专利名称：液晶显示器的制作方法
技术领域：
本发明涉及PSA(聚合物支持(sustained)的配向)型液晶显示器，和用于PSA显示器中的新型液晶介质和新型可聚合化合物。
背景技术：
目前使用的液晶显示器(LC显示器)大多数是TN(扭曲向列)型的那些。然而，这些显示器具有对比度的强视角依赖性的缺点。此外，已知具有较宽视角的所谓VA(垂直配向)显示器。VA显示器的LC盒(cell)包含在两个透明电极之间的LC介质层，其中LC介质通常具有负的介电(DC)各向异性值。在断开状态下，LC层的分子垂直于电极表面(垂面)配向或具有倾斜的垂面配向。当对电极施加电压时，平行于电极表面的LC分子发生重新配向。另外，OCB(光学补偿弯曲)显示器是已知的，它们基于双折射效果并且具有LC层，该LC层具有所谓的“弯曲”配向和通常正性的(DC)各向异性。当施加电压时，垂直于电极表面的LC分子发生重新配向。此外，OCB显示器通常包含一个或多个双折射性光学延迟膜，以防止不希望的在暗状态下弯曲液晶盒对光的透明性。OCB显示器具有比TN显示器更宽的视角和更短的响应时间。
在更新近类型的VA显示器中，LC分子的均一配向限于在LC盒内的多个相对较小的微区。这些微区之间存在向错，亦称倾斜微区。具有倾斜微区的VA显示器与常规VA显示器相比具有更大的对比度和灰度的视角独立性。此外，这类显示器制造起来更简单，因为不再必须为了在接通状态下分子的均一配向而例如通过摩擦对电极表面进行附加处理。作为替代，通过电极的特殊设计而控制倾斜角或预倾斜角的优先方向。在所谓的MVA(多域垂直配向)显示器中，这通常通过具有突起的电极实现，该突起引起局部预倾斜。结果，当施加电压时，在液晶盒的不同的界定区域中LC分子按不同的方向与电极表面平行配向。由此实现了“受控”切换，并且防止了干扰的向错线的形成。虽然这种排布改进显示器的视角，但是它导致其对光的透明性的降低。MVA的另一种发展使用仅在一个电极侧面上的突起，而相对的电极具有狭缝，它改进对光的透明性。当施加电压时该有狭缝的电极在LC盒中产生不均匀的电场，这意味着仍然实现了受控的切换。为了进一步改进对光的透明性，可以增加狭缝和突起之间的间隔，但是这反过来又会导致响应时间的延长。在所谓的PVA(图案化VA)中，使得突起是完全多余的，因为借助于相对侧上的狭缝而使两个电极都被结构化，这导致增加的对比度和改进的对光的透明性，但是这是技术上困难的并且使得显示器对机械影响(轻拍等)更加敏感。然而，对于许多应用，如监视器，尤其是TV屏幕，显示器的响应时间的缩短和对比度和亮度(传输)的改进是希望的。
另一个发展是所谓的PSA(聚合物支持的配向)显示器。在它们中，将少量(例如0.3wt％，通常＜1wt％)可聚合化合物添加到LC介质中，并且在引入LC盒中之后，通常通过UV光致聚合，在电极之间施加电压的情况下原位聚合或交联。将可聚合的介晶(mesogenic)或液晶化合物，亦称“反应性介晶体”(RM)，添加到LC混合物中，已经证明是尤其适合的。可以提及两种应用，所谓的PSA-VA显示器和PSA-OCB显示器。如在试验液晶盒中可以证实的那样，PSA方法导致液晶盒中的预倾斜。在PSA-OCB显示器的情况下，因此弯曲结构可能得到稳定化，以致补偿电压是不必要的或可以减少。在PSA-VA显示器的情况下，这一预倾斜对响应时间具有积极作用。对于PSA-VA显示器，可以使用标准MVA或PVA像素和电极布局。然而，此外，可以例如仅采取一个结构化的电极侧面和没有突起而处理，这显著地简化了生产并同时在导致非常好的对光的透明性的同时导致非常好的对比度。
包含含有可聚合化合物或RM的LC混合物的PSA-VA显示器例如在以下文献中进行了描述JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、EP 1 378557 A1、EP 1 498 468 A1、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793A1和US 2006/0103804 A1。包含含有已聚合的RM或聚合物的LC混合物的PSA-OCB显示器例如在T.-J-Chen等人，Jpn.J.Appl.Phys.45，2006，2702-2704和S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43，2004，7643-7647中进行了描述。
然而，已经发现，从现有技术中已知的LC混合物和RM仍然在PSA显示器中使用时具有一些缺点。因此，远非每种可溶性单体或RM都适合于PSA显示器，并且似乎难以找到比只是采用预倾斜测量的直接PSA实验更加适合的选择标准。如果想要进行借助于UV光而不添加光敏引发剂的聚合(这种聚合对某些应用可能是有利的)，这种选择变得甚至更小。
因此，仍非常需要PSA显示器，尤其是VA和OCB型PSA显示器，和用于此类显示器中的LC介质和可聚合化合物，它们不具有上面描述的缺点或仅在小程度上具有那些缺点并且具有改进的性能。具体来说，仍非常需要在具有大的工作温度范围、短的响应时间(甚至在低温下仍如此)和低的阈值电压的同时具有高比电阻的PSA显示器或材料，它们有利于许多种灰度、高对比度和宽视角，并且在UV曝光之后具有高的电压保持比(HR)值。
发明内容
本发明基于的目的是提供PSA显示器，该显示器不具有如上所述的缺点或仅在较少程度上具有那些缺点，使得能够实现预倾斜角的设定并且优选同时具有非常高的比电阻值、低的阈值电压和短的响应时间。
现已令人惊奇地发现，这一目的可以通过使用根据本发明的PSA显示器达到，所述显示器包含已聚合的化合物，该化合物具有根据权利要求1的式I的联芳结构单元。这已经结合LC介质借助于在VA倾斜测量液晶盒中的预倾斜测量得到了证实。具体来说，没有添加光敏引发剂就已实现了预倾斜。
本发明因此涉及PSA(聚合物支持的配向)型液晶(LC)显示器，其包含由两个基板构成的LC盒和低分子量LC介质层，其中至少一个基板是对光透明的并且至少一个基板具有电极层，该低分子量LC介质层位于所述基板之间并包含一种或多种已聚合的化合物，其中所述一种或多种已聚合的化合物可通过在施加电压的情况下使该LC介质中的位于该LC盒的基板之间的一种或多种可聚合化合物聚合而获得，其特征在于至少一种所述可聚合化合物具有式I的联芳结构单元
该结构单元在至少一个位置与一个或多个可聚合基团连接，任选地经由有机基团或间隔基连接，和其中A和B各自彼此独立地表示芳族或完全或部分饱和的环，其中，另外，在各个环中，一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个CH2基团可以被O和/或S替代，替代方式使得O和/或S原子不直接彼此连接，和其中各个环还可以是单取代或多取代的。
本发明还涉及包含一种或多种可聚合化合物的新型LC介质，所述可聚合化合物包含式I的联芳结构单元。
本发明还涉及包含式I的联芳结构单元的新型可聚合化合物。
上下文所示的联芳结构单元和包含它们的可聚合和已聚合化合物是手性的，并且可以旋光形式应用，即作为纯对映异构体形式应用，或作为两种对映异构体的任何所需混合物形式应用，或作为它们的外消旋物形式应用。外消旋物的使用是优选的。外消旋物的使用具有一些优于使用纯对映异构体的优点，例如，显著更直接且简单的合成和更低的材料成本。
在上下文所示的结构式和子式中，式I的联芳骨架
优选选自下式
尤其优选式Ia和Ib的骨架。
尤其优选含式I的结构单元的可聚合化合物，该结构单元在一个或多个位置经由间隔基与一个或多个可聚合基团连接，并且优选包含一个或不包含与式I的结构单元直接连接的可聚合基团。
此外，优选包含式I的结构单元的可聚合化合物，该结构单元仅在一个位置与可聚合基团直接连接。
此外，优选包含式I的结构单元的可聚合化合物，该结构单元在两个位置与可聚合基团直接连接。
此外，优选包含式I的结构单元的可聚合化合物，该结构单元在多于两个位置与可聚合基团直接连接。
在本发明的一个优选的实施方案中，可聚合化合物选自下式
