彩色色调剂和显影剂组合物及该组合物的制造和使用方法

专利名称：：彩色色调剂和显影剂组合物及该组合物的制造和使用方法
技术领域：
：本发明涉及一种新的适用于制备静电潜像的电子照相成像装置的彩色色调剂和显影剂组合物，以及这种彩色色调剂组合物的制造方法。
背景技术：
：图像可通过静电方法形成于光导材料的表面。电子照相成像方法包括在光电导体上形成均匀的静电电荷，将其暴露于光影图像以驱散区域上的电荷，然后通过沉积微细的验电(electroscopic)色调剂材料使产生的静电潜像显影。色调材料或"色调剂"被电吸引至感光器上保留电荷的那些区域上，从而形成对应于静电潜像的调色图像。然后将显影的图像转移至基质如纸，通过热、压力、溶剂或高光泽涂布处理永久贴附在基质上。在得到多色图像的情况下，例如制造彩色复印件，首先通过分色滤光片对底片进行曝光，然后使用黄色、品红、青色和黑色的彩色色调剂重复该过程，从而形成彩色图像。调色材料可以由粘合剂树脂、蜡或聚烯烃、电荷控制剂、流动活性剂、颜料和/或染料、和其它添加剂组成。在使用双组分显影剂的系统中，色调剂颗粒可以与固体载体颗粒如玻璃珠、铁粉或铁氧体粉混合使用。色调剂和载体的组合物的选择是要在接触摩擦的作用下，色调剂可相对于光电导体层上的电荷经历极性反转。由于接触摩擦，载体将色调剂静电(摩擦电)吸引到其颗粒表面上。这导致色调剂穿过显影装置传送，将色调剂输送到光电导层上。染料和颜料适合于一些彩色色调剂的应用。这些染料和颜料可包括着色强度相对较高、透明度好、热稳定性好、且树脂相容性可接受的有机染料和颜料。颜料当中可以包括喹吖啶酮、立索尔宝红、用于品红的罗丹明颜料、用于青色的酞菁蓝颜料、和用于黄色的二芳基化物黄色颜料。在色调剂中使用颜料时存在一些问题和缺点。例如，包括不溶于树脂的有机颜料的色调剂可能导致不合乎需要的透明度降低或透射光颜色的色调变化。据称对此问题已经进行了一些改进，包括美国专利第6，153，345号和第5,437,949号中所公开的方法。但是，在色调剂中使用颜料来实现颜色复现代表了着色剂制造工业中所一直面临的重大挑战。选择有机染料代替彩色色调剂颜料的一个优势在于染料可以显示较高的色彩保真度。其可能是由于染料分子分散在粘合剂树脂中的程度所决定的。为了得到均一的分散体，可能有必要向这些分子中引入取代基以提高树脂相容性。除非染料分子基本上与树脂完全相容，否则这些分子可能在经受热、压力和湿气时会有随时间而聚集的倾向。这可以导致色彩保真度丧失。染料分子的低分子量可以导致染料在树脂中的高流动性，导致不合乎需要的染料褪色。因此，在色调剂应用中使用染料也可造成一些缺陷和缺点。对于能在分辨率相对高、成本低、环境风险较低、迁移水平低、褪色水平较低，以及更环保的制造方法之间达到平衡的色调剂组合物和色调剂生产工艺，工业界一直存在着长期迫切的需要。本发明致力于满足工业中的这些需求。
发明内容本发明提供含有聚合着色剂的新型有色("彩色")色调剂和显影剂组合物。这种组合物可以含有聚(氧化烯)取代的彩色生色团。本发明的彩色色调剂和显影剂组合物能耐受色彩褪色和聚集，可以在较长时间之后保持其色彩保真度，这是很重要的优势。这种彩色色调剂组合物可用于彩色成像系统。本发明提供了可以很容易地使用聚合着色剂配制和制造的新颖、有用的彩色色调剂和显影剂组合物。本发明还涉及使用聚合或低聚着色剂制造彩色色调剂和显影剂组合物的制造方法。本发明涉及彩色色调剂组合物，其包括至少有树脂和至少一种与树脂相容的聚合着色剂、和至少一种电荷控制剂。树脂可以与着色剂混合。在其它应用中，树脂可以与着色剂共聚合，形成有色共聚物。可以使用粉化法制造这种用于电子照相术、静电记录或静电印刷的颗粒色调剂。本发明涉及用于原色印刷、激光印刷机和复印机的聚合着色剂色调剂组合物。本发明公开了制造这种组合物的方法。本发明还具体实施例方式用在色调剂中的聚合着色剂聚(氧化烯)取代的着色剂在本文中称作"聚合着色剂"或聚氧化烯取代的生色团。本发明涉及提供粘合剂树脂为主和至少一种式(I)的聚合着色剂的色调剂和显影剂组合物(I)其中R或R-E为有机染料基团，E为选自N、O、S、S03、S02N或C02和类似基团的连接部分。"低聚组分"可以选自(1)二价低聚氧化烯基团及其低聚氧化烯共聚物，其中"低聚组分"的亚烃基部分含有两个或更多个碳原子，这种"低聚组分"的分子量为44至大约3000，其中"氧化烯"的实例为氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、縮水甘油及其衍生物；(2)二价脂肪族低聚酯基团，其结构如式(II)所示(II)其中R,和R2各自独立地选自H或Crdo烷基；f包括1和10之间的整数；且g包括l和20之间的任意正整数和分数；和(3)如在此定义的"低聚氧化烯基团"和"脂肪族低聚酯基团"的组合；X基团可以是端基，据信对色调剂组合物中着色剂的功能并非是至关重要的。例如，端基可以选自H、OH、SH、NH2、烷基、芳基、烷基酯类、芳基酯类、有机磺酸酯类和硫酸酯类、酰胺类；n和m可以独立地选自1和5之间的整数。显影剂的方R-[E(低聚组分-X)n〗本发明的另一实施方式通过提供由粘合剂树脂为主和至少-(III)的聚合着色剂物种组成的色调剂和显影剂组合物来实现，(HI)-种式R<Ge)h(R"k-M-(低聚组分-X)j其中R或R(G)h是染料基团；G选自-S03或-C02;W为H、垸基或芳基；M为氮原子或磷；X和"低聚组分"如上文所定义；h是1和4之间的整数；k是0和5之间的整数，且j是l和6之间的整数，其中当M是氮时(k+j)-4，当M是磷时(k+j)-6。在本发明的一个实施方式中，适合于电子照相印刷的彩色色调剂组合物包括(a)至少一种热塑性树脂；(b)电荷控制剂；和(c)聚合着色剂。聚合着色剂可以选自次甲基类着色剂、偶氮类着色剂、苯并二呋喃酮类着色剂、酞菁铜类着色剂和三苯基甲烷类着色剂。如下面进一步描述，作为实例，几种不同化学类型的聚合着色剂用于实施本发明。次甲基类聚合着色剂次甲基类聚合着色剂可如以下结构式(IV)所示('低聚组分)—x其中R'选自氢、垸基、芳基、芳基烷基、垸基芳基、或如-(低聚组分)-X所示的基团，其中R'可以与苯基部分连接形成环。各个&互相独立，可以是选自卤素、氢、烷基、烷氧基、腈、硝基、酰胺和磺酰胺基团的取代基；q可以是0、1、2、3或4的整数；R"和R"'各自互相独立，可以选自氢、卤素、叔胺基、亚胺、氰基、吡啶盐、酯、酰胺、硫酸盐、磺酸盐、硫化物、亚砜、膦、膦瓮、磷酸盐、腈、巯基、硝基、砜、酰基、偶氮基、氰基、烷基、垸氧基、芳基、芳氧基、芳基垸基、芳基烷氧基、垸基芳基、垸基芳氧基。