颜料、硝基类颜料、亚硝基类颜料，或碱性蓝、苯胺黑等。作为印染类颜料材料的染料例如有罗丹明、甲基紫等碱性染料，喹啉黄、孔雀蓝、碱性蓝等酸性染料，孔雀绿等还原染料(建染染料，vat dyes)，茜素等媒染染料。偶氮类颜料的具体例子有立索尔红、色淀红C、亮胭脂红6B、沃丘格红、枣红10B等可溶性偶氮，坚牢黄、双偶氮黄、吡唑啉酮橙、对位红、色淀红4R、萘酚红等不溶性偶氮，克劳莫夫塔尔黄3G(Cromophthal Yellow3G)、克劳莫夫塔尔猩红RN等稠合偶氮，镍偶氮黄等偶氮络合盐，永久橙HL等苯并咪唑酮偶氮。酞菁颜料的具体例子有酞菁蓝、坚牢天蓝、酞菁绿等。稠合多环颜料的具体例子有蒽醌类颜料，蒽嘧啶黄、Perinone Orange、苝红、硫靛红、蓝蒽酮(Indanthrone Blue)等士林(threne)类颜料，喹吖啶酮红、喹吖啶酮紫等喹吖啶酮类颜料，二噁嗪紫等二噁嗪类颜料，异二氢吲哚酮黄等异二氢吲哚酮类颜料等。另外，硝基类颜料例如有萘酚黄S等，亚硝基类颜料例如有萘酚绿B等。
本发明中，曝光、显影后的无水平版印刷版的验版性良好是很重要的。无水平版印刷版的验版性除了通过目视进行的目视验版性之外，通过网点面积率测定装置进行的机器验版性良好也是必须的。通常，机器验版比目视验版更为严格，因此机器验版良好的无水平版印刷版其目视验版大多良好。
常规的网点面积率测定装置是对于在印刷版上形成的网点部分照射蓝色光(波长400～500nm)、绿色光(波长500～600nm)、红色光(波长600～700nm)、或白色光(波长400～700nm)的任意光，由图文部/非图文部之间的反射光量差计算网点面积率。图文部/非图文部之间的反射光量差大时，可以良好地进行网点面积率测定，图文部/非图文部之间的反射光量差小时或者没有时，无法良好地进行网点面积率测定。构成无水平版印刷版原版的底层或光(热)敏层的有机化合物大多吸收蓝色光，因此在使用用吸收蓝色光的黄色或橙色等有色颜料着色的硅胶层时，图文部/非图文部之间的反射光量差减小，可能导致网点面积率测定不良。另外，使用用吸收蓝色光的黄色或橙色等有色颜料着色的硅胶层时，还存在目视验版性困难的情形。基于上述原因，从机器验版性或目视验版性的角度考虑，优选使用吸收绿色光或红色光的有色颜料。上述有色颜料中，吸收绿色光或红色光的有色颜料例如有氧化铁红(三氧化二铁)、氧化铬、钴蓝、铁黑、维利迪安颜料、朱砂、镉红、普鲁士蓝、钼红、含水硅酸盐、群青、石榴红、锰紫、碳黑，在填充颜料中染有罗丹明、甲基紫、孔雀蓝、碱性蓝、孔雀绿、茜素等染料的印染类颜料，碱性蓝、苯胺黑、立索尔红、色淀红C、亮胭脂红6B、沃丘格红、枣红10B、对位红、色淀红4R、萘酚红、克劳莫夫塔尔猩红RN、酞菁蓝、坚牢天蓝、酞菁绿、蒽醌类颜料、苝红、硫靛红、蓝蒽酮、喹吖啶酮红、喹吖啶酮紫、二噁嗪紫、萘酚绿B等。并且，这些吸收绿色光或红色光的有色颜料中，使用密度为3g/cm3以下的有色颜料，这从抑制有机硅液、以及有机硅稀释液中的有色颜料沉淀的角度考虑优选。上述的吸收绿色光、或红色光的有色颜料中，密度为3g/cm3以下的有色颜料例如有钴蓝、普鲁士蓝、含水硅酸盐、群青、碳黑，填充颜料(碳酸钙粉、沉淀碳酸钙、石膏、石棉、粘土、二氧化硅粉、硅藻土、滑石粉、碱性碳酸镁、铝白)中染有罗丹明、甲基紫、孔雀蓝、碱性蓝、孔雀绿、茜素等染料的印染类颜料，碱性蓝、苯胺黑、立索尔红、色淀红C、亮胭脂红6B、沃丘格红、枣红10B、对位红、色淀红4R、萘酚红、克劳莫夫塔尔猩红RN、酞菁蓝、坚牢天蓝、酞菁绿、蒽醌类颜料、苝红、硫靛红、蓝蒽酮、喹吖啶酮红、喹吖啶酮紫、二噁嗪紫、萘酚绿B等。
本发明的无水平版印刷版原版中，有色颜料的含量优选在硅胶层中占0.1％(体积)以上，更优选0.2％(体积)以上。另外，从保持硅胶层的斥墨性的角度考虑，优选20％(体积)以下，更优选10％(体积)以下。
本发明的无水平版印刷版原版中，硅胶层可以是加成反应型、缩合反应型的任意形式。
加成反应型的硅胶层由至少包含含乙烯基的有机聚硅氧烷、含SiH基的化合物(加成反应型交联剂)、反应抑制剂和固化催化剂的组合物(以下称为有机硅液)形成。
含乙烯基的有机聚硅氧烷具有下述通式(I)所示的结构，主链末端或主链中具有乙烯基。其中，优选在主链末端具有乙烯基。
-(SiR1R2-O-)n-(I) 式中，n表示2以上的整数，R1和R2可以相同或不同，表示碳原子数为1～50的饱和或不饱和烃基。烃基可以是直链状、支链状或环状，可以含有芳环。
上式中，R1和R2是全体的50％以上为甲基，这从印刷版的斥墨性方面考虑优选。另外，从应用性或印刷版的斥墨性、耐划性的角度考虑，含乙烯基的有机聚硅氧烷的重均分子量优选为1万～60万。
含SiH基的化合物例如有有机氢聚硅氧烷(organohydrogenpolysiloxane)、具有二有机氢甲硅烷基(diorganohydrogen silyl group)的有机聚合物，优选为有机氢硅氧烷。有机氢是指具有直链、环状、支链状或网状的分子结构，分子链两个末端为三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷、分子链两个末端为三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、分子链两个末端为三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两个末端为二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子链两个末端为二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两个末端为二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、含有式R3SiO1/2所示的硅氧烷单元、式R2HSiO1/2所示的硅氧烷单元和式SiO4/2所示的硅氧烷单元的有机聚硅氧烷共聚物、含有式R2HSiO1/2所示的硅氧烷单元和式SiO4/2所示的硅氧烷单元的有机聚硅氧烷共聚物、含有式RHSiO2/2所示的硅氧烷单元和式RSiO3/2所示的硅氧烷单元或式HSiO3/2所示的硅氧烷单元的有机聚硅氧烷共聚物等。可以使用2种以上这些有机聚硅氧烷。上式中，R为烯基以外的一价烃基，可例举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，苄基、苯乙基等芳烷基，氯甲基、3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等卤代烷基。
具有二有机氢甲硅烷基的有机聚合物例如有(甲基)丙烯酸二甲基氢甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氢甲硅烷基丙基酯等含二甲基氢甲硅烷基的丙烯酸酯类单体与(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、马来酸、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯等单体共聚而成的低聚物。
从硅胶层的固化性的角度考虑，含SiH基的化合物的含量在有机硅液中优选0.5％(重量)以上，更优选1％(重量)以上。而且，优选20％(重量)以下，更优选15％(重量)以下。
反应抑制剂例如有含氮化合物、磷类化合物、不饱和醇等，优选使用含乙炔基的醇。通过含有这些的反应抑制剂，可以调节硅胶层的固化速度。从有机硅液的稳定性的角度考虑，反应抑制剂的含量优选占有机硅液中的0.01％(重量)以上，更优选0.1％(重量)以上。另外，从硅胶层的固化性的角度考虑，优选占有机硅液中的20％(重量)以下，更优选15％(重量)以下。
固化催化剂选自公知的催化剂，优选为铂类化合物，具体例子有铂单体、氯化铂、氯铂酸、烯烃配位铂、铂的醇改性络合物、铂的甲基乙烯基聚硅氧烷络合物等。从硅胶层的固化性的角度考虑，固化催化剂的含量优选占有机硅液中的0.001％(重量)以上，更优选0.01％(重量)以上。另外，从有机硅液的稳定性的角度考虑，优选20％(重量)以下，更优选15％(重量)以下。
除这些成分之外，还可以含有含羟基的有机聚硅氧烷或含水解性官能团的硅烷(或硅氧烷)、以及为提高橡胶强度而使用的二氧化硅等公知的填充剂、为提高粘合性而使用的公知的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂优选烷氧基硅烷类、乙酰氧基硅烷类、酮肟基硅烷类等，特别优选具有乙烯基或烯丙基的硅烷偶联剂。
缩合反应型的硅胶层由至少包含含羟基有机聚硅氧烷、交联剂(脱乙酸型、脱肟型、脱醇型、脱胺型、脱丙酮型、脱酰胺型、脱氨氧基型等)、以及固化催化剂的组合物(有机硅液)形成。