其中， A和B各自彼此独立地表示稠合苯、环己烷或环己烯， Y1-4各自彼此独立地表示H、卤素、SF5、NO2、碳基或烃基，其中，另外，基团Y1-4中的一个或多个能够与相邻的基团Y1-4和/或与所述联芳骨架形成脂族或芳族的、单环或多环的且任选稠合的环系，并且其中基团Y1-4中至少一个包含或表示可聚合的基团P， y1、y2表示1、2或3，和 y3、y4表示1、2、3或4， 其中，另外，在式I1中的每个环中，一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个CH2基团可以被O和/或S替代，替代方式使得O和/或S原子不直接彼此连接。
根据本发明的优选的已聚合联芳化合物符合上下文对于可聚合的联芳化合物所示的结构式，例如式I 1及其子式，其中所述可聚合的基团P已经被相应的由聚合反应形成的与聚合物主链的键接替代。例如，式CH2＝CH-COO-(丙烯酸酯)的基团P可以在相应的已聚合化合物中被以下结构替代
其中n表示单体单元的数目(聚合度)。为简便起见，仅在下面示出可聚合化合物的结构式。根据本发明的已聚合的联芳化合物意于由这些结构式涵盖，而不每次都明确地说明这一点。
在上下文所示的结构式中，适用以下含义 术语“间隔基”或“间隔基团”(下面还称为“Sp”)是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，例如参见PureAppl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368。除非另有说明，上下文的术语“间隔基”或“间隔基团”表示柔性有机基团，它在可聚合的介晶化合物(“RM”)中连接介晶基团和所述一个或多个可聚合基团。
术语“介晶基团”是指能够诱导液晶(LC)相行为的基团。包含介晶基团的化合物本身不一定必须显示LC相。也可能的是，它们仅在与其它化合物的混合物中显示LC相行为，或当该介晶化合物或其混合物被聚合时显示LC相行为。为了简单起见，术语“液晶”在下文中既用于介晶又用于LC材料。对于定义的综述，参见Pure Appl.Chem.73(5)，888(2001)，和C.Tschierske、G.Pelzl和S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368。
术语“有机基团”表示碳基或烃基。
术语“碳基”表示含至少一个碳原子的一价或多价有机基团，该有机基团不包含其它原子(例如-C≡C-)或任选地包含一个或多个其它原子，例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基”表示还含有一个或多个H原子和非必要的一个或多个杂原子例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge的碳基。
“卤素”表示F、Cl、Br或I。
碳基或烃基可以是饱和或不饱和的基团。不饱和的基团是例如，芳基、烯基或炔基。含多于3个C原子的碳基或烃基可以是直链、支化和/或环状的并且还可以具有螺键接或稠环。
术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团，例如亚烷基、亚芳基、杂亚芳基等。
术语“芳基”表示芳族碳基或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含一个或多个杂原子的根据上述定义的“芳基”。
优选的碳基和烃基是任选取代的含1-40，优选1-25，尤其优选1-18个C原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基和烷氧基羰氧基，含6-40，优选6-25个C原子的任选取代的芳基或芳氧基，或含6-40，优选6-25个C原子的任选取代的烷芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基和芳氧基羰氧基。
进一步优选的碳基和烃基是C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C3-C40烯丙基、C4-C40烷基二烯基、C4-C40多烯基、C6-C40芳基、C6-C40烷芳基、C6-C40芳烷基、C6-C40烷基芳氧基、C6-C40芳基烷氧基、C6-C40杂芳基、C4-C40环烷基、C4-C40环烯基等。尤其优选C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22烯丙基、C4-C22烷基二烯基、C6-C12芳基、C6-C20芳烷基和C6-C20杂芳基。
进一步优选的碳基和烃基是含1-40，优选1-25个C原子的直链、支化或环状烷基，它们是未取代的或被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代的并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(Rx)＝C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，替代方式使得O和/或S原子不直接彼此连接。
Rx表示H，卤素，含1-25个C原子的直链、支化或环状烷基链，其中，另外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，并且其中一个或多个H原子可以被氟，或含5-40个C原子的任选取代的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基替代。
优选的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2，2，2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
优选的烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
优选的炔基是例如，乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
优选的烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
优选的氨基是例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。
芳基可以是单环的或多环的，即它们可以具有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，这些环也可以是稠合的(例如萘基)或以共价键键接的(例如联苯)，或包含稠合环和键接环的组合。优选完全共轭的芳基。
优选的芳基是例如苯基、联苯、三苯基、[1，1′3′，1″]三联苯-2′-基、萘基、蒽、联萘、菲、芘、二氢芘、
、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺二芴等。
优选的杂芳基是例如，5-元环，如吡咯、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、唑、异唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、1，2，3-二唑、1，2，4-二唑、1，2，5-二唑、1，3，4-二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑，6-元环，如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪，或稠合基团，如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2，3b]噻吩、噻吩并[3，2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或这些基团的组合。杂芳基也可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其它芳基或杂芳基取代。
所述芳基、杂芳基、碳基和烃基任选地具有一个或多个取代基，它们优选选自甲硅烷基、磺基、磺酰基、甲酰基、胺、亚胺、腈、巯基、硝基、卤素、C1-12烷基、C6-12芳基、C1-12烷氧基、羟基或这些基团的组合。