X可以选自H、OH、SH、NH2、烷基、芳基、烷基酯类、芳基酯类、有机磺酸酯类和硫酸酯类、和酰胺类。低聚组分可以选自氧化烯基团和酯基团。偶氮类聚合着色剂偶氮类聚合或低聚着色剂可如结构式(v)所示M氐聚组分:)""X<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R，、R3、低聚组分、X和q均如上文针对次甲基类结构所定义；R4为含有芳香族或杂芳香族的基团；Q为氢，或是选自O、S、CO、S02、d-Q烷基、CVC8烯烃、对苯二胺、间羟基苯和间二(Q-C4垸氧基)苯的连接基团；且r可以是l或2。三苯基甲烷类聚合着色剂用于实施本发明的三苯基甲烷类聚合着色剂可如结构式(VI)所示(VI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R，、低聚组分、X和q如之前所定义；各个Rs相互独立，为选自氢、卤素、垸基、垸氧基、烷基氨基和芳基氨基的基团；各个R6相互独立，为选自氢、卤素、烷基、烷氧基、垸基氨基、芳基氨基、氰基、硝基、酰胺、S03和磺酰胺基团的基团；酞菁类聚合或低聚着色剂可如上文提到的结构式(III)所示，其中R是金属酞菁衍生物基团。苯并二呋喃酮类聚合着色剂用于实施本发明的苯并二呋喃酮类聚合或低聚着色剂包括如结构式(VII)所示的那些化合物(VII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中Y选自O、S、NR，4，其中R"为氢、烷基或芳基；117和Rg相同或不同，独立的选自氢、垸基、卤素、烯基、羟基和烷氧基；R9、R,o、R、R,2和R,3相同或不同，选自氢、Q.2o烷基、d.20垸基酯、卤素、羟基、氢、含硫基、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、幾基、Ci-20嫁氧基、C-20院基氣基、醜基氣基、C卜20'廣硫基、Ci-20C,.20烷基磺酰基、Cu20烷基苯基、磷酰基、CL2o垸基磷酰基、Q.20烷氧基羰基、苯硫基、和E-(低聚组分-X)n，其中R9至Ru中至少之一是E-(低聚组分-X、，其中E、X、n和"低聚组分"如上文所定义。优选R为E-(低聚组分-X)n。具体的组合物和应用彩色色调剂和显影剂组合物包括至少一种粘合剂树脂和至少一种聚合或低聚着色剂，所述聚合或低聚着色剂选自由如结构式(vm)所示的次甲基类、如结构式(ix)所示的偶氮类、如结构式(x)所示的双偶氮类、如结构式(xi)所示的三苯基甲垸类、铜酞菁衍生物、或如结构式(xn)所示的苯并二呋喃酮类组成的生色团。因此，根据具体的应用，本发明的色调剂组合物中可以有效地采用许多不同的化合物。可使用的次甲基类聚合或低聚着色剂可由结构式(vm)表示(vm)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中X如之前的定义；R"是选自氰基、硝基、烷基羰基、芳基垸基羰基、烷氧基羰基、芳基烷氧基羰基、酰胺、烷基酰胺等的基团；R15是选自氢、CrC2o烷基、C7-C2。芳基烷基等的基团；R16选自氢、C广C20垸基、芳基、C7-C2Q芳基烷基、C7-CV烷基芳基、或如-(低聚氧化烯)-X所示的基团，其中二价"低聚氧化烯"如之前的定义。色调剂中可使用的偶氮类聚合或低聚着色剂可由结构式(IX)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(IX)其中R,4、R15、R16、X和"低聚氧化烯"如之前的定义；可用于实施本发明的双偶氮类聚合或低聚着色剂可由结构式(X)其中W为选自O、S、S02、CO、C,-Cs垸基、QrC8烯基和对苯二胺的连接基团；R15、R16、X和"低聚氧化烯"可以如之前的定义所提供。可用于实施本发明的三苯基甲垸类聚合或低聚着色剂可由结构式(XI)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中X和"低聚氧化烯"如之前的定义；R,8为选自氢、卤素、垸基、烷氧基、垸基氨基和芳基氨基的基团；Rn选自氢、垸基、芳基、芳基垸基、烷基芳基、或者如-(低聚氧化烯)-X所示的基团，其中R17可以与R^连接形成环。酞菁类聚合或低聚着色剂可如上述结构式(ni)所示，其中r为铜酞菁基团，G为SCb，h=j=k=2，！^为CrC2o垸基，M为氮，"低聚组分"是如上文所定义的"低聚氧化烯"，X如上文所定义。苯并二呋喃酮类聚合或低聚着色剂如结构式(XII)所示(XII),(低聚氧化烯)~~x其中R'、X和"低聚氧化烯"如之前的定义；Rw选自氢、卤素、烷氧基、垸基氨基、(R2Q)C(0)NH-，其中R2o选自氢、垸基和芳基。彩色色调剂和显影剂组合物可以包括粘合剂树脂和至少一种选自由以下物质组成的生色团的聚合或低聚着色剂如结构式(VIII)所示的次甲基类，其中R"为氰基或CVCu)垸基羰基，其中1115为氢或甲基，其中R,6为-(低聚氧化烯)-X，X如上文所定义；如结构式(IX)所示的偶氮类，其中R4为含有芳香族或杂芳香族的基团，其中R,5为氢或甲基，其中R,6为-(低聚氧化烯)-X，X如上文所定义；如结构式(X)所示的双偶氮类，其中W为S02，其中R,5为氢或甲基，其中R,6为-(低聚氧化烯)-X,X如上文所定义；如结构式(XI)所示的三苯基甲烷类，其中R"为氢，其中Rn为-(低聚氧化烯)-X，X如上文所定义；如结构式(III)所示的酞菁类，其中R为铜酞菁基团，G为S03，h=j=k=2，11*互相独立，选自甲基、C"-C2o垸基，M为氮，"低聚组分"是如上文所定义的"低聚氧化烯"，X如上文所定义；以及如结构式(XII)所示的苯并二呋喃酮类，其中R^为氢或甲基，R，为-(低聚氧化烯)-X，X如上文所定义。在本发明中，除式(I)和(III)的聚合着色剂之外，还可以使用其他试剂与聚合着色剂组合以控制色彩的色调。这些试剂包括常规己知的颜料和染料。