含羟基的有机聚硅氧烷是具有上述通式(I)所示的结构、主链末端或主链中具有羟基的化合物。其中，优选在主链末端具有羟基。
通式(I)中的R1和R2是全体的50％以上为甲基，这在印刷版的斥墨性方面优选。从其应用性或印刷版的斥墨性、耐划性的角度考虑，含羟基的有机聚硅氧烷的重均分子量优选为1万～60万。
缩合反应型的硅胶层中所使用的交联剂可以例举下述通式(II)所示的乙酰氧基硅烷类、烷氧基硅烷类、酮肟基硅烷类、烯丙氧基硅烷类等。
(R3)4-nSiXn(II) 式中，n表示2～4的整数，R3可以相同或不同，表示碳原子数为1以上的取代或非取代的烷基、烯基、芳基或它们的组合基团。X可以相同或不同，为卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基氧基、酰胺基或烯氧基。上式中，水解性基团的数目n优选为3或4。
具体的化合物例如有甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷等乙酰氧基硅烷类，乙烯基甲基双(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、烯丙基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、苯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、四(甲基乙基酮肟基)硅烷等酮肟基硅烷类，甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷等烷氧基硅烷类，乙烯基三异丙烯氧基硅烷、二异丙烯氧基二甲基硅烷、三异丙烯氧基甲基硅烷等烯氧基硅烷类，四烯丙氧基硅烷等，但并不限于此。其中，从硅胶层的固化速度、应用性等角度考虑，优选乙酰氧基硅烷类、酮肟基硅烷类。
从有机硅液的稳定性的角度考虑，交联剂的含量优选占有机硅液中的0.5％(重量)以上，更优选1％(重量)以上。另外，从硅胶层的强度或印刷版的耐划性的角度考虑，优选占有机硅液中的20％(重量)以下，更优选15％(重量)以下。
固化催化剂可以例举乙酸、丙酸、马来酸等有机羧酸，甲苯磺酸、硼酸等酸类，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铝等碱，胺，以及四丙氧基钛、四丁氧基钛等金属烷氧基化合物，乙酰丙酮铁、乙酰丙酮二丙氧基钛等金属二酮化物，金属的有机酸盐等。其中，优选金属的有机酸盐，特别优选选自锡、铅、锌、铁、钴、钙、锰中的金属的有机酸盐。这些化合物的具体例子的一部分可以例举二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸锌、辛酸铁等。从硅胶层的固化性、粘合性的角度考虑，固化催化剂的含量优选占有机硅液中的0.001％(重量)以上，更优选0.01％(重量)以上。另外，从有机硅液的稳定性的角度考虑，优选占有机硅液中的15％(重量)以下，更优选10％(重量)以下。
除这些成分之外，为了提高橡胶强度，可以含有二氧化硅等公知的填充剂，可进一步含有公知的硅烷偶联剂。
在含有有色颜料的有机硅液或含有有色颜料的有机硅稀释液中、以及为了提高有色颜料在硅胶层中的分散性，优选在硅胶层中含有颜料分散剂。通过含有颜料分散剂，可以抑制用溶剂稀释时、或含有有色颜料的有机硅(稀释)液随时间变化而产生的有色颜料的聚集，可获得良好的涂膜。另外，稀释的低粘度的含有有色颜料的有机硅稀释液中存在分散不良的有色颜料等巨大颗粒时，可以用滤器等除去。
本发明中所使用的颜料分散剂优选充分润湿颜料表面、且与有机聚硅氧烷、或在含有有色颜料的有机硅液的稀释中所使用的溶剂等低极性化合物的亲和性良好的颜料分散剂，只要是上述颜料分散剂即可，可以使用公知的颜料分散剂。也有以表面活性剂或表面改性剂等名称使用的颜料分散剂。颜料分散剂可以例举含有金属和有机化合物的有机络合物、胺类颜料分散剂、酸类颜料分散剂、非离子表面活性剂等。其中，优选含有金属和有机化合物的有机络合物、或胺类颜料分散剂。
以下例举了优选作为含有金属和有机化合物的有机络合物使用的物质。金属例如有Cu(I)、Ag(I)、Hg(I)、Hg(II)、Li、Na、K、Be(II)、B(III)、Zn(II)、Cd(II)、Al(III)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Ag(II)、Au(III)、Pd(II)、Pt(II)、Ca(II)、Sr(II)、Ba(II)、Ti(IV)、V(III)、V(IV)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Fe(II)、Fe(III)、Co(III)、Pd(IV)、Pt(IV)、Sc(III)、Y(III)、Si(IV)、Sn(II)、Sn(IV)、Pb(IV)、Ru(III)、Rh(III)、Os(III)、Ir(III)、Rb、Cs、Mg、Ni(IV)、Ra、Zr(IV)、Hf(IV)、Mo(IV)、W(IV)、Ge、In、镧族元素、锕族元素等。其中，优选Al、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、In、Sn、Zr、Hf，更优选Al、Ti。
有机化合物可以例举具有配位基的化合物，该配位基具有O(氧原子)、N(氮原子)、S(硫原子)等作为供体原子。配位基的具体例子中，以氧原子作为供体原子的例如有-OH(醇、烯醇或酚)、-COOH(羧酸)、＞C＝O(醛、酮、醌)、-O-(醚)、-COOR′(酯，R′表示脂族或芳族烃)、-N＝O(亚硝基化合物)、-NO2(硝基化合物)、＞N-O(N-氧化物)、-SO3H(磺酸)、-PO3H2(亚磷酸)等，以氮原子作为供体原子的例如有-NH2(伯胺、酰胺、肼)、＞NH(仲胺、肼)、＞N-(叔胺)、-N＝N-(偶氮化合物、杂环化合物)、＝N-OH(肟)、-NO2(硝基化合物)、-N＝O(亚硝基化合物)、＞C＝N-(席夫碱、杂环化合物)、＞C＝NH(醛、酮亚胺、烯胺类)、-NCS(异硫氰酸)等，以硫原子作为供体原子的例如有-SH(硫醇)、-S-(硫醚)、＞C＝S(硫酮、硫酰胺)、＝S-(杂环化合物)、-C(＝O)-SH或-C(＝S)-OH和-C(＝S)-SH(硫代羧酸)、-SCN(硫氰酸)等。其中，从与金属的配位力的角度考虑，优选使用羧酸或磷酸、磺酸等酸化合物，或与金属之间可形成螯合环的二酮或酮酯、二酯化合物。以下给出有机化合物的具体例子，但并不限于此。
上式中，R4表示饱和或不饱和的烃基，可以是直链状、支链状或环状，也可以含有芳环。从分散性的角度考虑，优选R4的碳原子数为8以上。R5表示碳原子数为3以上的饱和或不饱和的二价烃基，可以是直链状、支链状或环状。j表示重复次数，为1以上的整数。从分散性的角度考虑，j个R5中所含的碳原子数的合计优选为8以上。R6和R7表示饱和或不饱和的烃基，可以是直链状、支链状或环状，还可以含有芳环。从分散性的角度考虑，R6和R7的碳原子数的合计优选为8以上。R8表示碳原子数为1以上的饱和或不饱和的烃基，可以是直链状、支链状或环状，还可以含有芳环。R9表示碳原子数为3以上的饱和或不饱和的二价烃基，可以是直链状、支链状或环状。1表示重复次数，为1以上的整数。从分散性的角度考虑，R8中所含的碳原子数和1个R9中所含的碳原子数的合计优选为8以上。R10和R11表示碳原子数为3以上的饱和或不饱和的二价烃基，可以是直链状、支链状或环状。多个R10、R11分别可以相同或不同。m和n表示重复次数，分别为1以上的整数。从分散性的角度考虑，m个R10中所含的碳原子数和n个R11中所含的碳原子数的合计优选为8以上。R12表示氢、烷基或芳基。A和D表示下式中任一项所示的二价基团，分别可以相同或不同。
-O-
上式中，R12表示氢、烷基或芳基。
作为颜料分散剂使用的最单纯的有机络合物可通过在室温下或加热下将上述有机化合物和金属烷氧基化合物进行搅拌，交换配位基来获得。优选相对于1个金属配位1个分子以上的上述有机化合物。
市售的含有金属和有机化合物的有机络合物的一个例子如下。铝类“Octope”(注册商标)A1、“Olipe”(注册商标)AOO、AOS(以上为Hope制药(株)制备)、“Plenact”(注册商标)AL-M(AjinomotoFine-Techno(株)制备)等。钛类“Plenact”(注册商标)KR-TTS、KR46B、KR55、KR41B、KR38S、KR138S、KR238S、KR338X、KR9SA(以上为Ajinomoto Fine-Techno(株)制备)、“KEN-REACT”(注册商标)TTS-B、5、6、7、10、11、12、15、26S、37BS、43、58CS、62S、36B、46B、101、106、110S、112S、126S、137BS、158DS、201、206、212、226、237、262S(以上为KENRICH公司制备)等。