优选的取代基是例如，溶解促进性基团，如烷基或烷氧基，吸电子基团，如氟、硝基或腈，或用于增加聚合物玻璃化转变温度(Tg)的取代基，尤其是大体积的基团，如叔丁基或任选地取代的芳基。
优选的取代基(下面也称为“L”)是例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(Rx)2、-C(＝O)Y1、-C(＝O)Rx、-N(Rx)2，其中Rx具有如上所述的含义，Y1表示卤素，任选取代的甲硅烷基，含4-40，优选6-20个C原子的芳基，和含1-25个C原子的直链或支化烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子可以任选地被F或Cl替代。
尤其优选的取代基L是例如F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5，此外还有苯基。
可聚合的基团P是适合于聚合反应，如自由基或离子型链式聚合、聚加成或缩聚的，或适合于聚合物相似转变(polymer-analogous)反应，例如加成或缩合到聚合物主链上的基团。尤其优选用于链式聚合的基团，尤其是含C-C双键或C-C三键的那些，和适合于采用开环方式聚合的基团，例如，氧杂环丁烷或环氧基团。
优选的基团P选自 CH2＝CW1-COO-，CH2＝CW1-CO-，
CH2＝CW2-(O)k1-， CH3-CH＝CH-O-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-， (CH2＝CH)2CH-O-，(CH2＝CH-CH2)2N-，(CH2＝CH-CH2)2N-CO-，HO-CW2W3- ，HS-CW2W3，HW2N-，HO-CW2W3-NH-，CH2＝CW1-CO-NH-，CH2＝CH- (COO)k1-Phe-(O)k2-，CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-，Phe-CH＝CH-，HOOC-， OCN-和W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或含1-5个C原子的烷基，尤其是H、Cl或CH3，W2和W3各自彼此独立地表示H或含1-5个C原子的烷基，尤其是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、含1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰烷基，W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或含1-5个C原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，它任选被一个或多个如上所限定的基团L取代，和k1和k2各自彼此独立地表示0或1。
尤其涉及的基团P是CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-，CH2＝CH-O-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH)2CH-O-，
和
尤其是乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧杂环丁烷和环氧化物。
优选的间隔基Sp选自式Sp′-X′，使得该基团“P-Sp-”符合式“P-Sp′-X′-”，其中 Sp′表示含1-20，优选1-12个C原子的亚烷基，该亚烷基任选被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，并且其中，另外，一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被以下基团替代-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR0R00-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR0-CO-O-、-O-CO-NR0-、-NR0-CO-NR0-、-CH＝CH-或-C≡C-，替代方式使得O和/或S原子彼此不直接连接， X′表示 -O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR0-，-NR0-CO-，-NR0-CO-NR0-，-OCH2-，-CH2O-，-SCH2-，-CH2S-，-CF2O-，-OCF2-，-CF2S-，-SCF2-，-CF2CH2-，-CH2CF2-，-CF2CF2-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR0-，-CY2＝CY3-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH- 或单键， R0和R00各自彼此独立地表示H或含1-12个C原子的烷基，和 Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。
X′优选是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或单键。
典型的间隔基Sp′是例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-，其中p1是1-12的整数，q1是1-3的整数，R0和R00具有如上所述的含义。
尤其优选的基团-X′-Sp′-是-(CH2)p-，-O-(CH2)p1-，-OCO-(CH2)p1-，-OCOO-(CH2)p1-。
尤其优选的基团Sp′是例如，在每种情况下，直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧亚乙基、亚甲基氧亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
尤其优选下式的可聚合化合物
其中L、A、B、Y1-4、y3和y4具有如上所述的含义，y11和y22各自彼此独立地表示0或1，和r1和r2各自彼此独立地表示0、1或2，和Y1和Y2优选包含或表示可聚合的基团。
式I1a和I1b的尤其优选的化合物是以下子式的那些
其中Y1，2、L、A和B具有如上所述的含义，和r11和r22各自彼此独立地表示0或1。
尤其优选式I1、I1a、I1a1、I1b、I1b1及其子式的化合物，其中基团Y1-4中一个或多个表示-W-(Z1-A1)m1-Sp-P，其中 W表示O、S、CH2或单键， Sp表示间隔基或单键， P表示可聚合的基团， A1每次出现时相同或不同地表示含4-20个C原子的芳基、杂芳基或完全或部分饱和的环烷基，其是任选取代的，并且其中，另外，一个或多个CH基团可以被N替代，和/或一个或多个CH2基团可以被O和/或S替代，替代方式使得O和/或S原子彼此不直接连接， Z1每次出现时相同或不同地表示 -O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-OCH2-，-CH2O-，-SCH2-，-CH2S-，-CF2O-，-OCF2-，-CF2S-，-SCF2-，-CH2CH2-，-CF2CH2-，-CH2CF2-，-CF2CF2-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，CR0R00 或单键， R0和R00各自彼此独立地表示H或含1-4个C原子的烷基，和 m1表示0、1、2、3或4。
还优选式I1、I1a、I1a1、I1b、I1b1及其子式的化合物，其中基团Y1-4中一个或多个表示-W-(Z1-A1)m1-Ry，其中W、Z1、A1和m1具有如上所述的含义，和 Ry每次出现时相同或不同地表示H，如上所限定的L，含1-25个C原子的直链或支化烷基，其是未取代的或被F、Cl、Br、I、CN或P-Sp-单取代或多取代的并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(Rx)＝C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，替代方式使得O和/或S原子彼此不直接连接，其中Rx具有如上所述的含义， 和，如果所有基Y1-4表示-W(Z1-A1)m1-Ry，则基团Ry中一个或多个具有至少一个基团P-Sp-。