蓝色试剂的实例包括，但不限于，酞菁C.I.PigmentBlue15:3和靛蒽醌C.I.PigmentBlue60;红色试剂的实例包括，但不限于，喹吖啶酮C.I.PigmentRed122、偶氮C.I.PigmentRed22、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3和C.I.PigmentRed57:1;黄色试剂的实例包括，但不限于，偶氮C.I.PigmentYellow12、C.I.PigmentYellow13、C.I.PigmentYellow14、C.I.PigmentYellow17、C.I,PigmentYellow97、C.I.PigmentYellow155、苯并咪唑酮C.I.PigmentYellow151、C.I.PigmentYellow154和C.I.PigmentYellow180;黑色试剂的实例包括，但不限于，碳黑和SolventBlack27。彩色色调剂组合物中聚合着色剂的使用量取决于粘合剂树脂的电荷性质和其它因素。这些因素可包括是否任选地采用了其它己知试剂，例如用于调节色调的染料和域颜料。一个考虑因素是添加剂(电荷控制剂)如二(4-叔丁基水杨酸)铬II复合物、N-十八垸基-氯化吡啶、四辛基氯化铵的电荷性质。另一因素是聚合着色剂与粘合剂树脂的混溶性，以及在树脂中的分散方式。聚合着色剂的使用量不限于具体的重量范围。但是，所需聚合着色剂的量可以是基于粘合剂树脂大约0.1-30wt%，也可以是大约l-大约15wt。/。的浓度。上文所述的颜料和染料可以与通式(I)和(III)的聚合着色剂组合使用。例如，通过组合使用聚合黄色着色剂，可以制成橙色色调剂，通过与聚合青色着色剂组合使用，可以制成蓝紫色色调剂。当式(I)和(III)的聚合着色剂与其它传统试剂组合使用时，式(i)和(m)的聚合着色剂的用量可以是10wtn/。或更多，或者20wtM或更多，也可以是30wtM或更多。树脂及其应用作为本发明的彩色色调剂组合物所要应用的粘合树脂，可以使用许多已知的热塑性树脂，只要树脂表现出良好的电荷性质并适合与通式(i)或(n)所示的聚合着色剂混溶。合适的粘合树脂的实例包括，但不限于，苯乙烯丙烯酸共聚物树脂，苯乙烯和取代苯乙烯的均聚物如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯，苯乙烯共聚物如苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基-a-甲基丙烯酸氯丁酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异丙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚氨酯，聚酰胺，聚乙烯醇縮丁醛，聚丙烯酸树脂，松香，改性松香，萜烯树脂，酚醛树脂，脂肪族和脂环族烃树脂，芳族石油树脂，氯化石蜡和石蜡。石蜡是通式为Cn，H2n，+2的高分子量垸烃基的俗称，其中n'大于20。这些化合物可以单独使用，也可以其混合物的形式使用。本发明中所用的粘合剂树脂的玻璃化转变温度可以为50'C或更高，更优选55'C或更高，熔点可以是8(TC或更高。在一个实施方式中，熔点在80-180。C的范围之内。粘合剂树脂可以是聚苯乙烯、苯乙烯含量为约70wt。/0至约95wt。/。的苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、线性和交联聚酯等，或其混合物。本发明的一个优选实施方式中特别注意的是苯乙烯丙烯酸酯共聚物与聚烯烃或合成硬石蜡的混合物。如上文所述，任何其它的聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯丙烯酸酯共聚物、聚酯类、聚酰胺类、聚氨酯类等热塑性材料的混合物也适合用于本发明。色调剂粘合剂树脂在色调剂组合物中以约70wtn/。至约99wtn/o的量存在，在其它实施方式中，可以约80wt。/。至约98wtW的量存在。任选的蜡组分和其它添加剂色调剂还可以含有蜡组分以有助于色调剂的抗粘性能。可以使用各种天然蜡或合成蜡，例如棕榈蜡、和聚乙烯和聚丙烯，以及一些供应商销售的其它天然或合成的蜡或蜡状物质。例如，本发明的一个应用在色调剂中采用低分子量聚丙烯蜡组分。该组分无需始终使用，但取决于色调剂和印刷机的其它参数。这些蜡的添加量可以是色调剂的大约l-6wt%。色调剂可以进一步含有填料物质作为添加剂，以有助于粘性的延迟。该物质可以是表面经处理或未经处理的无机物质，例如各种金属氧化物或碳酸盐或以相同方式发挥作用的等效物质。例如，二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、氧化铈、钛酸锶和其它这类物质均可以使用。这些物质的添加量可以是色调剂的约0.1-5wt%。含有上述粘合剂树脂和聚合着色剂的色调剂可以任选地包括其它染料和/或颜料，其可能进一步包括诸如电荷控制剂、流动性促进剂的添加剂和其它己知添加剂，它们均为色调剂将要使用的机器或机械所特别使用的。电荷控制剂色剂中可以加入电荷控制剂，用于使色调剂产品具有更大的电负性或者更大的电正性。色调剂需要变得具有更大的电负性还是更大的电正性由若干因素决定。这些因素中的一些包括保持色调剂组合物混合时的电负性。不同的着色剂(聚合着色剂或染料和颜料)和树脂将会赋予色调剂组合物不同的电荷特性。如果使用载体，则必须对其加以考虑，因为载体物质使色调剂组合物带电荷。使用色调剂组合物的机器可以使色调剂带一些电荷。色调剂的电荷控制剂组分的用途是稳定色调剂的电荷。这避免了印刷质量、色彩平衡和成雾的问题，这些问题均与色调剂颗粒上的电荷过多或过少有关。可以使用的正电荷控制剂的实例包括苯胺黑染料、季铵盐和含有季铵盐的树脂、和/或具有氨基的树脂。可以使用的负电荷控制剂的实例包括三甲基乙烷染料、水杨酸金属络合盐、二苯乙醇酸金属络合盐、酮酞菁、二萘嵌苯、喹吖酮、偶氮颜料、金属络合盐偶氮染料、含重金属(如铬、锌或铝)的酸性染料如偶氮铬复合物、杯芳烃型苯酚縮合物、环状多糖、和含有羧基或磺酰基的树脂。电荷控制剂可以是含金属的复合物或含氮化合物。它们可以赋予色调剂所需的电荷，根据所用的组分和试剂，会抵消其它色调剂组分所施加的电荷或者使其增强。适合用于本发明色调剂产品的电荷控制剂包括负电荷控制剂，例如OrientChemicals的商品名为S-34、S-54、E-84和E88的市售产品；HodagayaChemical的商品名为TRH、T-77、T-95和TNS-2的市售产品；JapanCarlit的商品名为LR-147和LR-120的市售产品；Zeneca的商品名为CCA-7的市售产品；以及BASF和其它供应商提供的其它该类物质。还可以使用的市售正电荷控制剂包括OrientChemicals的商品名为N-Ol、N画02、N-03、N-04、N-05S、N-06、N-07、N-08、N-09、N-IO、N-ll、N-12和N-13的市售苯胺黑化合物，和若干供应商市售的氯化十六烷基吡啶(CPC)，和其它的季铵化合物。