上述有机络合物特别适合在加成反应型硅胶层中使用。其中，分子中不含有伯胺或仲胺、磷、硫的有机络合物不会发挥铂催化剂的催化剂毒作用，因此极为适合在使用铂催化剂促进固化的加成反应型的有机硅中使用。
另一方面，胺类颜料分散剂包含在其分子中具有1个氨基的一元胺型、在其分子中具有多个氨基的多元胺型，上述的任意一种型均适合使用。具体例子有“Solsperse”(注册商标)9000、13240、13650、13940、17000、18000、19000、28000(以上为Avecia公司制备)、或下述通式中记载的胺化合物等。
上式中，R4表示饱和或不饱和的烃基，可以是直链状、支链状或环状，还可以含有芳环。从分散性的角度考虑，R4的碳原子数优选为8以上。R5表示碳原子数为3以上的饱和或不饱和的二价烃基，可以是直链状、支链状或环状。j表示重复次数，为1以上的整数。从分散性的角度考虑，j个R5中所含的碳原子数的合计优选为8以上。R6和R7表示饱和或不饱和的烃基，可以是直链状、支链状或环状，还可以含有芳环。从分散性的角度考虑，R6和R7的碳原子数的合计优选为8以上。R8表示碳原子数为1以上的饱和或不饱和的烃基，可以是直链状、支链状或环状，还可以含有芳环。R9表示碳原子数为3以上的饱和或不饱和的二价烃基，可以是直链状、支链状或环状。l表示重复次数，为1以上的整数。从分散性的角度考虑，R8中所含的碳原子数和1个R9中所含的碳原子数的合计优选为8以上。R10和R11表示碳原子数为3以上的饱和或不饱和的二价烃基，可以是直链状、支链状或环状。多个R10、R11可以分别相同或不同。m和n表示重复次数，分别为1以上的整数。从分散性的角度考虑，m个R10中所含的碳原子数和n个R11中所含的碳原子数的合计优选为8以上。E和G表示下述式的任意式所示的二价基团，分别可以相同或不同。
-O-
颜料分散剂相对于颜料的表面积优选含有2～30mg/m2。换言之，例如，含有10g比表面积为50m2/g的颜料时，颜料分散剂的含量优选为1～15g。
有色颜料的分散、或有机硅液以及含有有色颜料的有机硅液的稀释中使用的溶剂优选低极性的溶剂，其中，使用溶解度参数为17.0(MPa)1/2以下的溶剂，这从溶解性、涂布性等角度考虑优选，更优选为15.5(MPa)1/2以下。溶剂可以单独使用1种，也可以使用2种以上。使用2种以上的溶剂时，优选各溶剂的溶解度参数均为17.0(MPa)1/2以下。
溶解度参数是指将液体的摩尔蒸发热设为ΔH、摩尔体积设为V时，通过δ＝(ΔH/V)1/2所定义的量δ。溶解度参数的单位使用(MPa)1/2。溶解度参数的单位也常使用(cal·cm-3)1/2，两种单位之间有δ(MPa)1/2＝2.0455×δ(cal·cm-3)1/2的关系式。具体来说，溶解度参数17.0(MPa)1/2相当于8.3(cal·cm-3)1/2。溶解度参数为17.0(MPa)1/2以下的溶剂例如有脂族饱和烃、脂族不饱和烃、脂环族烃、卤代烃、醚类。例如有己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、异辛烷、“Isopar”(注册商标)C、“Isopar”(注册商标)E、“Isopar”(注册商标)G、“Isopar”(注册商标)H、“Isopar”(注册商标)K、“Isopar”(注册商标)L、“Isopar”(注册商标)M(Exxon化学(株)制备)等的脂族饱和烃，己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯等脂族不饱和烃，环戊烷、环己烷、甲基环己烷等脂环族烃，三氟三氯乙烷等卤代烃，二乙基醚、二异丙基醚、二异丁基醚等醚类，但并不限于这些。从经济性和安全性的角度考虑，优选脂族和脂环族烃。这些脂族和脂环族烃的碳原子数优选为4～20，更优选碳原子数为6～15。
本发明的无水平版印刷版原版中，硅胶层的膜厚优选0.5～20g/m2。通过使膜厚为0.5g/m2以上，印刷版的斥墨性或耐划性、耐印性充分，使膜厚为20g/m2以下，则从经济学角度考虑不会产生不利，难以发生显影性、油墨展开面积的降低。
本发明中所使用的光(热)敏层也可以使用目前为止作为光(热)敏层残留型无水平版印刷版用光(热)敏层所提出的任意类型的光(热)敏层。以下给出具体例子进行说明，但并不限于此。
(热敏层-1)阴图型(negative type)无水CTP平版印刷版原版用热敏层 例如可例举日本特开平11-221977号公报中记载的热敏层等。是在生版的状态下通过交联剂形成交联结构、通过近红外激光照射产生的热使热敏层与硅胶层之间的粘合力降低的类型的热敏层。通过之后的显影处理，照射了激光的部分的硅胶层被除去。激光照射部的热敏层在显影后仍残留。
(热敏层-2)阴图型无水CTP平版印刷版原版用热敏层 例如可例举日本特开2005-300586号公报中记载的含有气泡的热敏层等。是在生版的状态下通过交联剂形成交联结构、通过近红外激光照射产生的热使热敏层与硅胶层之间的粘合力降低的类型的热敏层。通过之后的显影处理，照射了激光的部分的硅胶层被除去。激光照射部的热敏层在显影后仍残留。
(热敏层-3)阴图型无水CTP平版印刷版原版用热敏层 例如可例举日本特开平9-131981号公报中记载的热敏层等。是被通过近红外激光照射产生的热破坏的类型的热敏层。通过显影除去该部分，由此，表面的硅胶层与被破坏的热敏层一起被除去，形成图文部。通常从验版性的角度考虑，该热敏层是将热敏层沿深度方向完全激光破坏后使用。但是为了完全破坏热敏层而必须照射高能量的激光，由此产生精细图像的再现性不良、烧蚀残渣导致的光学系统污染、激光寿命降低等各种各样的不良影响。如果降低激光能量，则热敏层大部分残留，同时出现可除去上部硅胶层的区域。由于热敏层大部分残留，因此验版困难，但验版性以外的不良影响受到极大抑制。设置了本发明的含有有色颜料的硅胶层时，即使热敏层大部分残留仍可以验版。
(热敏层-4)阴图型无水CTP平版印刷版原版用热敏层 例如可例举日本特开平7-314934号公报或日本特开平9-086065号公报中记载的金属或它们的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、氟化物的薄膜等。通过近红外激光照射产生的热使金属薄膜破坏。通过显影除去该部分，由此，表面的硅胶层同时被剥离，形成图文部。与热敏层-3同样，从验版性的角度考虑，通常该金属薄膜也是在深度方向上完全激光破坏后使用。但是，为了完全破坏金属薄膜而必须照射高能量的激光，由此产生精细图像的再现性不良、烧蚀残渣导致的光学系统污染、激光寿命降低等各种各样的不良影响。如果降低激光能量，则金属薄膜大部分残留，同时出现可除去上部硅胶层的区域。由于金属薄膜大部分残留，因此验版困难，但验版性以外的不良影响受到极大抑制。设置了本发明的含有有色颜料的硅胶层时，即使金属薄膜大部分残留仍可以验版。
(热敏层-5)阳图型(positive type)无水CTP平版印刷版原版用热敏层 例如可例举日本特开平11-157236号公报、或日本特开平11-240271号公报中记载的热固化型热敏层等。是通过近红外激光照射产生的热、通过热活性交联剂形成交联结构的类型的热敏层。通过之后的显影处理，照射了激光的部分的硅胶层残留，未照射部分的硅胶层被除去。激光未照射部的热敏层在显影后仍残留。
(光敏层-1)阴图型无水平版印刷版原版用光敏层 例如可例举日本特开平11-352672号公报中记载的光敏层等。通过紫外线照射，光敏层表面与前处理液的溶解性增大，通过显影处理，照射了紫外线的部分的硅胶层被除去，未照射部分的硅胶层残留。曝光部分的光敏层在显影后也残留。
(光敏层-2)阳图型无水平版印刷版原版用光敏层 例如可例举日本特开平6-118629号公报中记载的光敏层等。通过紫外线照射产生的自由基，引发含烯键式不饱和双键的化合物的聚合，通过显影处理，照射了紫外线的部分的硅胶层残留，未照射部分的硅胶层被除去。未曝光部分的光敏层在显影后也残留。
本发明中所使用的基板可以使用以往作为印刷版的基板使用的尺寸稳定的公知的纸、金属、薄膜等。具体例如有纸，塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)层合而成的纸，铝(也包含铝合金)、锌、铜等金属板，乙酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛等塑料的薄膜，如上所述层合或蒸镀有金属的纸或塑料薄膜等。塑料薄膜可以使用透明或不透明的任意薄膜。其中，从验版性的角度考虑，优选使用不透明的薄膜。
这些基板中，铝板尺寸显著稳定，并且价格便宜，因此特别优选。另外，轻印刷用的柔性基板特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