基团-(Z1-A1)m1-优选选自下式
其中Z具有对于Z1指出的含义之一，L具有如上所述的含义，r表示0、1、2、3或4，优选0、1或2。Z尤其优选表示OCO、OCH2、OCF2、CH2CH2、CH＝CH、C≡C或单键；L优选是F。
其中r≠0，优选表示
或
其中L每次出现时相同或不同地具有如上所述的含义之一。
还优选式I1、I1a、I1a1、I1b、I1b1及其子式的化合物，其中 -Y1和Y2各自彼此独立地具有对于-W-(Z1-A1)m1-Sp-P或-W-(Z1-A1)m1-Ry给出的含义之一， -Y1和Y2是相同的基团， -Y1和Y2表示P-Sp-， -Y1和Y2表示P-， -Y1和/或Y2表示-W-(Z1-A1)m1-Sp-P，其中m1＞0， -Y1和/或Y2表示-W-(Z1-A1)m1-Ry，其中m1＞0， -Y1和/或Y2表示Ry， -Y3和/或Y4表示H， -Y3和Y4各自彼此独立地具有对于-W-(A1-Z1)m1-Sp-P或-W-(Z1-A1)m1-Ry给出的含义之一， -Y3和Y4是相同的基团， -Y3和Y4表示P-Sp-， -Y3和Y4表示P-， -Y3和/或Y4表示-W-(Z1-A1)m1-Sp-P，其中m1＞0， -Y3和/或Y4表示-W-(Z1-A1)m1-Ry，其中m1＞0， -Y3和/或Y4表示Ry， -一个或多个基团Y1-4具有对于-W-(Z1-A1)m1-Ry给出的含义之一，其中一个或多个基团Ry是被P-Sp-二取代或多取代的， -Y1和Y2表示P，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，Y3和Y4表示H或任选被L单取代或多取代的芳基，优选H或未取代的苯基， -y3和y4各自是1， -m1是0， -m1是1或2， -W表示单键， -SP表示单键， -Sp表示-O-(CH2)p1-，-OCO-(CH2)p1-或-OCOO-(CH2)p1-，p1表示2-12的整数，优选3或6， -P表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯， -L表示F， -A和B表示苯环， -A和B表示环己烷环， -y11和y22表示1， -r1和r2表示0， -r11和r22表示0， -r11和r22表示1，L具有如上所述的含义之一并且尤其优选表示甲基或苯基。
本发明优选的实施方案涉及式I1、I1a、I1a1、I1b、I1b1及其子式的化合物，其中基团Y1-4中一个或多个，优选基团Y1和Y2，与相邻的基团Y1-4或与联芳骨架一同形成脂族或芳族的、单环或多环的且任选稠合的环系。此类化合物例如在EP 1 249 483 A1、WO 02/034739 A1、WO 02/006195 A1和WO 02/094805 A1中进行了描述。
然而，尤其优选式I1、I1a、I1a1、I1b、I1b1及其子式的化合物，其中基团Y1-4中一个或多个，优选至少基团Y1和Y2，尤其优选所有基团Y1-4表示端基，即不与彼此或与所述联芳骨架形成环系。
在本发明另一个优选的实施方案中，式I1、I1a、I1a1、I1b、I1b1及其子式的化合物包含一个或多个支化的基团R，所述R基团具有两个或更多个可聚合的基团P(多官能可聚合基团)。这类适合的基团和包含它们的联萘化合物例如在US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中进行了描述。尤其优选选自以下式的多官能可聚合基团R -X-alkyl-CHP1-CH2-CH2P2 I*a -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 I*b -X-alkyl-CHP1CHP2-CH2P3 I*c -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 I*d -X-alkyl-CHP1-CH2P2 I*e -X-alkyl-CHP1P2 I*f -X-alkyl-CP1P2-CaaH2aa+1 I*g -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5I*h -X-alkyl-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2)I*i -X-alkyl-CHP1CHp2-CaaH2aa+1 I*k 其中 “alkyl”表示单键或含1-12个C原子的直链或支化亚烷基，该亚烷基未被取代或被F、Cl或CN单取代或多取代并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被以下基团替代-C(Rx)＝C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，替代方式使得O和/或S原子彼此不直接连接，其中Rx具有上面所述的含义并且优选表示上文所限定的R0， aa和ba各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6， X具有对X′说明的含义之一，和 P1-5各自彼此独立地具有上文对于P说明的含义之一。
式I1a1的尤其优选的化合物是以下子式的那些
其中Y3、Y4、X′、Sp′、P、Z1、A1、L、r11和r22每次出现时相同或不同地具有如上所述的含义，Z2和A2分别具有对于Z1和A1说明的含义之一。基团-Z1-A1-和-Z1-A1-Z2-A2-优选选自式Ia至Iq。
式I1b1的尤其优选的化合物是以下子式的那些
其中Sp和P每次出现时相同或不同地具有如上所述的含义之一。
式I1a1e和I1a1f的尤其优选的化合物的实例在下表中示出(r11＝r22＝0)。
式I1a1e
式I1a1f
可聚合化合物类似于本领域技术人员已知的方法制备并且在有机化学的标准著作中进行了描述，例如在Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie(有机化学方法)，Thieme-Verlag，Stuttgart中。可聚合的联萘化合物及其合成例如在以下文献中进行了描述DE43 42 280 A1、DE 195 20 704 A1、GB 2 328 436 A、GB 2 398 569A、GB 2 298 202 A、EP 0 964 035 A1、EP 1 249 483 A1、WO 02/034739A1、WO 02/006195 A1、WO 02/094805 A1、US 2005/179005 A1、JP2001-066431 A、JP 2005-170934 A或JP 2005-171235 A。
通过在施加电压的情况下在LC显示器的基板之间的LC介质中原位聚合而将可聚合化合物聚合或交联(如果化合物包含两个或更多个可聚合基团)。适合的且优选的聚合方法是例如，热或光致聚合，优选光致聚合，尤其是UV光致聚合。如果有必要的话，在此还可以添加一种或多种引发剂。适合的聚合条件，和引发剂的适合的类型和用量，是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。例如，可商购的光敏引发剂Irgacure 651、Irgacure 184或Darocure1173(Ciba AG)适合于自由基聚合。如果使用引发剂，则其在整个混合物中的比例优选为0.001-5wt％，尤其优选为0.005-1wt％。然而，也可以在不添加引发剂的情况下进行聚合。
根据本发明的联芳化合物尤其适合于不用引发剂的聚合，这伴随有相当大的优点，例如，更低的材料成本和尤其更少的由可能的残余量引发剂或其降解产物对LC介质的污染。