另外，可以包括某些染料，如Hoechst/Clariant市售的CopyBluePR，为色调剂提供正电荷效应。这些电荷控制剂可以单独使用或者组合使用，通过以0.1-5重量份范围的用量与粘合剂树脂混合，可以获得良好的电荷性质。显影剂组合物可以使用包括本发明的聚合着色剂的显影剂组合物。显影剂组合物可包括彩色色调剂和载体颗粒。可以使用由磁性物质如铁、铁氧体或类似物的颗粒组成的非涂层载体。另外可选地，可以使用树脂涂层载体，其中这些磁性颗粒的表面覆盖有树脂。载体颗粒的平均直径可以是体积平均直径15-150微米。可以选择与上述本发明的彩色色调剂组合物混合的载体颗粒的说明性实例包括能够通过电学获得极性与色调剂颗粒相反的电荷的物质。本发明的载体颗粒可以选择带负极性，使带正电荷的色调剂颗粒附着并围绕载体颗粒。载体材料的说明性实例包括粒状锆石、粒状硅石、聚甲基丙烯酸甲酯、玻璃、钢、镍、铁、铁氧体、二氧化硅和类似物。本发明色调剂的制备可以使用数种方法制备色调剂组合物，例如，粉化法或化学聚合法。粉化法主要用作制造粉状色调剂的方法，例如其中粘合剂树脂或树脂混合物与聚合着色剂和任选的颜料和/或染料、电荷控制剂和其它组分混合，形成第一混合物。然后，将第一混合物通过机器如球磨机混合。混合之后，将第一混合物加热，熔融捏合或挤出，然后冷却，造粒，并粉化，得到平均体积颗粒直径为9-20微米、宽几何尺寸分布为13,1.7的色调剂颗粒。任选地，得到的细粉色调剂继续通过空气分级器，主要选择性地除去通常小于5微米的超细颗粒，该超细颗粒对电子照相过程可能有损害。还可以使用化学法制造本发明的色调剂组合物。悬浮聚合法可以包括将单体、聚合引发剂、聚合着色剂和电荷控制剂均匀地溶解和分散。可以将这些物品在分散稳定剂的存在下边搅拌边加入到水性介质中的混合物中，形成油滴，使单体聚合，得到色调剂颗粒。含有聚合着色剂的彩色色调剂可以是高度透明的。这可以有助于多步印刷过程实现高分辩印刷。在彩色色调剂制造方法包括粉化法和化学法中，聚合着色剂的液体或糊剂性质便于进行操作。聚合着色剂聚合物链的柔性可以设计或改性成与几乎任何聚合物均相容，从而可选择范围很宽的热塑性材料作为用于彩色色调剂应用的粘合剂树脂。含有聚合着色剂的彩色色调剂通常由于着色剂和粘合剂树脂之间的优异相容性，褪色和迁移非常低直至没有。聚合着色剂的液体或糊剂性质有助于使色调剂的制造方法(粉化和化学法)尘土更少，从而与彩色色调剂中的传统染料和颜料相比更合乎需要。聚合着色剂和彩色色调剂的可水洗性提高可使人能够很容易地清洁制造设备，从而使制造方法在成本上更加有效。聚合着色剂的内在性质可以使不同的聚合着色剂能够完全相容。聚合着色剂的内在性质可以使含有通式(i)和(ni)的聚合着色剂的彩色色调剂的色彩色调比含有传统颜料的色调剂更明亮。作为制造方法的实例，本发明的彩色色调剂颗粒可以通过以下方法制造通过混合机如球磨机将热塑性树脂与至少一种通式(i)和(in)的聚合着色剂、电荷控制剂和其它添加剂充分混合，之后使用热捏合机如热辊或挤出机将混合物熔融捏合，使树脂一起熔融。之后可将着色剂分散或溶解在熔融产品中，通过冷却使其固化，然后进行粉化。含有聚合着色剂的彩色色调剂的粉化制造法可以是由严格分级步骤组成，或者不由严格分级步骤组成，以得到所需的彩色色调剂。在其它应用中，有可能实际上将聚合着色剂与树脂或聚合物共聚合，从而形成着色的热塑性共聚树脂。工业上的成像方法可以得益于本发明的组合物。例如，本发明提供的方法中，彩色图像在感光器上反复形成，然后将产生的图像转移，形成彩色图像。在其它情形中，图像可以在感光器上形成，并相继转移至中间转移元件。然后，彩色图像可在中间转移元件上形成。之后，通过将产生的图像转移至成像材料如纸上，可形成彩色图像。聚合着色剂的合成实施例l苯胺2EO/15PO/5EO(67.5g)与乙酸酐(17.2g)在加热的同时反应。气提除去乙酸和过量乙酸酐后，生成的混合物在乙酸酐(1.3g)的存在下与DMF(13.5g)和POCl3(11g)的混合物反应。在氮气保护下加热至90°C2小时后，将混合物用热水洗涤，收集产物层，加入50%苛性碱、水和45。/。KOH的混合物，加热数小时。完成后，产生的残余中间体与氰基乙酸乙酯(7.5g)在碳酸銜0.4g)的存在下反应。完成后，得到423nm处色值为35abs./g/L(甲醇中)的液体产物(收率90。％)。实施例2向水(23.0g)和93%硫酸(35.0g)的搅拌溶液中加入4，4，-二氨基二苯基砜(10.8g)。产生的反应混合物与亚硝基硫酸(40%，31.0g)反应。然后使双-重氮盐溶液与间甲苯胺2EO/10PO/6EO(89.8g)、7_K(45.0g)和尿素(2.0g)的混合物反应。将红色的反应混合物搅拌一段时间，之后加入50M苛性碱(60g)，将pH调节至大于7。将生成的产物层分离，用热水洗涤数次，通过旋转蒸发仪气提，得到471nm处色值为27abs./g/L(甲醇中)的橙色油状物。实施例3使用类似于实施例2中所述的方法，使2-氨基-4-甲基苯并噻唑(16.4g)与间甲苯胺2EO/10PO/6EO(1当量)反应，得到512nm处色值为53abs,/g/L(甲醇中)的橙色液体。实施例4使用类似于实施例2中所述的方法，使5-氨基-3-甲基-2，4-硫代苯二腈(11.3g)在85%H3P04的存在下与间甲苯胺2EO/14PO/8EO(94g)反应，得到570nm处色值为29abs./g/L(甲醇中)的紫色液体。实施例5将苯胺2EO/13PO(131g)、93%H2S04(3.6g)、邻甲酰基苯磺酸钠盐(14.6g)、水(10g)、尿素(O.lg)和偏钒酸铵(0.71g)装入烧瓶，全部混合物加热4小时，然后装入30Q/。H2O2(18g)和水(18g)的混合物。在75"C下保持1小时后，将反应混合物冷却，用热水洗涤。除去水之后，得到630nm处色值为53abs./g/L(甲醇中)的深蓝色液体。实施例6将20.2%色值调节为27abs./g/L的实施例1的黄色着色剂、21.2%色值调节为30abs7g/L的实施例3的红色着色剂、6.7%色值调节为24abs./g/L的实施例4的紫色着色剂、和51.9%色值调节为25abs./g/L的实施例5的蓝色着色剂彻底混合，得到黑色聚合着色剂。制备本发明的彩色色调剂实施例7带负电荷的本发明的黄色色调剂NNY-7将86份(克)Mw为23X1()424X104、Tg69°C，Tfl33。