为了提高基板与光敏层之间的粘合性、防止光晕、提高验版性、提高阻热性、提高耐印性等，上述基板上可以具有底层。本发明中所使用的底层例如可以是日本特开2004-199016号公报等中记载的底层。
为了保护硅胶层，上述构成的无水平版印刷版原版可以具有保护膜或夹层纸(合紙)。保护膜和夹层纸可以单独具有其中的一种，也可以将两者结合使用。
保护膜优选可良好透射曝光光源波长的光的厚度100μm以下的薄膜。代表例子有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、赛璐玢等。另外，为了防止曝光导致的原版的感光，可以在保护膜上具有日本特开平2-063050号公报中记载的各种光吸收剂或光褪色性物质、光显色性物质。使用原图胶片进行曝光时，从提高与原图胶片的贴合性的角度考虑，优选使用日本特开昭55-55343号公报或日本特开平2-063051号公报中记载的经凹凸加工的保护膜。
夹层纸优选为称量30～120g/m2，更优选为30～90g/m2。如果称量为30g/m2以上则机械强度足够，如果为120g/m2以下则不仅在成本方面有利，并且无水平版印刷版原版与纸的层合体变薄，作业性方面也有利。优选使用的夹层纸的例子有信息记录原纸40g/m2(名古屋Pulp(株)制备)、金属夹层纸30g/m2(名古屋Pulp(株)制备)、未漂白牛皮纸50g/m2(中越Pulp工业(株)制备)、NIP用纸52g/m2(中越Pulp工业(株)制备)、纯白卷纸45g/m2(王子制纸(株)制备)、Clupack 73g/m2(王子制纸(株)制备)等，但并不限于此。
接着，阐述本发明的无水平版印刷版原版的制备方法。在对涂布面脱脂后的基板上，根据需要涂布底漆液或将其用溶剂稀释所得的底漆稀释液，设置底层。为了进行干燥或固化还可以进行加热处理。然后，按照与底层同样的方法依次设置光(热)敏层，硅胶层，由此可获得无水平版印刷版原版。各液体的涂布方法可以采用通过缝口涂胶机、直接槽辊涂胶机、传递式涂胶机、逆辊涂胶机、正向辊涂胶机(natural roll coater)、气刀涂布机、辊刮式涂布机、baribar辊刮式涂布机、双流涂布机(two-stream coater)、棒涂机、线涂机、浸渍涂布机、幕涂机、旋涂机等的涂布方法。另外，设置金属薄膜作为热敏层时，可以采用蒸镀法或溅射法等常规方法。各层的加热可使用热风干燥机或红外线干燥机等常规的加热装置。
含有有色颜料的硅胶层可通过在光(热)敏层上涂布(i)含有有色颜料的有机硅液(无溶剂)、或(ii)含有有色颜料的有机硅稀释液(含溶剂)而获得。还可根据需要为了干燥或固化而进行加热处理。以下阐述各液体的具体的制备方法。
(i)含有有色颜料的有机硅液(无溶剂) 含有有色颜料的有机硅液例如可如下获得在将含羟基或乙烯基的有机聚硅氧烷和有色颜料、以及根据需要使用的颜料分散剂、微粒利用三辊研磨机、球磨机、珠磨机、砂磨机、分散机、匀浆机、磨碎机、超声波分散机等分散机均匀分散混合而获得的分散了有色颜料的有机硅浆中添加交联剂以及根据需要使用的其它添加剂(反应抑制剂、反应催化剂等)，搅拌，使成分均匀，除去混入到液体中的空气泡而获得。脱泡可以是自然脱泡也可以是减压脱泡，更优选减压脱泡。
(ii)含有有色颜料的有机硅稀释液(含溶剂) 从有色颜料的分散性的角度考虑，含有有色颜料的有机硅稀释液优选含有颜料分散剂。举例说明含有有色颜料的有机硅稀释液的制备方法。首先，将含羟基或乙烯基的有机聚硅氧烷与有色颜料、颜料分散剂、以及根据需要使用的微粒利用上述分散机均匀分散混合，将所得的分散了有色颜料的有机硅浆边搅拌边用溶剂稀释。优选将其用纸或塑料、或者玻璃等常用的滤器进行过滤，除去稀释液中的杂质(分散不充分的有色颜料的巨大颗粒等)。过滤后的稀释液优选用干燥空气或干燥氮等、通过鼓泡来除去体系中的水分。向充分除去了水分的稀释液中添加交联剂、以及根据需要使用的其它添加剂(反应抑制剂、反应催化剂等)，搅拌，使成分均匀，将混入到液体中的空气泡除去。脱泡可以是自然脱泡，也可以是减压脱泡。
含有有色颜料的有机硅稀释液的其它制备方法例如有预先分别制备有色颜料分散液和有机硅液、或有机硅稀释液，然后将两种液体混合的方法。有色颜料分散液通过在至少含有颜料分散剂和溶剂的溶液中添加有色颜料、以及根据需要使用的微粒，利用上述分散机均匀分散混合而获得。另一方面，有机硅液通过将含羟基或乙烯基的有机聚硅氧烷、交联剂、以及根据需要使用的其它添加剂(反应抑制剂、反应催化剂等)混合而获得。另外，将所得有机硅液用溶剂稀释，由此可获得有机硅稀释液。该制备方法的优点是与分散了有色颜料的有机硅浆相比，有色颜料分散液的粘度非常低，因此由于长时间而聚集的有色颜料容易再分散。另外，预先在稀释溶剂中分散有色颜料，因此，与将分散了有色颜料的有机硅浆用溶剂稀释的方法相比，还难以发生溶剂稀释时产生的有色颜料的聚集。并且，在使用分散机的分散步骤中，有色颜料分散液不含有有机硅材料，因此也不会发生有机硅材料对分散机的污染。
从粘合性的角度考虑，优选涂布含有有色颜料的有机硅液或含有有色颜料的有机硅稀释液时尽可能将附着于光(热)敏层表面的水分除去。具体来说有以下方法在通过填充或连续供给干燥气体而除去了水分的空间内，进行含有有色颜料的有机硅液、或含有有色颜料的有机硅稀释液的涂布。
含有有色颜料的有机硅液、或含有有色颜料的有机硅稀释液在涂布后立即加热，这从固化性或与光(热)敏层的粘合性的角度考虑优选。
在所得的无水平版印刷版原版上设置保护膜或夹层纸的其中一种或者上述两者然后进行保管，这从版面保护的角度考虑优选。
上述得到的无水平版印刷版原版在保护膜上、或保护膜剥离后经由图像胶片进行曝光，或者通过数字数据进行激光扫描曝光，由此曝光成图像图案。曝光光源例如有碳弧灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、金属卤素灯、荧光灯、钨灯、卤素灯、紫外线激光、可见光激光、(近)红外线激光等。
曝光后的原版通过在显影液存在下或非存在下的摩擦处理进行显影。摩擦处理可如下进行用无纺布、脱脂棉、布、海绵、刷等摩擦版面，或者用含浸有显影液的无纺布、脱脂棉、布、海绵等擦拭版面。此外，还可如下进行用显影液对版面进行前处理后，可一边用自来水等喷淋一边用转刷摩擦，或者将高压的水或温水、或水蒸气喷射到版面上。
在显影之前，可以将版在前处理液中浸泡一定时间来进行前处理。前处理液例如可以使用水，或在水中添加醇或酮、酯、羧酸等极性溶剂而得到的溶剂，在含有脂族烃类、芳族烃类等的至少一种溶剂中添加极性溶剂而得到的溶剂，或者极性溶剂。还可在上述显影液组成中自由地添加公知的表面活性剂。从安全性、废弃时的成本等角度考虑，表面活性剂优选在制成水溶液时使其pH为5～8。表面活性剂的含量优选为显影液的10％(重量)以下。上述显影液安全性高，从废弃成本等经济性方面考虑也优选。进一步优选使用乙二醇化合物或乙二醇醚化合物作为主要成分，更优选同时使用胺化合物。
前处理液、显影液可以使用日本特开昭63-179361号公报、日本特开平4-163557号公报、日本特开平4-343360号公报、日本特开平9-34132号公报、日本特许第3716429号公报中公开的无水平版印刷版原版的前处理液、显影液。前处理液的具体例子有PP-1、PP-3、PP-F、PP-FII、PTS-1、PH-7N、CP-1、NP-1、DP-1(均为Toray(株)制备)等。
上述显影处理可通过自动显影机自动进行。自动显影机可以使用只有显影部的装置，依次设置了前处理部、显影部的装置，依次设置了前处理部、显影部、后处理部的装置，依次设置了前处理部、显影部、后处理部、水洗部的装置等。上述自动显影机的具体例子有TWL-650系列、TWL-860系列、TWL-1160系列(均为Toray(株)制备)等，或日本特开平4-2265号公报、日本特开平5-2272号公报、日本特开平5-6000号公报等中所公开的自动显影机，可以将它们单独或结合使用。
将进行了显影处理的印刷版层叠保管时，为了保护印刷版，优选在版与板之间夹有夹层纸。
实施例 以下通过实施例进一步详细说明本发明。各硅胶层构成成分的称量是在除去了箱内水分的干燥箱内进行，将各构成成分在填充了干燥氮气的容器内进行分散、混合，由此制备有机硅液或有机硅稀释液。各实施例中的色素固定性和显影后印刷版的验版性按以下方法进行评价。
<色素固定性评价> (A)对制作1天后、和7天后的无水平版印刷版原版的硅胶层进行目视观察，按以下基准进行评价。
◎硅胶层中的色素固定极为良好(未见色素与保护膜的吸附、或硅胶层中的色素聚集) ○硅胶层中的色素固定良好(几乎未见色素与保护膜的吸附、或硅胶层中的色素聚集) ×硅胶层中的色素固定不良(可见很多色素与保护膜的吸附、或硅胶层中的色素聚集) -硅胶层中不含有色素 (B)在制作1天后、和7天后的无水平版印刷版原版的硅胶层上滴加油墨溶剂“Dialene”168(三菱化学(株)制备)。1小时后，将硅胶层上的油墨溶剂用纱布(Haize Gauze)(旭化成工业(株)制备)擦拭，目视观察擦拭了油墨溶剂的纱布，按以下基准进行评价。