LC介质还可以包含一种或多种稳定剂以避免不希望的RM的自发聚合，例如在储存或输送过程中的自发聚合。稳定剂的适合的类型和用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。尤其适合的例如是可商购的Irganox系列(Ciba AG)稳定剂。如果使用稳定剂，则它们相对于可聚合化合物的总量的比例优选为10-5000ppm，非常优选50-500ppm。
根据本发明的LC介质优选包含＜5％，尤其优选＜1％，非常尤其优选＜0.5％可聚合化合物，尤其是上面提到的结构式的联芳化合物。
根据本发明的可聚合化合物可以单独地添加到LC介质中，但是也可能使用包含两种或更多种根据本发明的可聚合联芳化合物的混合物，或使用包含一种或多种根据本发明的可聚合联芳化合物与一种或多种其它可聚合化合物(共聚单体)的混合物。共聚单体可以是介晶或非介晶的。在将这类混合物聚合的情况下，形成了共聚物。本发明还涉及上下文中提及的可聚合混合物。
适合且优选的介晶共聚单体是例如，选自以下式的那些
其中P1和P2具有对于P说明的含义之一并且优选表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，Sp1和Sp2具有对于Sp说明的含义之一或表示单键，Z2和Z3各自彼此独立地具有对于Z1说明的含义之一并且优选表示-COO-或-OCO，L和r每次出现时相同或不同地具有如上所述的含义之一，并且L优选表示F或CH3，s表示0、1、2或3，和Ra和Rb各自彼此独立地表示H或CH3。
除上述可聚合的联芳化合物之外，根据本发明的用于LC显示器中的LC介质还包含LC混合物(“主体混合物”)，该混合物包含一种或多种，优选两种或更多种低分子量(即单体型或未聚合的)化合物。后者在用于将联芳化合物聚合的条件下对聚合反应是稳定的或不起反应的。原则上，适合用于常规VA和OCB显示器的任何LC混合物都适合作为主体混合物。适合的LC混合物是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，例如VA显示器中的混合物在EP 1 378 557 A1中进行了描述，并且用于OCB显示器的混合物在EP 1 306 418 A1和DE 102 24 046A1中进行了描述。
尤其优选的LC介质如下所提及 1)包含一种或多种式II的化合物的LC介质
其中 R1和R2各自彼此独立地表示含1-12个C原子的烷基，其中，另外，一个或两个不相邻的CH2基团可以被以下基团替代-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-，替代方式使得O原子彼此不直接连接， Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-，或单键，优选单键， L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2， a表示0或1，和
表示
或
优选地，L1和L2表示F，或L1和L2中的一个表示Cl而另一个表示F。
式II的化合物优选选自以下式
其中p1表示2，且烷基和烷基*各自彼此独立地表示含1-12个C原子的直链烷基，且烯基表示含2-6个C原子的直链烯基。
2)另外包含一种或多种式III的化合物的介质
其中各个基团具有以下含义
表示
或
b表示0或1， L3和L4各自彼此独立地表示H、F或Cl， R3表示含2-9个C原子的烯基， R4表示含1-12个C原子的烷基，其中，另外，一个或两个不相邻的CH2基团可以被以下基团替代-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-，替代方式使得O原子彼此不直接连接，或如果b＝0且环B表示亚环己基，则R4也表示R1。
R4优选是含1-8个C原子的直链烷基或烷氧基，尤其优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基或正丁氧基。优选地，L3和L4表示F，或L3表示Cl和L4表示F。
式III的化合物优选选自下式
其中R3每次出现时相同或不同地具有如上所述的含义，o是0或1，并且“烷基”表示C1-6-烷基，其优选是直链的。尤其优选式IIIa、IIIb、IIId和IIIf的化合物。
3)另外包含一种或多种式IV的化合物的介质
其中R1和R2各自彼此独立地具有式II中说明的含义之一，并且
和
各自彼此独立地表示
或
其中L5表示F或Cl，优选F，且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2，优选F。
式IV的化合物优选选自下式
其中R是含1-7个C原子的直链烷基或烷氧基，R*是含2-7个C原子的直链烯基，且m表示1-6的整数。
4)另外包含一种或多种选自式Va和Vb的化合物的介质
其中R7和R8各自彼此独立地具有对于R1说明的含义之一，R9表示CH3、C2H5或n-C3H7，且q表示1或2。
式Va和Vb的化合物优选选自下式
其中R7和R8优选表示直链烷基，且R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。
5)另外包含一种或多种具有四氢萘基或萘基单元的化合物的介质，例如，选自下式的化合物
其中R10和R11各自彼此独立地具有对于R1说明的含义之一，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基，且Z、Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH＝CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH＝CHCH2CH2-、-CH2CH2CH＝CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CH2-或单键。
6)另外包含一种或多种式VII的化合物的介质
其中 R5和R6彼此独立地具有对于式II中的R1说明的含义之一，
表示
或
表示
或
且 e表示0或1。
式VII的化合物优选选自以下式
其中“烷基”表示C1-6-烷基，R表示C1-6-烷基或-烷氧基，“烯基”表示C2-7-烯基，且L表示H或F。
7)另外包含一种或多种选自式VIIIa-VIIId的化合物的介质
其中“烷基”表示C1-6-烷基，L表示H或F，X0表示F或Cl。尤其优选式VIIIa的其中X0表示F的化合物。
8)另外包含一种或多种选自以下式的化合物的介质
其中R5和“烷基”具有如上所述的含义，且d表示0或1。这些化合物中的R5尤其优选C1-6-烷基或-烷氧基，d优选是1。尤其优选式Xb和XIb的化合物。
9)另外包含一种或多种选自以下式的化合物的介质
其中R5和R6具有如上所述的含义并且优选表示含1-8个C原子的烷基，R8具有上面给出的R1的含义之一，且烷基表示含1-6个C原子的直链烷基。
10)除了式I或I1及其子式的可聚合化合物和共聚单体之外，不包含具有含末端乙烯基或乙烯氧基(-CH＝CH2或-O-CH＝CH2)的烯基侧链的化合物的介质。
11)包含1-8，优选1-5种式II2和/或II27的化合物的介质。这些化合物在整个混合物中的比例优选为5-60％，尤其优选10-35％。这些化合物各自的含量优选在每种情况下为2-20％。
12)包含1-8，优选1-5种式II8和/或II33的化合物的介质。这些化合物在整个混合物中的比例优选为5-60％，尤其优选10-35％。这些化合物各自的含量优选在每种情况下为2-20％。
13)包含1-8，优选1-5种式III的化合物，尤其是式IIIa、IIIb、IIId、IIIe或IIIf的化合物的介质。式III的化合物在整个混合物中的比例优选为2-70％，尤其优选5-60％。式III的各化合物的含量优选在每种情况下为1-60％。
14)包含1-10，优选1-8种式VIIc的化合物的介质。
15)包含1-10，优选1-8种式VII的化合物，尤其是式VIIa和/或VIId的化合物的介质。