C的苯乙烯丙烯酸共聚物树脂与4份合成硬石蜡(Fischer-Tropschwax)充分混合。将上述树脂混合物、2.0份实施例1的聚合黄色着色剂和3.5份PigmentYellow12与1份电荷控制剂氧化羧酸化合物BontronE-84(购自OrientChemical)、2份低分子量聚丙烯蜡和1份二氧化硅R202(购自Degussa)在PCM30双螺杆挤出机中混合。将全部混合物加热，在120-135'C下熔融捏合，粉碎，然后通过喷磨机粉化，得到直径大约6-8微米(体积平均)的细颗粒。然后将颗粒混合物装入冷却的搅拌机，一起装入0.1份氧化铝，用于提高转鼓清洁作用，装入1份二氧化硅TG308(购自Cabot)，以提高流动性，包装在静电袋中，以防止电荷损失。实施例8带负电荷的本发明的红色色调剂NNR-8重复与实施例7相同的过程，不同之处在于实施例1的聚合黄色着色剂和PigmentYellow12用实施例3的聚合红色着色剂(2.5份)和PigmentRed122(3.0份)代替。实施例9带负电荷的本发明的蓝色色调剂NNB-9重复与实施例7相同的过程，不同之处在于实施例1的聚合黄色着色剂和PigmentYellow12用实施例5的聚合蓝色着色剂(2.5份)和PigmentBlue15:3(3.0份)代替。实施例10带负电荷的本发明的黑色色调剂NNBK-10重复与实施例7相同的过程，不同之处在于实施例1的聚合黄色着色剂和PigmentYellow12分别用实施例6的聚合黑色着色剂(2.0份)、碳黑(6.0份)和SolventBlack27(1.0份)代替。实施例11带正电荷的本发明的黄色色调剂PNY-11重复与实施例7相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用正电荷控制剂季铵盐(l份)代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例12带正电荷的本发明的红色色调剂PNR-12重复与实施例8相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用正电荷控制剂季铵盐(l份)代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例13带正电荷的本发明的蓝色色调剂PNB-13重复与实施例9相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用正电荷控制剂季铵盐(l份)代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例14带正电荷的本发明的黑色色调剂PNBK-14重复与实施例10相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用正电荷控制剂季铵盐(l份)代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例15带负电荷的本发明的黄色色调剂NNY-15将86份(克)Mw为23X1()424X104、Tg69°C，Tfl33。C的苯乙烯丙烯酸共聚物树脂与4份合成硬石蜡(Fischer-Tropschwax)充分混合。将上述树脂混合物、5.0份实施例1的聚合黄色着色剂和0.5份实施例2的聚合橙色着色剂与1份电荷控制剂氧化羧酸化合物(Bontron⑧E-84)、2份低分子量聚丙烯蜡和1份二氧化硅R202(购自Degussa)在PCM30双螺杆挤出机中混合。将全部混合物加热，在120-135t:下熔融捏合，粉碎，然后通过喷磨机粉化，得到直径大约6-8微米(体积平均)的细颗粒。然后将颗粒混合物装入冷却的搅拌机，一起装入0.1份氧化铝，用于提高转鼓清洁作用，装入1份二氧化硅TG308(购自Cabot)，以提高流动性，包装在静电袋中，以防止电荷损失。实施例16带负电荷的本发明的红色色调剂NNR-16重复与实施例15相同的过程，不同之处在于实施例1的聚合黄色着色剂和实施例2的聚合橙色着色剂用实施例3的共计5份聚合红色着色剂代替。实施例17带负电荷的本发明的紫色色调剂NNV-17重复与实施例15相同的过程，不同之处在于实施例1的聚合黄色着色剂和实施例2的聚合橙色着色剂用实施例4的共计5份聚合紫色着色剂代替。实施例18带负电荷的本发明的蓝色色调剂NNB-18重复与实施例15相同的过程，不同之处在于实施例1的聚合黄色着色剂和实施例2的聚合橙色着色剂用实施例5的共计5份聚合蓝色着色剂代替。实施例19带负电荷的本发明的黑色色调剂NNBK-19重复与实施例15相同的过程，不同之处在于实施例1的聚合黄色着色剂和实施例2的聚合橙色着色剂用实施例6的共计5份聚合黑色着色剂代替。实施例20带正电荷的本发明的黄色色调剂PNY-20重复与实施例15相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例21带正电荷的本发明的红色色调剂PNR-21重复与实施例16相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例22带正电荷的本发明的紫色色调剂PNV-22重复与实施例17相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例23带正电荷的本发明的蓝色色调剂PNB-33重复与实施例18相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例24带正电荷的本发明的黑色色调剂PNBK-24重复与实施例19相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例25带负电荷的本发明的黄色色调剂NNY-25(带分级)将86份(克)Mw为23X1()424X104、Tg69°C，Tfl33。C的苯乙烯丙烯酸共聚物树脂与4份合成硬石蜡(Fischer-Tropschwax)充分混合。将上述树脂混合物、2.0份实施例1的聚合黄色着色剂和3.5份PigmentYellow12与1份电荷控制剂氧化羧酸化合物(Bontror^E-84)、2份低分子量聚丙烯蜡和1份二氧化硅R202(购自Degussa)在PCM30双螺杆挤出机中混合。将全部混合物加热，在120-135-C下熔融捏合，粉碎，然后通过喷磨机粉化，得到直径大约6-8微米(体积平均)的细颗粒。