◎无色素提取 ×有色素提取 -硅胶层中不含有色素。
<反射浓度测定> 使用反射浓度计“Macbeth”RD918(Macbeth公司制备)，测定经曝光、显影所得的无水平版印刷版上的图文部(实地部，solid portion)和非图文部的反射浓度。更具体地说，选择测定颜色(黄、红、蓝任意一种)，使用装置所附的标准板确认反射浓度测定值为适当(白色部反射浓度0.06，黑色部反射浓度1.80)，接着，对经曝光、显影所得的无水平版印刷版的图文部(实地部)、和非图文部的反射浓度分别测定三次，以其平均值作为反射浓度(平均值的小数点以后第3位进行四舍五入)。
<目视验版性评价> 将制备1天后、和7天后的无水平版印刷版原版进行曝光、显影，得到印刷版。通过放大镜(×50)观察印刷版的1～99％的网点(175lpi)，按以下基准进行评价。
◎图文部/非图文部之间有足够的色对比，放大镜可观察到网点(1～99％) ○图文部/非图文部之间有色对比，放大镜可观察到网点(3～97％) ×图文部/非图文部之间没有色对比，放大镜无法观察到网点 <网点面积率测定> 通过网点面积率测定装置“ccDot”4型(Centurfax公司制备)测定经曝光、显影所得的无水平版印刷版上的5％、20％、35％、50％、65％、80％、95％的各网点(175lpi)的网点面积率。更具体地说，选择测定色(黄、红、蓝的任意一种)，将经曝光、显影所得的无水平版印刷版上的50％网点的网点面积率测定三次，接着按照5％、20％、35％、50％、65％、80％、95％的顺序分别对各网点的网点面积率测定三次，以其平均值作为网点面积率(将平均值的小数点以后第1位进行四舍五入)。另外，本发明的无水平版印刷版原版中，最上层的硅胶层着色，因此，曝光、显影后的无水平版印刷版形成阴像(非图文部浓色，图文部淡色)。因此按照阴图(装置中的标记-(负))模式进行网点面积率测定。按以下基准进行判定。
◎图文部/非图文部之间的反射光量差大，可正确读取 ○图文部/非图文部之间的反射光量差稍小，只能部分正确读取 ×图文部/非图文部之间的反射光量差小，均无法正确读取 (实施例1) 在厚度为0.24mm的脱脂铝基板(三菱Aluminum(株)制备)上涂布下述的底层组合物液，在200℃下干燥90秒，设置膜厚为10g/m2的底层。
<底层组合物液> (a)环氧树脂“Epikote”(注册商标)1010(Japan Epoxy Resin(株)制备)35重量份 (b)聚氨酯“Sanprene”(注册商标)LQ-T1331D(三洋化成工业(株)制备，固形成分浓度20％(重量))375重量份 (c)铝螯合剂“Aluminum Chelate”ALCH-TR(川研Fine Chemical(株)制备)10重量份 (d)均化剂“Disparion”(注册商标)LC951(楠本化成(株)制备，固形成分10％(重量))1重量份 (e)氧化钛“Tipaque”(注册商标)CR-50(石原产业(株)制备)的N，N-二甲基甲酰胺分散液(氧化钛50％(重量))60重量份 (f)N，N-二甲基甲酰胺730重量份 (g)甲基乙基酮250重量份 接着，将下述的热敏层组合物液-1涂布在上述底层上，在120℃下加热90秒，设置膜厚为1.5g/m2的热敏层。
<热敏层组合物液-1> (a)吸收红外线的染料“PROJET”825LDI((株)Avecia制备)10重量份 (b)钛螯合剂“Nacem”钛(日本化学产业(株)制备，固形成分浓度73％(重量))11重量份 (c)酚醛线性树脂“Sumilite Resin”PR50731(住友Durez(株)制备)75重量份 (d)聚氨酯“Sanprene”(注册商标)IB465(三洋化成工业(株)制备)的溶剂置换品(置换溶剂四氢呋喃，固形成分15％(重量))47重量份 (e)甲基乙基酮422重量份 (f)乙醇85重量份 (g)异链烷烃“Isopar”(注册商标)H(Esso化学(株)制备)17重量份 接着，在上述热敏层上涂布在即将涂布之前制备的下述含有有色颜料的有机硅液-1、在130℃下加热90秒，设置膜厚为2.0g/m2的硅胶层。刚加热后的硅胶层完全固化。刚加热后的硅胶层上层合厚度为6μm的聚丙烯膜“Torayfan”(Toray(株)制备)，得到阴图型无水CTP平版印刷版原版。
<含有有色颜料的有机硅液-1> 将下述(a)和(b)用三辊研磨机“EXAKT”M-50((株)永濑Screen印刷研究所制备)分散混合，得到含有有色颜料的有机硅浆。在所得含有有色颜料的有机硅浆中添加(c)～(e)，充分搅拌至均匀。将所得含有有色颜料的有机硅液在减压下(90kPa)下进行脱泡。
(a)α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷“DMS”V52(重均分子量155000，GELEST Inc制备)83重量份 (b)有机红色颜料(蒽醌类)“Chromofine Red”6605(大日本精化(株)制备)4重量份 (c)甲基氢硅氧烷“HMS”991(GELEST Inc制备)4重量份 (d)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (e)铂催化剂“SRX”212(Dow Corning Toray Silicone(株)制备)6重量份。
对于所得阴图型无水CTP平版印刷版原版按照上述方法进行色素固定性评价。7天后的样品中，硅胶层的色素固定仍良好。
将剥离了聚丙烯薄膜的印刷版原版安装在制版机GX-3600(Toray(株)制备)上，使用半导体激光(波长830nm)、以照射能量200mJ/cm2对1～99％的网点(175lpi)进行曝光。接着用自动显影机TWL-860KII(Toray(株)制备，前处理部药剂无，显影部药剂水，后处理部药剂水)，以80cm/分钟的版传送速度对上述曝光完毕后的版进行显影，得到无水平版印刷版。显影后的印刷版用放大镜进行观察，在图文部/非图文部之间有足够的色对比，可观察到1～99％的网点。
(实施例2) 使用将实施例1的“Chromofine Red”6605变更为无机蓝色颜料(亚铁氰化物类)N650普鲁士蓝(大日精化(株)制备)制备的<含有有色颜料的有机硅液-2>，除此之外按照与实施例1同样的操作，制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。将显影后的印刷版用放大镜观察，在图文部/非图文部之间有足够的色对比，可观察到1～99％的网点。
(实施例3) 使用将实施例1的“Chromofine Red”6605变更为有机蓝色颜料(酞菁类)“Fastogen Blue”EP-CFE(大日本Ink化学工业(株)制备)制备的<含有有色颜料的有机硅液-3>，除此之外按照与实施例1同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。将显影后的印刷版用放大镜观察，在图文部/非图文部之间有足够的色对比，可观察到1～99％的网点。
(实施例4) 将实施例3的<含有有色颜料的有机硅液-3>变更为以下的<含有有色颜料的有机硅稀释液-1>，除此之外按照与实施例3同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<含有有色颜料的有机硅稀释液-1> 将下述(a)和(b)用三辊研磨机分散混合，由此得到含有有色颜料的有机硅浆。将所得含有有色颜料的有机硅浆边搅拌边向其中加入(c)，进行稀释，接着用干燥氮气鼓泡20分钟。边搅拌所得液体边向其中添加(d)～(f)，充分搅拌至均匀。将所得含有有色颜料的有机硅稀释液进行自然脱泡。
(a)“DMS”V5283重量份 (b)“Fastogen Blue”EP-CFE4重量份 (c)异链烷烃“Isopar”(注册商标)E(溶解度参数＝14.5(MPa)1/2，Esso化学(株)制备)900重量份 (d)“HMS”9914重量份 (e)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (f)“SRX”2126重量份。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。与实施例3所得的无水平版印刷版原版相比，虽然硅胶层的着色稍差，但是即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。将显影后的印刷版用放大镜观察，图文部/非图文部之间有色对比，可观察到3～97％的网点。