16)其中式II33、IV2和IV3的化合物在整个混合物中的比例优选为5-50％，尤其优选10-35％的介质。式II33的化合物各自的含量优选在每种情况下为2-15％。式IV2的化合物各自的含量优选在每种情况下为2-10％。式IV3的化合物各自的含量优选在每种情况下为2-20％。
17)其中式Va和Vb的化合物在整个混合物中的比例优选最多至30％，尤其优选最多至20％的介质。式Va和Vb的化合物各自的含量优选在每种情况下为2-12％。
18)其中含四氢萘基或萘基单元的化合物(例如式VIa-VIe的化合物)在整个混合物中的比例优选最多至30％，尤其优选最多至20％的介质。这类化合物各自的含量优选在每种情况下为2-20％。
19)其中式VII-XV和XIX-XXIII的化合物在整个混合物中的比例为10-70％，优选10-60％的介质。
20)包含1-5，优选1、2或3种可聚合化合物的介质。
21)其中可聚合化合物在整个混合物中的比例为0.05-5％，优选0.1-1％的介质。
22)尤其是用于OCB显示器中的另外包含一种或多种以下式的化合物的介质
其中 R0每次出现时相同或不同地表示各自含最多至9个C原子的正烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟代烷基或烯基， X0表示F、Cl或在每种情况下各自含最多至6个C原子的卤化烷基、烯基、烯氧基或烷氧基， Z0表示-CF2O-或单键， Y1-6各自彼此独立地表示H或F。
X0优选是 F，Cl，CF3，CHF2，OCF3，OCHF2，OCFHCF3，OCFHCHF2，OCFHCHF2，OCF2CH3，OCF2CHF2，OCF2CHF2，OCF2CF2CHF2，OCF2CF2CHF2，OCFHCF2CF3，OCFHCF2CHF2，OCF2CF2CF3，OCF2CF2CClF2，OCClFCF2CF3 或CH＝CF2，尤其优选F或OCF3。
式XVI的化合物优选选自以下式
其中R0和X0具有如上所述的含义，且X0优选表示F。尤其优选式XVIb和XVIf的化合物。
式XVII的化合物优选选自下式
其中R0和X0具有如上所述的含义，且X0优选表示F。尤其优选式XVIIa、XVIIb和XVIIe的化合物。
式XVIII的化合物优选选自下式
其中R0每次出现时相同或不同地具有如上所述的含义并且优选表示含1-6个C原子的烷基。
23)另外包含一种或多种下式的化合物的介质
其中各个基团具有以下含义 R5和R6各自彼此独立地具有上面对于R1说明的含义之一，
表示
或
表示
或
并且 g表示1或2。
式XIX的化合物优选选自以下子式
其中烷基和烷基*各自彼此独立地表示含1-6个C原子的直链烷基，烯基和烯基*各自彼此独立地表示含2-6个C原子的直链烯基。
24)另外包含一种或多种下式的化合物的介质
其中各个基团具有以下含义
表示
或
f表示0或1， R1和R2各自彼此独立地表示含1-12个C原子的烷基，其中，另外，一个或两个不相邻的CH2基团可以被以下基团替代-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-，替代方式使得O原子彼此不直接连接， Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-，或单键，优选单键，并且 L1和L2各自彼此独立地表示F，Cl，OCF3，CF3，CH3，CH2F或CHF2。
优选地，L1和L2表示F，或L1和L2中的一个表示Cl而另一个表示F。
式XX的化合物优选选自以下子式
其中R1具有如上所述的含义，并且v表示1-6的整数。R1优选是直链烷基或烯基。
25)另外包含一种或多种下式的二氟二苯并色满和/或色满化合物的介质
其中R11和R12各自彼此独立地具有如上所述的含义，c表示0或1，所述化合物优选以3-20wt％，非常优选3-15wt％的量存在。
式XXI和XXII的化合物优选选自以下子式
其中烷基和烷基*各自彼此独立地表示含1-6个C原子的直链烷基，烯基和烯基*各自彼此独立地表示含2-6个C原子的直链烯基。
26)另外包含一种或多种下式的氟化菲或二苯并呋喃的介质
其中R11和R12各自彼此独立地具有如上所述的含义，b表示0或1，L表示F，r表示1、2或3。
式XXIII和XXIV的化合物优选选自以下子式
其中R和R′各自彼此独立地表示含1-7个C原子的直链烷基或烷氧基。
式II-XXIV的化合物与上述已聚合的联芳化合物的组合在根据本发明的LC介质中实现低的阈值电压、低的旋转粘度和非常好的低温稳定性，同时维持高的澄清点和高的HR值，并且允许在PSA显示器中设定预倾斜角。具体来说，该LC介质与现有技术的介质相比在PSA显示器中显示显著缩短的响应时间，尤其是还有灰度响应时间。
液晶混合物优选具有至少80K，尤其优选至少100K的向列相范围，并在20℃下具有不大于250mPa·s，优选不大于200mPa·s的旋转粘度。
根据本发明的用于VA型显示器的LC介质在20℃和1kHz下具有优选大约-0.5至-7.5，尤其是大约-2.8至-5.5的负介电各向异性Δε。
根据本发明的用于OCB型显示器的LC介质在20℃和1kHz下具有优选大约+7至+17的正介电各向异性Δε。
根据本发明的用于VA型显示器的LC介质的双折射Δn优选小于0.16，尤其优选为0.06-0.14，尤其是0.07-0.12。
根据本发明的用于OCB型显示器的LC介质的双折射Δn优选为0.14-0.22，尤其是0.16-0.22。
所述电介质还可以包含本领域技术人员已知的并在文献中描述过的其它添加剂。例如，可以加入0-15wt％的多向色染料，另外还有纳米粒子，用于改善电导率的导电盐，优选4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基铵盐、四苯基硼酸四丁基铵盐或冠醚的配合盐(参见，例如，Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24，第249-258页(1973))，或者用于改进介电各向异性、粘度和/或向列相的配向的物质。这类物质例如在以下文献中进行了描述DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728。
根据本发明的LC混合物的式II-XXIV的各组分或者是已知的，或者是它们的制备方式可以容易地由相关领域的技术人员从现有技术衍生得出，因为它们基于在文献中描述的标准方法。式II的相应化合物例如在EP-A-0 364 538中进行了描述。式III的相应化合物例如在EP-A-0122 389中进行了描述。式VII的相应化合物例如在DE-A-26 36 684和DE-A-33 21 373中进行了描述。
可以根据本发明使用的LC介质按本身常规的方式制备，例如通过将式II-XXIV的一种或多种化合物与一种或多种上文所定义的可聚合化合物并且非必要地与其它液晶化合物和/或添加剂混合来制备。一般而言，将所需量的以较少量使用的组分溶于构成主要成分的组分中，有利地在升高的温度下进行。还可能将各组分在有机溶剂，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液混合，并在充分混合之后，再次除去所述溶剂，例如通过蒸馏除去。本发明还涉及根据本发明的LC介质的制备方法。
对本领域技术人员不言而喻的是，根据本发明的LC介质也可包含其中，例如，H、N、O、Cl、F已被相应的同位素替代的化合物。
根据本发明的LC显示器的构造对应于PSA显示器的常规几何结构，如开始部分引用的现有技术中描述的那样。没有突起的几何结构是优选的，尤其是其中，另外，在滤色片侧上的电极是未结构化的且仅在TFT侧上的电极具有狭缝的那些。对于PSA-VA显示器而言尤其适合的且优选的电极结构例如在US 2006/0066793 A1中进行了描述。
具体实施例方式 以下实施例意于解释本发明，而不限制本发明。上下文中，百分比数据表示重量百分比；除非另有说明，所有的温度以摄氏度计表示。
使用以下缩写和首字母缩写词