将产生的细粉色调剂颗粒通过空气分级器，选择性地除去超细颗粒和非常粗糙的颗粒。由此收集色调剂颗粒，然后装入冷却的搅拌机，一起装入0.1份氧化铝，用于提高转鼓清洁作用，装入1份二氧化硅TG308(购自Cabot)，以提高流动性，包装在静电袋中，以防止电荷损失。实施例26带正电荷的本发明的黄色色调布JPNR-26(带分级)重复与实施例26相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例27带负电荷的本发明的红色色调剂NNR-27(带分级)将86份(克)Mw为23X1()424X104、Tg69°C，Tfl33。C的苯乙烯丙烯酸共聚物树脂与4份合成硬石蜡(Fischer-Tropschwax)充分混合。将上述树脂混合物和5.0份实施例1的聚合红色着色剂与1份电荷控制剂氧化羧酸化合物(Bontror^E-84)、2份低分子量聚丙烯蜡和1份二氧化硅R202(购自Degussa)在PCM30双螺杆挤出机中混合。将全部混合物加热，在120-135'C下熔融捏合，粉碎，然后通过喷磨机粉化，得到直径大约6-8微米(体积平均)的细颗粒。将产生的细粉色调剂颗粒通过空气分级器，选择性地除去超细颗粒和非常粗糙的颗粒。由此收集色调剂颗粒，然后装入冷却的搅拌机，一起装入0.1份氧化铝，用于提高转鼓清洁作用，装入1份二氧化硅TG308(购自Cabot)，以提高流动性，包装在静电袋中，以防止电荷损失。实施例28带正电荷的本发明的红色色调剂PNR-28(带分级)重复与实施例27相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。对比彩色色调剂的制造实施例29带负电荷的对比黄色色调剂NNY-29将86份(克)Mw为23X1()424X104、Tg69°C，Tfl33。C的苯乙烯丙烯酸共聚物树脂与4份合成硬石蜡(Fischer-Tropschwax)充分混合。将上述树脂混合物和3.5份PigmentYellow12与1份电荷控制剂氧化羧酸化合物(Bontror^E-84)、2份低分子量聚丙烯蜡和1份二氧化硅R202(购自Degussa)在PCM30双螺杆挤出机中混合。将全部混合物加热，在120-135'C下熔融捏合，粉碎，然后通过喷磨机粉化，其方法与实施例7相同，得到细颗粒。然后将颗粒混合物装入冷却的搅拌机，一起装入O.l份氧化铝，用于提高转鼓清洁作用，装入1份二氧化硅TG308(购自Cabot)，以提高流动性，包装在静电袋中，以防止电荷损失。实施例30带负电荷的对比红色色调剂NNR-30重复与实施例29相同的过程，不同之处在于C丄PigmentYellow用3.6份C.I.PigmentRed122代替。实施例31带负电荷的对比蓝色色调剂NNB-31重复与实施例29相同的过程，不同之处在于C丄PigmentYellow用3.5份C丄PigmentBlue15:3代替。实施例32带负电荷的对比黑色色调剂NNBK-32重复与实施例29相同的过程，不同之处在于C丄PigmentYellow用6.0份碳黑和1份SolventBlack27代替。实施例33带正电荷的对比黄色色调剂PNY-33重复与实施例29相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐化合物代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例34带正电荷的对比红色色调剂PNR-34重复与实施例30相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐化合物代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例35带正电荷的对比蓝色色调剂PNB-35重复与实施例31相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧代羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐化合物代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。实施例36带正电荷的对比黑色色调剂PNBK-36重复与实施例32相同的过程，不同之处在于负电荷控制剂氧化羧酸化合物用1份正电荷控制剂季铵盐化合物代替，二氧化硅R202和TG308用二氧化硅TG820G(购自Cabot)代替。本发明和对比彩色色调剂的表征1.彩色色调剂的粒径分布粒径测量使用激光光散射仪进行。从由于激光与颗粒相互作用产生的衍射图计算粒径分布。光散射角结合散射光强度通过光敏检测系统测量。使用检测系统产生的电值计算颗粒体积随粒径变化的情况。分布提供了计算百分比的可能性，从而将分布除成具体的百分比量。这些数值用于具体说明粒径特征。所用仪器为MicrotracXlOO。该方法要求使用不会溶解粉末的流体将色调剂粉末的代表样品分散并引入流体循环系统。在该情况下，使用含lwtMTritonX-100的水来分散色调齐U。TritonX-100是DowChemicalCompany的UnionCarbideSubsidiary提供的非离子表面活性剂。使用搅拌和超声能量将粉末润湿，并分散可能存在的聚集体。打开仪器，收集被散射的激光，并计算粒径分布和各种分布参数，例如第10个百分点、第50个百分点、第90个百分点。这些参数用来描述基于体积粒径分布的细、中和粗部分。第10个百分点是大于分布中最细的10%颗粒、且小于分布的最大的90%的尺寸。第10、第50和第10个百分点通常分别称作D10、D50和D90。更具体地，将0.3-0.4克色调剂粉末加入到250ml玻璃烧杯中的125ml稀(l。/。水溶液)tritonX-100表面活性剂中。使用30mm涡轮搅拌器将粉末悬浮液在600rpm下搅拌3分钟，润湿并分散颗粒。将分散液转移至超声浴中2分钟，以保证松散的聚集体被分散，然后将其再次置于搅拌器中，使表面活性剂中的颗粒均匀悬浮。将大约5ml色调剂悬浮液转移到MicrotracX100激光光散射(LLS)装置中进行分析。LLS装置具有循环系统和检测装置。所用循环系统含有250ml7JC，使用泵和内部超声探头使颗粒悬浮并分散。检测装置含有(多个)激光和光电二级管阵列。激光透过透明的流动池聚焦，该流动池含有循环的粉末悬浮液，散射的光信号通过硅光敏检测器测量。对硅光敏检测系统测得的散射光信号进行计算。