(实施例5) 将实施例4的<含有有色颜料的有机硅稀释液-1>变更为以下的<含有有色颜料的有机硅稀释液-2>，除此之外按照与实施例1同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<含有有色颜料的有机硅稀释液-2> 将下述(a)～(c)用三辊研磨机分散混合，由此得到含有有色颜料的有机硅浆。将所得含有有色颜料的有机硅浆边搅拌边向其中加入(d)，进行稀释，接着用干燥氮气鼓泡20分钟。边搅拌所得液体边向其中添加(e)～(g)，充分搅拌至均匀。将所得含有有色颜料的有机硅稀释液进行自然脱泡。
(a)“DMS”V5283重量份 (b)“Fastogen Blue”EP-CFE4重量份 (c)有机络合物“Plenact”(注册商标)KR-TTS(AjinomotoFine-Techno(株)制备)1.5重量份 (d)“Isopar”(注册商标)E900重量份 (e)“HMS”-9914重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (g)“SRX”2126重量份。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。将显影后的印刷版用放大镜观察，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(实施例6) 使用将实施例5的“Plenact”(注册商标)KR-TTS变更为胺类颜料分散剂“Solsperse”(注册商标)19000((株)Avecia制备)制备的<含有有色颜料的有机硅稀释液-3>，除此之外按照与实施例5同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。将显影后的印刷版用放大镜观察，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(实施例7) 将实施例6的<含有有色颜料的有机硅稀释液-3>变更为以下的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>，除此之外按照与实施例6同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<含有有色颜料的有机硅稀释液-4> 将下述(a)～(c)用三辊磨机分散混合，由此得到含有有色颜料的有机硅浆。将所得含有有色颜料的有机硅浆边搅拌边向其中加入(d)，进行稀释，接着用干燥氮气鼓泡20分钟。边搅拌所得液体边向其中添加(e)～(g)，充分搅拌至均匀。将所得含有有色颜料的有机硅稀释液进行自然脱泡。
(a)α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷“DMS”S51(重均分子量139000，GELEST Inc制备)89重量份 (b)“Fastogen Blue”EP-CFE4重量份 (c)“Solsperse”(注册商标)190001.5重量份 (d)“Isopar”(注册商标)E900重量份 (e)四(甲基乙基酮肟基)硅烷1重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷6重量份 (g)二乙酸二丁基锡0.02重量份 刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。将显影后的印刷版用放大镜观察，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(比较例1) 使用在实施例7的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注册商标)19000制备的<有机硅稀释液>，除此之外按照与实施例7同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的硅胶层固化不完全，但第二天固化。将显影后的印刷版用放大镜观察，图文部/非图文部之间没有色对比，无法观察到网点。
(比较例2) 使用在比较例1的<有机硅稀释液>中添加4重量份油溶性蓝色染料“Oil Blue”2N(Orient化学工业(株)制备)制备的<含有有色颜料的有机硅稀释液>，除此之外按照与比较例1同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有色染料的硅胶层固化不完全，但第二天固化。1天后的样品中硅胶良好着色，且染料与聚丙烯膜的吸附也轻微。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。但是，硅胶层中的染料容易被油墨溶剂提取。
7天后的样品中，确认到硅胶层的着色形成斑状，且染料与聚丙烯膜显著吸附。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间存在有色对比的部分和没有色对比的部分，同时存在可观察到网点的部分和无法观察到网点的部分。
(实施例8) 将实施例7的<热敏层组合物液-1>变更为下述<热敏层组合物液-2>，使热敏层组合物液的加热温度为135℃，使含有有色颜料的有机硅稀释液的加热温度为140℃，且显影条件变更为自动显影机TWL-860KII(Toray(株)制备)(前处理部药剂NP-1(Toray(株)制备)，显影部药剂水，后处理部药剂水)，版传送速度为80cm/分钟，除此之外按照与实施例7同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<热敏层组合物液-2> (a)“PROJET”825 LDI10重量份 (b)“Nacem”钛22重量份 (c)“Sumilite Resin”PR5073160重量份 (d)“Sanprene”(注册商标)LQ-T1331D50重量份 (e)间苯二甲基二胺/甲基丙烯酸缩水甘油基酯/3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷＝1/3/1摩尔比加成反应物15重量份 (f)四氢呋喃800重量份 (g)N，N-二甲基甲酰胺100重量份 刚加热后的含有有色颜料的硅胶层的固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。将显影后的印刷版用放大镜观察，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(比较例3) 变更为在实施例8的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注册商标)19000制备的<有机硅稀释液>，除此之外按照与实施例8同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层的固化不完全，但第二天固化。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间没有色对比，无法观察到网点。
(实施例9) 将实施例7的<热敏层组合物液-1>变更为下述<热敏层组合物液-3>，使曝光照射能量变更为350mJ/cm2，除此之外按照与实施例7同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<热敏层组合物液-3> (a)“PROJET”825 LDI10重量份 (b)硝基纤维素(平均聚合度85，氮含量11.0％，“BergeracNC”SNPE Japan(株)制备)30重量份 (c)“Sanprene”(注册商标)LQ-T1331D50重量份 (d)环氧基/尿素树脂“KP Color”8704 Clear(关西Paint(株)制备)20重量份 (e)丙烯酸羟基乙酯15重量份 (f)甲基乙基酮700重量份 刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。目视观察显影后的印刷版，激光照射部的含有有色颜料的硅胶层完全被除去，但残留有热敏层。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(比较例4) 变更为在实施例9的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注册商标)19000制备的<有机硅稀释液>，除此之外按照与实施例9同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但是第二天固化。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间没有色对比，无法观察到网点。