此外 Tg表示玻璃化转变温度 N表示向列相 I表示各向同性相 cl.p.表示澄清点[℃] Δn表示在20℃和589nm下的光学各向异性(双折射) Δε表示在20℃和1kHz下的介电各向异性 ε‖表示在20℃和1kHz下平行于指向矢(director)的介电常数 K3/K1表示弹性常数K3和K1的比率 γ1表示旋转粘度[mPa·s](在20℃下，除非另外说明) V0表示电容阈值电压[V] τ表示响应时间，以msec计 除非另有明确说明，本申请中的所有浓度作为wt％形式给出，并且涉及相应的混合物或混合物组分，除非另有明确说明。
除非另有明确说明，本申请中的所有温度值，例如熔点T(C，N)、从近晶相(S)至向列相(N)的转变T(S，N)，和澄清点T(N，I)，以摄氏度(℃)计给出。
所有物理性能根据″Merck Liquid Crystals，PhysicalProperties of Liquid Crystals″(默克液晶，液晶的物理性能)，Status 1997年11月，Merck KGaA，德国测定，或已经据此测定，并且对20℃的温度适用，Δn在589nm下测定，Δε在1kHz下测定，除非另有明确说明。
用于测量电容阈值电压的显示器具有间隔4μm的两个平面平行的外板，和电极层，其中将由经摩擦的聚酰亚胺构成的配向层设置在外板内侧的顶面，这产生液晶分子的垂面边缘配向。
可聚合化合物在显示器中通过例如强度为28mW/cm2的UV辐照而聚合预定时间，其中同时将电压(通常10V至30V交流电)施加到显示器上。
通过旋转晶体实验(Autronic Melchers TBA-105)测定倾斜角。在此，小数值(即与90°角的偏离大)对应于大的倾斜。
实施例1 2-甲基丙烯酸2′-(2-甲基丙烯酰氧基)[1，1′]联萘-2-基酯(化合物1)
该化合物由S.Zheng和D.Y.Sogah，Polymer Preprints 2001，42(1)，452-453描述为外消旋物，并且从(+)-R-1，1′-联-2-萘酚以旋光形式类似地获得。
相行为Tg 12℃ I 类似地制备化合物(15)
相行为Tg 16 C 128 I 实施例2 (±)-2-甲基丙烯酸2′-(2-甲基丙烯酰氧基)-6，6′-二苯基[1，1′]联萘-2-基酯(化合物2)如下制备 步骤1(±)-6，6′-二苯基-[1，1′]联萘-2，2′-二醇
初始将12.0g(25.7mmol)(±)-6，6′-二溴[1，1′]联萘-2，2 ′-二醇、11.5g(41mmol)八水合偏硼酸钠和800mg氯化双(三苯膦)钯(II)引入100ml水和20ml THF中，添加0.13ml水合肼，并滴加7.0g(57mmol)苯硼酸在80ml THF中的溶液。接着在回流下加热该批料过夜，添加到水中并用MTB醚萃取三次。用水洗涤合并的有机相，并在硫酸钠上干燥。在真空中除去溶剂，采用甲苯/乙酸乙酯(19∶1)将残余物滤过硅胶，并蒸发，从甲苯/环己烷(1∶1)和异丙醇中将产物重结晶各一次，获得作为无色晶体形式的(±)-6，6′-二苯基[1，1′]联萘-2，2′-二醇。
MS(EI)m/e(％)＝438[M+](100) 步骤2(±)-2-甲基丙烯酸2′-(2-甲基丙烯酰氧基)-6，6′-二苯基[1，1′]联萘-2-基酯
将6.6g(14.5mmol)(±)-6，6′-二苯基[1，1′]联萘-2，2′-二醇和11ml(80mmol)三乙胺溶于350ml二氯甲烷中，并添加3.7ml(37.8mmol)甲基丙烯酰氯，同时采用冰冷却。在室温下搅拌该批料过夜并蒸发，在硅胶上采用甲苯/乙酸乙酯(19∶1)将残余物进行色谱分离。从乙醚将粗产物结晶获得熔点为180℃的无色晶体(外消旋物)。
(2)的纯的旋光对映异构体可以由可商购的(R)-(CAS号65283-60-5)或(S)-6，6′-二溴[1，1′]联萘-2，2′-二醇(CAS号80655-81-8)与上述合成类似地获得。
实施例3 如下制备化合物(3)
以5，6，7，8，5′，6′，7′，8′-八氢[1，1′]联萘-2，2′-二醇为起始物，所述二醇可通过D.J.Cram等人，J.Org.Chem.1981，46，393-406的方法，由[1，1′]-联萘-2，2′二醇的催化氢化获得，类似于实施例1和2的与丙烯酰氯的反应获得作为无色固体形式的丙烯酸2′-丙烯酰氧基-5，6，7，8，5′，6′，7′，8′-八氢[1，1′]联萘-2-基酯。
类似地制备以下化合物(Me＝甲基，Ph＝苯基)
实施例4 化合物(16)
通过M.Noji，M.Nakajima，K.Koga，Tetrahedron Lett.1994，35，7983-7984的方法，由4-溴-2-萘酚制备起始材料4，4 ′二溴[1，1′]联萘-2，2′-二醇，所述4-溴-2-萘酚由M.S.Newman，V.S ankaran，D.R.Olson，J.Am.Chem.Soc.1976，98，3237-3241的方法制备。通过HPLC(柱Chiralpak AD-H20μm，洗脱液乙醇)分离对映异构体。
步骤19，17-二溴-13，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]-dioxonine(二氧环壬烷)
初始将5.66g(12.7mmol)4，4′-二溴[1，1′]联萘-2，2′-二醇和9.5g(29.2mmol)碳酸铯引入75ml DMF中，并在80℃下添加1.4ml(13.4mmol)1，3-二溴丙烷。让批料搅拌过夜，添加到水中并用甲苯萃取。将合并的有机相蒸发，并将残余物采用甲苯滤过硅胶，获得作为无色晶体形式的9，17-二溴-13，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine。
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ＝1.99(mc，2H，-OCH2CH2CH2O-)，4.35(mc，4H，-OCH2CH2CH2O-)，7.26(mc，4H，Ar-H)，7.48(ddd，J＝1.4Hz，J＝6.64Hz，J＝8.56Hz，2H，Ar-H)，7.78(s，2H，Ar-H)，8.27(d，J＝8.6Hz，2H，Ar-H) 步骤213，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine-9，17-二基-9，17-二硼酸
将4.00g(8.26mmol)9，17-二溴-13，14-二氢-12H-萘并-[2，1，10，13-fgh][1，5]-dioxonine溶于100ml二烷中，添加5.0g(50.9mmol)乙酸钾、6.5g(25.1mmol)双联(频哪醇基(pinacolato))二硼和400mg(0.545mmol)氯化1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁钯(II)，并在回流下加热该混合物4h。接着将该批料添加到水中，用MTB醚萃取并在硫酸钠上干燥。在真空中除去溶剂，将残余物采用庚烷/乙酸乙酯(2∶1)滤过硅胶，蒸发并吸收入200ml丙酮中，添加9g(45mmol)高碘酸钠和3.2g(45mmol)乙酸铵，并在室温下和在45℃下让该混合物搅拌过夜，直到转化完全(TLC)。接着在真空中除去溶剂，将水添加到残余物中，并用MTB醚萃取该混合物。在硫酸钠上将合并的有机相干燥。除去溶剂获得13，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine-9，1 7-二基-9，17-二硼酸，在没有纯化下将它用于下一步骤。
步骤39，17-二羟基-13，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]-dioxonine
初始将2.6g(6.4mmol)13，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine-9，17-二基-9，17-二硼酸引入50mlTHF中，添加2ml水和2.2ml冰乙酸，并且接着缓慢地添加3.5ml(36mmol)35p.c.过氧化氢，同时采用冰冷却。让该批料在室温下搅拌3h，用水稀释并用MTB醚萃取。用硫酸铵铁(II)溶液和水洗涤合并的有机相，在硫酸钠上干燥并蒸发。采用庚烷/MTB醚(1∶4)在硅胶上将粗产物色谱分离获得作为无色固体形式的9，17-二羟基-13，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine。