为了校正与悬浮流体相关的材料性质发生的光散射光学效应，使用Mie散射计算或修正。这些计算包括使用粉末材料和悬浮流体的折射率。水的折射率文献报道为1.33。粉末色调剂所用的折射率为1.7。结果总结于表l。表l.^"发欲//7对"嚴经经源^^^^径分漆<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>2.本发明彩色色调剂的玻璃化转变温度彩色色调剂的玻璃化转变温度以1(TC/分钟通过DSC总结于表2。表2.本发明彩色色调剂的玻璃化转变温度<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>3.彩色色调剂的软化点本发明彩色色调剂的软化点在1X1冲模、wt20kgf和6'C/分钟的条件下测定。结果总结于表3。表3.嚴色色源/y游教众i<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>5.本发明彩色色调剂的摩擦电荷本发明彩色色调剂的摩擦电荷使用吹出(blow-off)法在T/D=5%和载体FB-100S的条件下测量。结果总结于表5。表5.本犮努嚴经经源*游廣蕭敏箭<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>本发明和对比彩色色调剂的性能测试6.图像再现测试本发明和对比彩色色调剂在XeroxDocucolor12和XeroxAcolor635彩色复印机上进行图像再现测试。将各种彩色色调剂装进色调剂罐中，制备正本的多个副本。副本图像与正本比较进行评价。结果列于表6。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>7.彩色色调购买用于WebOffset和HalftoneGravure-SpecificationsWebOffsetPublication(SWOP)Hi-LOColorReferences的打洋墨水基准(ProofingInkReferences)。Hi-Lo彩色基准用X-Rite938光密度计测量，并计算平均值。打样墨水基准在XeroxDocucolor12彩色复印机上使用Xerox色调剂在标准设置下复印。取出Xerox色调剂罐，制作副本，直至彩色复印机指示四种色彩均耗尽。为了使复印机运行，必须在每种颜色用尽时装入本发明的色调剂。所有Xerox色调剂均耗尽之后，在制作测试副本之前进行50次以上复印。测试副本在标准复印机设置下制成。对对比组的彩色色调剂重复该过程。测试色调剂从罐中取出，残余物用车间真空(shopvacuum)去除。向空罐中加入对比组彩色色调剂。本发明彩色色调剂的彩色色调如图1所示。本发明已经结合多个实施方式进行了详细说明；但对于本领域技术人员显而易见的是对这些实施方式很容易进行一些修改。例如，尽管本发明的色调剂结合苯乙烯丙烯酸共聚物树脂进行了说明，但还可以使用通常用于彩色色调剂的其它树脂，例如聚酯等。这些修改包括在本发明所附权利要求阐明的精神和范围之内。权利要求1.一种适合于电子照相印刷的彩色色调剂组合物，其包括(a)热塑性树脂；(b)电荷控制剂；和(c)聚合着色剂，所述聚合着色剂选自次甲基类着色剂、偶氮类着色剂、苯并二呋喃酮类着色剂、铜酞菁类着色剂和三苯基甲烷类着色剂。2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述热塑性树脂和所述聚合着色剂被共聚合。3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述热塑性树脂选自聚酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯共聚物、聚丙烯、聚苯乙烯、硬石蜡、苯乙烯丁二烯共聚物、聚酰胺和聚氨酯。4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述热塑性树脂包括苯乙烯丙烯酸共聚物和硬石蜡的混合物。5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述热塑性树脂包括苯乙烯丙烯酸酯共聚物。6.根据权利要求1所述的组合物，(d)蜡。7.根据权利要求6所述的组合物，乙烯类或聚丙烯类蜡。8.根据权利要求1所述的组合物，(d)颜料。9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物进一步包括其中所述的蜡包括低分子量聚其中所述组合物进一步包括其中所述电荷控制剂是带正电荷的，从而提供正电荷的彩色色调剂组合物。10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述电荷控制剂是带负电荷的，从而提供负电荷的彩色色调剂组合物。11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物适合于用作显影剂组合物，所述显影剂组合物另外还包括(d)载体颗粒，所述载体颗粒是磁致激活的。12.—种适合于用作色调剂的组合物，所述组合物包括-(a)树脂；(b)电荷控制剂，所述电荷控制剂能够在电子照相成像中使记录介质带电荷；和(c)聚合着色剂，所述聚合着色剂包括生色团和与所述生色团共价结合或离子结合的低聚组分。13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述低聚组分选自氧化烯基团和酯基团。14.根据权利要求12所述的组合物，其中所述聚合着色剂选自次甲基类着色剂、偶氮类着色剂、苯并二呋喃酮类着色剂、铜酞菁类着色剂和三苯基甲烷类着色剂。15.根据权利要求12所述的组合物，其进一步包括(d)颜料。16.根据权利要求12所述的组合物，其中所述着色剂与所述树脂共聚合。17.根据权利要求14所述的组合物，其中所述聚合着色剂包括次甲基类着色剂。18.根据权利要求14所述的组合物，其中所述聚合着色剂包括苯并二呋喃酮类着色剂。19.根据权利要求14所述的组合物，其中所述聚合着色剂包括铜酞菁类着色剂。20.根据权利要求14所述的组合物，其中所述聚合着色剂包括三苯基甲垸类着色剂。21.根据权利要求14所述的组合物，其中所述聚合着色剂包括偶氮类着色剂。22.根据权利要求21所述的组合物，其中所述聚合着色剂包括双偶氮类着色剂。23.