(实施例10) 将实施例9的热敏层变更为通过真空蒸镀设置的25nm的锌薄膜，除此之外按照与实施例9同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。目视观察显影后的印刷版，激光照射部的含有有色颜料的硅胶层完全被除去，但残留有热敏层。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(比较例5) 变更为在实施例10的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注册商标)19000制备的<有机硅稀释液>，除此之外按照与实施例10同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但是第二天固化。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间没有色对比，无法观察到网点。
(实施例11) 将实施例7的<热敏层组合物液-1>变更为下述<热敏层组合物液-4>，使热敏层组合物液的加热温度为80℃，使热敏层膜厚为2.5g/m2，使含有有色颜料的有机硅稀释液加热温度为140℃，曝光照射能量为250mJ/cm2，且显影条件变更为自动显影机TWL-860 KII(Toray(株)制备)(前处理部药剂PP-F(Toray(株)制备)，显影部药剂水，后处理部药剂水)，版传送速度为80cm/分钟。除此之外按照与实施例7同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<热敏层组合物液-4> (a)“PROJET”825 LDI10重量份 (b)“Nacem”钛15重量份 (c)戊氧基丙二胺/甲基丙烯酸缩水甘油基酯/甲基缩水甘油基醚＝1/3/1摩尔比加成反应物15重量份 (d)间苯二甲基二胺/甲基丙烯酸缩水甘油基酯/甲基缩水甘油基醚＝1/2/2摩尔比加成反应物15重量份 (e)间苯二甲基二胺/甲基丙烯酸缩水甘油基酯/3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷＝1/3/1摩尔比加成反应物3重量份 (f)季戊四醇聚缩水甘油基醚“Deconal”EX-411(Nagase化成工业(株)制备)5重量份 (g)“Sanprene”(注册商标)LQ-T1331D45重量份 (h)马来酸0.5重量份 (i)四氢呋喃200重量份 (j)N，N-二甲基甲酰胺50重量份 刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(比较例6) 变更为在实施例11的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注册商标)19000制备的<有机硅稀释液>，除此之外按照与实施例11同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但第二天固化。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间没有色对比，无法观察到网点。
(实施例12) 将实施例7的<热敏层组合物液-1>变更为下述<光敏层组合物液-1>，使光敏层组合物液的加热温度为80℃，使含有有色颜料的有机硅稀释液的加热温度为140℃，曝光条件变更为在曝光机“Idolfin”ID-2000(Orc制作所制备)、曝光量11mW/cm2(365nm光)下，经由阴像胶片(1～99％的网点(175lpi))曝光60秒，以及显影条件变更为自动显影机TWL-860 KII(Toray(株)制备)(前处理部药剂NP-1(Toray(株)制备)，显影部药剂水，后处理部药剂水)，版传送速度为60cm/分钟。除此之外按照与实施例7同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<光敏层组合物液-1> (a)1，2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和“Sumilite Resin”PR50731的部分酯化物<酯化度36％>100重量份 (b)“Sanprene”(注册商标)LQ-T1331D50重量份 (c)4，4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮10重量份 (d)聚异氰酸酯“Millionate”MR20020重量份 (d)二乙酸二丁基锡0.2重量份 (e)乙酸2重量份 (f)四氢呋喃800重量份 刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(比较例7) 变更为在实施例12的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注册商标)19000制备的<有机硅稀释液>，除此之外按照与实施例12同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但第二天固化。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间没有充分的色对比，无法观察到网点。
(实施例13) 将实施例7的<热敏层组合物液-1>变更为下述的<光敏层组合物液-2>，使光敏层组合物液的加热温度为100℃，使光敏层膜厚为4g/m2，使含有有色颜料的有机硅稀释液的加热温度为120℃，使保护膜为厚度6μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜“Lumirror”(Toray(株)制备)，曝光条件变更为曝光机“Idolfin”ID-2000(Orc制作所制备)、曝光量11mW/cm2(365nm光)，经由阳像胶片(1～99％的网点(175lpi))曝光60秒，显影条件变更为自动显影机TWL-860KII(Toray(株)制备)(前处理部药剂PP-F(Toray(株)制备)，显影部药剂水，后处理部药剂水)，版传送速度变更为80cm/分钟，除此之外按照与实施例7同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<光敏层组合物液-2> (a)“Sanprene”(注册商标)LQ-T1331D335重量份 (b)1摩尔间苯二甲基二胺与4摩尔甲基丙烯酸缩水甘油基酯的反应物10重量份 (c)1摩尔聚氧丙烯二胺与4摩尔甲基丙烯酸缩水甘油基酯的反应物10重量份 (d)双官能甲基丙烯酸酯“Light-Ester”1·10DC(共荣社化学(株)制备)8重量份 (e)聚氧丙烯二胺/甲基丙烯酸缩水甘油基酯/3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷＝1/3/1摩尔的反应物2重量份 (f)三(丁氧基羰基甲基)三硫代亚磷酸酯2重量份 (g)受阻酚类抗氧化剂“Palstanox”1729(American CyanamidCo.)1重量份 (h)4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮2重量份 (i)10-正丁基-2-氯吖啶酮4重量份 (j)2，4-二乙基噻吨酮7重量份 (k)染料“Aizen Victoria Pure Blue”-BOH conc(保土谷化学工业(株)制备)0.1重量份 (l)表面活性剂“Fluorad”FC470(住友3M(株)制备)0.03重量份 (m)2-乙基蒽醌0.02重量份 (n)乙基溶纤剂150重量份 (o)甲基乙基酮400重量份 (p)四氢呋喃200重量份 刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(比较例8) 变更为在实施例13的<含有有色颜料的有机硅稀释液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注册商标)19000制备的<有机硅稀释液>，除此之外按照与实施例13同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
刚加热后的含有有色颜料的硅胶层固化不完全，但第二天固化。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间没有充分的色对比，无法观察到网点。
将以上结果汇总表示在表1～表4中。
[表1] 色素1.颜料“Chromofine Red”6605 2.颜料N650普鲁士蓝 3.颜料“Fastogen Blue”EP-CFE 4.颜料“Oil Blue”2N 颜料分散剂1.“Plenact”KR-TTS 2.“Solsperse”19000 [表2] 色素1.颜料“Chromofine Red”6605 2.颜料N650普鲁士蓝 3.颜料“Fastogen Blue”EP-CFE 4.颜料“Oil Blue”2N 颜料分散剂1.“Plenact”KR-TTS 2.“Solsperse”19000 [表3]