—种适合于用作色剂的组合物，所述组合物包括(a)热塑性树脂；(b)电荷控制剂；和(c)次甲基类聚合着色剂，其包括R'"》irf('低聚组分)~x其中R'选自氢、垸基、芳基、芳基垸基、烷基芳基、低聚的、和环结构；R3选自卤素、氢、垸基、垸氧基、腈、硝基、酰胺和磺酰胺基团；Q包括0和4之间的整数；R"和R"，各自独立地选自氢、卤素、叔胺基、亚胺、氰基、吡啶盐、酯、酰胺、硫酸盐、磺酸盐、硫化物、亚砜、膦、膦瓮、磷酸盐、腈、巯基、硝基、砜、酰基、偶氮基、氰基、垸基、垸氧基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基垸氧基、烷基芳基、烷基芳氧基；且X选自H、OH、SH、NH2、烷基、芳基、烷基酯类、芳基酯类、有机磺酸酯类和硫酸酯类、和酰胺类；且所述低聚组分选自氧化烯烃基团和酯基团。24.—种适合于用作色调剂的组合物，所述组合物包括(a)热塑性树脂；(b)电荷控制剂；和(c)偶氮类聚合着色剂，其包括其中R'选自氢、垸基、芳基、芳基垸基、烷基芳基、低聚的、和环结构；R3选自卤素、氢、垸基、垸氧基、腈、硝基、酰胺和磺酰胺基团；q包括0和4之间的整数；X选自H、OH、SH、NH2、垸基、芳基、烷基酯类、芳基酯类、有机磺酸酯类和硫酸酯类、和酰胺类；且所述低聚组分选自氧化烯烃基团和酯基团；R4包括含有芳香族或杂芳香族的基团；Q包括氢，或者选自O、S、CO、S02、d-Q烷基、C2-Cs烯烃、对苯二胺、间羟基苯和间二(d-C4垸氧基)苯的连接基团；且r包括l或2。25.—种适合于用作色调剂的组合物，所述组合物包括(a)热塑性树脂；(b)电荷控制剂；和(c)三苯基甲烷类聚合着色剂，其包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>('低聚组分t)一x其中R'选自氢、烷基、芳基、芳基垸基、烷基芳基、低聚结构、和环结构；q包括0和4之间的整数；X选自H、OH、SH、NH2、垸基、芳基、垸基酯类、芳基酯类、有机磺酸酯类和硫酸酯类、和酰胺类；且所述低聚组分选自氧化烯烃基团和酯基团；Rs选自:氢、卤素、烷基、烷氧基、烷基氨基和芳基氨基；和R6选自:氢、卤素、烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基氨基、氰基、硝基、酰胺、S03和磺酰胺基团。26.—种制造用于电子照相成像的彩色色调剂组合物的方法，所述方法包括-(a)提供热塑性树脂和聚合着色剂；(b)提供电荷控制剂；(c)将(a)和(b)混合，形成第一混合物；(d)加热所述的第一混合物；(f)冷却所述的第一混合物，形成固体；和(g)将所述固体研磨成色调剂颗粒。27.根据权利要求26所述的方法，其中步骤(l)中提供的所述热塑性树脂和所述聚合着色剂作为共聚物结合在一起。28.根据权利要求26所述的方法，其中所述热塑性树脂包括苯乙烯丙烯酸共聚物树脂。29.根据权利要求26所述的方法，其中所述方法进一步包括在所述第一混合物中加入颜料。30.根据权利要求26所述的方法，其中所述方法进一步包括将所述色调剂颗粒应用于记录介质，以形成图像。31.根据权利要求26所述的方法，其中所述加热步骤(e)进一步包括将所述第一混合物熔融捏合。32.根据权利要求26所述的方法，其中所述加热步骤(e)进一步包括将所述第一混合物挤出。33.根据权利要求26所述的方法，其中所述粉化步骤(g)导致形成具有颗粒的彩色色调剂组合物，所述颗粒的平均体积粒径为大约9至大约20微米，宽几何粒径分布为1.3至1.7。34.根据权利要求26所述的方法，其中所述方法进一步包括以下步骤将所述彩色色调剂组合物根据色调剂颗粒的粒径进行分级，从而将不合要求的细体积粒径的色调剂颗粒分离并除去。35.根据权利要求26所述的方法，所述组合物进一步适合于用作显影剂组合物，所述显影剂组合物在所述第一混合物中另外包括磁致激活载体颗粒的组合。36.—种适合于电子照相印刷的彩色色调剂颗粒组合物，其包括(a)至少一种热塑性树脂；(b)电荷控制剂；和(c)聚合着色剂。37.根据权利要求36所述颗粒聚合着色剂，其中所述聚合着色剂由下式表示:R-[E(低聚组分-X)n]其中R为有机染料基团，E为选自N、O、S、S03、S02N或C02的连接部分，且其中所述低聚组分选自以下的(a)、(b)或(c):(a)二价低聚氧化烯基团及其低聚氧化烯共聚物，其中"低聚组分"的亚烃基部分含有两个或更多个碳原子，这种"低聚组分"的分子量为44至大约3000,其中"氧化烯"的实例为氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、縮水甘油及其衍生物；(b)二价脂肪族低聚酯基团，其结构如下式所示其中R,和R2各自独立地选自H或CrCu)烷基；f是1和10之间的整数；且g是l和20之间的任意正整数和分数；(c)低聚氧化烯基团和脂肪族低聚酯基团的组合；(d)进一步，其中所述X选自H、OH、SH、NH2、烷基、芳基、垸基酯类、芳基酯类、有机磺酸酯类和硫酸酯类、酰胺类；且(e)进一步，其中n和m独立地选自1和5之间的整数。38.根据权利要求37所述的组合物，其中所述的聚合着色剂由以下结构式表示R《G巧hj[(R"k』(低聚组分-X)jjh其中R或R(G)h是染料基团；G选自S03或-C02;Rt为H、烷基或芳基；M包括氮或磷；h包括l和4之间的整数；k包括0和5之间的整数，且j包括l和6之间的整数，其中当M是氮时(k+j)-4，当M是磷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>39.根据权利要求36所述的着色剂，其中所述色调剂通过以下方法制成首先将所述树脂和所述聚合着色剂共聚合，形成共聚物，然后将所述共聚物与电荷控制剂组合物合并，然后将所述合并的组合物研磨成颗粒，形成所述的色调剂组合物。全文摘要本发明涉及一种新的含有聚合着色剂的彩色色调剂和显影剂组合物。这种组合物可以含有聚(氧化烯)或聚(烷基酯)取代的彩色生色团，其连接在相对长链的低聚体上。本发明的彩色色调剂和显影剂组合物耐受褪色和聚集，可以在很长的时间之后保持其色彩保真度。这种彩色色调剂组合物可用于彩色成像系统。本发明提供了易于使用聚合或低聚着色剂配制和制造的新组合物。本发明的色调剂可以含有电荷控制剂、热塑性树脂、着色剂和添加剂。文档编号G03G9/09GK101107574SQ200680002594公开日2008年1月16日申请日期2006年1月18日优先权日2005年1月18日发明者G·B·A·利姆,I·巴东齐韦特,J·夏,K·L·吴,K·T·陈申请人:美利肯公司;戴纳泰克有限公司