[表4]
(实施例14) 将实施例5的<含有有色颜料的有机硅稀释液-2>变更为以下的<含有有色颜料的有机硅稀释液-5>，除此之外按照与实施例5同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。条件是，使用(i)刚分散后的浆、(ii)在室温下经过6个月后的浆这两种作为含普鲁士蓝的有机硅浆进行评价。
<含有有色颜料的有机硅稀释液-5> 将下述(a)～(c)用三辊研磨机分散混合，由此得到含普鲁士蓝的有机硅浆。将所得含有有色颜料的有机硅浆边搅拌边向其中加入(d)，进行稀释，接着用干燥氮气鼓泡20分钟。边搅拌所得液体边向其中添加(e)～(g)，充分搅拌至均匀。将所得含普鲁士蓝的有机硅稀释液进行自然脱泡。
(a)“DMS”V5283重量份 (b)N650普鲁士蓝4重量份 (c)“Plenact”(注册商标)KR-TTS1.5重量份 (d)“Isopar”(注册商标)E900重量份 (e)“HMS”9914重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (g)“SRX”2126重量份 (i)刚分散后的浆 <刚分散后的浆中的普鲁士蓝颗粒直径> 将含普鲁士蓝的有机硅浆用“Isopar”(注册商标)E稀释为100倍，通过激光衍射/散射式粒度分布测定装置“LA”920((株)堀场制作所制备)测定上述稀释的液体中的普鲁士蓝颗粒直径，为0.43μm(中位直径)，可见溶剂稀释导致的普鲁士蓝颗粒的聚集。
<版性能> 含普鲁士蓝的有机硅稀释液的涂布性良好。刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到2～98％的网点。
(ii)室温下经过6个月后的浆 <室温下经过6个月后的浆中的普鲁士蓝颗粒直径> 在室温下经过6个月后的含普鲁士蓝的有机硅浆中加入玻璃珠(φ2mm)，用可变式搅拌转子(Variable Mix Rotor)“VMR”5(As One(株)制备)、以100rpm搅拌1小时。搅拌后的含普鲁士蓝的有机硅浆用“Isopar”(注册商标)E稀释为100倍，测定该稀释液中的普鲁士蓝颗粒直径，为0.90μm(中位直径)，再分散性不良。
<版性能> 含有有色颜料的有机硅稀释液的涂布性良好。刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有色对比，可观察到3～97％的网点。
(实施例15) 将实施例14的<含有有色颜料的有机硅稀释液-5>变更为以下的<含有有色颜料的有机硅稀释液-6>，除此之外按照与实施例14同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。
<含有有色颜料的有机硅稀释液-6> 将下述(a)～(c)用填充有氧化锆珠(φ0.3mm)的珠磨机“StarMill”Minitsuea(Ashizawa Finetech(株)制备)分散，由此得到普鲁士蓝分散液。另一方面，将(d)～(h)混合，由此得到有机硅稀释液。边搅拌普鲁士蓝分散液边向其中加入有机硅稀释液，充分搅拌至均匀。将所得含有有色颜料的有机硅稀释液进行自然脱泡。
(a)N650普鲁士蓝4重量份 (b)“Plenact”(注册商标)KR-TTS1.5重量份 (c)“Isopar”(注册商标)E83重量份 (d)“DMS”V5283重量份 (e)“HMS”9914重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (g)“SRX”2126重量份 (h)“Isopar”(注册商标)E817重量份 (i)刚分散后的分散液 <刚分散后的分散液中的普鲁士蓝颗粒直径> 将普鲁士蓝分散液用“Isopar”(注册商标)E稀释为100倍，测定该稀释液中的普鲁士蓝颗粒直径，为0.17μm(中位直径)，未见溶剂稀释导致的普鲁士蓝颗粒的聚集。
<版性能> 含普鲁士蓝的有机硅稀释液的涂布性良好。刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
(ii)室温下经过6个月后的分散液 <室温下经过6个月后的分散液中的普鲁士蓝颗粒直径> 在室温下经过6个月后的普鲁士蓝分散液中加入玻璃珠(φ2mm)，用“VMR”-5、以100rpm搅拌1小时。将搅拌后的普鲁士蓝分散液用“Isopar”(注册商标)E稀释为100倍，测定该稀释液中的普鲁士蓝颗粒直径，为0.18μm(中位直径)，再分散性良好。
<版性能> 含有有色颜料的有机硅稀释液的涂布性良好。刚加热后的含有有色颜料的硅胶层完全固化。即使是7天后的样品，硅胶层的色素固定也良好。用放大镜观察显影后的印刷版，图文部/非图文部之间有充分的色对比，可观察到1～99％的网点。
将以上结果汇总表示在表5中。
[表5]
分散液种类1.含普鲁士蓝的有机硅浆 2.普鲁士蓝分散液 进一步将各实施例和比较例的无水平版印刷版原版(制作7天后的产品)进行曝光、显影，对于所得的无水平版印刷版按照上述方法进行反射浓度测定和网点面积率测定。将结果汇总表示在表6～表9中。
[表6]
[表7]
[表8]
表中，()表示网点面积率测定不良的部分 [表9]
表中，()表示网点面积率测定不良的部分 (实施例16～22) 将实施例15的<含有有色颜料的有机硅稀释液-6>中使用的有色颜料变更为以下的有色颜料，除此之外按照与实施例15同样的操作制备无水CTP平版印刷版原版，进行评价。(各实施例中，作为有色颜料分散液使用了刚分散后的有色颜料分散液)。
所使用的有色颜料种类 (实施例16)双偶氮黄AAA“Seika Fast Yellow”2300(大日精化(株)制备) (实施例17)亮胭脂红6B“Seika Fast Carmine”1476T-7(大日精化(株)制备) (实施例18)酞菁蓝“Fastogen Blue”EP-CFE(大日本Ink化学工业(株)制备) (实施例19)普鲁士蓝N650普鲁士蓝(大日精化(株)制备) (实施例20)群青Nubiflow((株)尾关制备) (实施例21)复合氧化物类颜料“Dipyroxide TM Blue”#3410(大日精化(株)制备) (实施例22)三氧化二铁“TAROX”R-110-7(Titan工业(株)制备) 结果汇总表示在表10中。
[表10]
所使用的有色颜料种类 ①“Seika Fast Yellow”2300 ②“Seika Fast Carmine”1476T-7 ③“Fastogen Blue”EP-CFE ④N650普鲁士蓝 ⑤Nubiflow ⑥“Dipyroxide TM Blue”#3410 ⑦“TAROX”R-110-权利要求
1.无水平版印刷版原版，其是在基板上至少具有光敏层或热敏层、和硅胶层的无水平版印刷版原版，其特征在于上述硅胶层中含有有色颜料。
2.权利要求1所述的无水平版印刷版原版，其特征在于上述硅胶层中进一步含有颜料分散剂。
3.权利要求2所述的无水平版印刷版原版，其特征在于上述颜料分散剂包含由金属和有机化合物形成的有机络合物。
4.权利要求3所述的无水平版印刷版原版，其特征在于上述金属包含铝和/或钛。
5.权利要求2所述的无水平版印刷版原版，其特征在于上述颜料分散剂包含胺类颜料分散剂。
6.权利要求2～5中任一项所述的无水平版印刷版原版，其特征在于上述硅胶层通过下述方法获得即，将(1)在至少含有颜料分散剂和溶剂的溶液中分散混合有色颜料而成的有色颜料分散液、和(2)至少含有有机聚硅氧烷、交联剂的有机硅液、或将有机硅液用溶剂稀释而成的有机硅稀释液，进行混合，得到含有有色颜料的有机硅稀释液，将该含有有色颜料的有机硅稀释液进行涂布而获得。
7.权利要求6所述的无水平版印刷版原版，其特征在于上述溶剂的溶解度参数为17.0(MPa)1/2以下。
全文摘要
本发明的课题在于提供无需后染色步骤即可验版、在亮室中可以应用、且硅胶层中的色素固定良好的无水平版印刷版原版。该无水平版印刷版原版是在基板上至少具有光敏层或热敏层、和硅胶层的无水平版印刷版原版，其特征在于上述硅胶层中含有有色颜料。另外，上述硅胶层中进一步含有颜料分散剂，该颜料分散剂含有由金属和有机化合物形成的有机络合物，由此，可获得更为优异的效果。并且，如果上述有机络合物中含有铝和/或钛作为上述金属，则可得到更为优异的效果。
文档编号B41N1/14GK101573662SQ20078004940
公开日2009年11月4日 申请日期2007年11月1日 优先权日2006年11月6日
发明者饭原明宏, 末泽满, 江口益市 申请人:东丽株式会社