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ＝1.95(mc，2H，-OCH2CH2CH2O-)，4.31(mc，4H，-OCH2CH2CH2O-)，5.40(s，2H，OH)，6.84(s，2H，Ar-H)，7.26(mc，4H，Ar-H)，7.36(ddd，J＝4.0Hz，J＝4.0Hz，J＝8.1Hz，2H，Ar-H)，8.16(d，J＝8.4Hz，2H，Ar-H) 步骤413，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine-9，17-二基二甲基丙烯酸酯
将1.20g(3.35mmol)9，17-二羟基-13，14-二氢-12H-萘并-[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine溶于30ml甲苯中，并添加在20ml甲苯中的二环己基碳二亚胺和150mg N，N-二甲基-氨基吡啶。接着添加0.85ml(10mmol)丙烯酸，并让该批料搅拌过夜。在添加0.5g草酸二水合物之后，让混合物搅拌另外2h，滤出沉淀的固体，蒸发滤液，在硅胶上采用庚烷/乙酸乙酯(6∶1)将残余物色谱分离，并从醚/乙酸乙酯中将粗产物重结晶，获得作为无色固体形式的13，14-二氢-12H-萘并[2，1，10，13-fgh][1，5]dioxonine-9，17-二基二甲基丙烯酸酯。
相行为Tg 157 C 240 I 比旋光度(c＝0.5，CH2Cl2) 混合物实施例A 如下配制向列型LC主体混合物N1 CCH-501 9.00％ Cl.p. +70.0 CCH-35 14.00％Δn 0.0825 PCH-53 8.00％ Δε-3.5 CY-3-O4 14.00％ε‖3.5 CY-5-O4 13.00％K3/K1 1.00 CCY-3-O28.00％ γ1 141 CCY-5-O28.00％ V0 2.06 CCY-2-1 9.00％ CCY-3-1 9.00％ CPY-2-O28.00％ 将0.3％实施例1-4的可聚合单体化合物添加到LC混合物N1中，将所得混合物引入VA e/o试验液晶盒(经过在90°下摩擦，VA-聚酰亚胺配向层，层厚度d≈4μm)。在施加10V的电压(交流电)的情况下，用强度为28mW/cm2的UV光辐照每个液晶盒20分钟，引起单体化合物的聚合。在第二系列实验中，另外将0.006％光敏引发剂Irgacure 651添加到LC/单体混合物中，并且将曝光时间缩短到2分钟。在UV辐照之前和之后，通过旋转晶体实验(Autronic-Melchers TBA-105)测定倾斜角。结果在表1中示出。
表1 从表1可以看出，采用根据本发明的单体可以实现在聚合之后倾斜的显著增加(即倾斜角减小)，尤其是在没有使用光敏引发剂的情况下。
权利要求
1.PSA(聚合物支持的配向)型液晶(LC)显示器，其包含由两个基板构成的LC盒和低分子量LC介质层，其中至少一个基板是对光为透明的并且至少一个基板具有电极层，该低分子量LC介质层位于所述基板之间并包含一种或多种已聚合的化合物，其中所述一种或多种已聚合的化合物可通过在施加电压的情况下使该LC介质中的位于该LC盒的基板之间的一种或多种可聚合化合物聚合而获得，其特征在于至少一种所述可聚合化合物具有式I的联芳结构单元
该结构单元在至少一个位置与一个或多个可聚合基团连接，任选地经由有机基团或间隔基连接，和其中A和B各自彼此独立地表示芳族或完全或部分饱和的环，其中，另外，在各个环中，一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个CH2基团可以被O和/或S替代，替代方式使得O和/或S原子不彼此直接连接，和其中各个环还可以是单取代或多取代的。
2.根据权利要求1的LC显示器，其特征在于所述可聚合化合物包含在一个或多个位置经由间隔基与一个或多个可聚合基团连接的式I的结构单元。
3.根据权利要求1或2的LC显示器，其特征在于所述可聚合化合物包含在一个、两个或多于两个的位置与可聚合基团直接连接的式I的结构单元。
4.根据权利要求1-3中一项或多项的LC显示器，其特征在于式I的结构单元选自下式
5.根据权利要求1-4中一项或多项的LC显示器，其特征在于所述可聚合化合物选自下式
其中A和B各自彼此独立地表示稠合苯、环己烷或环己烯，
Y1-4各自彼此独立地表示H、卤素、SF5、NO2、碳基或烃基，其中，另外，基团Y1-4中一个或多个能够与相邻的基团Y1-4和/或与联芳骨架形成脂族或芳族的、单环或多环的且任选稠合的环系，并且其中基团Y1-4中至少一个包含可聚合的基团P，
y1、y2表示1、2或3，和
y3、y4表示1、2、3或4，
其中，另外，在式I1中的每个环中，一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个CH2基团可以被O和/或S替代，替代方式使得O和/或S原子不彼此直接连接。
6.根据权利要求1-5中一项或多项的LC显示器，其特征在于所述可聚合化合物选自下式
其中A、B、Y1-4、y3和y4具有权利要求5中说明的含义，
r1和r2各自彼此独立地表示0、1或2，
y11和y22各自彼此独立地表示0或1，
L表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(Rx)2、-C(＝O)Y1、-C(＝O)Rx、-N(Rx)2，任选取代的甲硅烷基、含4-40、优选6-20个C原子的芳基、和含1-25个C原子的直链或支化烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子可以任选地被F或Cl替代，
Rx表示H，卤素，含1-25个C原子的直链、支化或环状烷基链，其中，另外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代并且其中一个或多个H原子可以被氟或含5-40个C原子的任选取代的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基替代，和
Y1表示卤素。
7.根据权利要求1-6中一项或多项的LC显示器，其特征在于所述可聚合化合物选自下式
其中Y1-4、L、A和B具有权利要求5和6中说明的含义，且r11和r22表示0或1。
8.根据权利要求5-7中一项或多项的LC显示器，其特征在于式I1、I1a、I1a1、I1b、I1b1的化合物中的基团Y1-4中的一个或多个表示-W-(Z1-A1)m1-Sp-P，其中
W表示O、S、CH2或单键，
Sp表示间隔基或单键，
P表示可聚合的基团，
A1每次出现时相同或不同地表示含4-20个C原子的芳基、杂芳基或完全或部分饱和的环烷基，其是任选取代的，并且其中，另外，一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个CH2基团可以被O和/或S替代，替代方式使得O和/或S原子彼此不直接地连接，
Z1每次出现时相同或不同地表示
-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-OCH2-，-CH2O-，-SCH2-，-CH2S-，-CF2O-，-OCF2-，-CF2S-，-SCF2-，-CH2CH2-，-CF2CH2-，-CH2CF2-，-CF2CF2-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，CR0R00
或单键，
R0和R00各自彼此独立地表示H或含1-4个C原子的烷基，和
m1表示0、1、2、3或4。
9.根据权利要求5-8中一项或多项的LC显示器，其特征在于式I1、I1a、I1a1、I1b和I1b1的化合物中的基团Y1-4中的一个或多个表示-W-(Z1-A1)m1-Ry，其中W、Z1、A1和m1具有权利要求8中说明的含义，和
Ry每次出现时相同或不同地表示H、如权利要求4中所定义的L，含1-25个C原子的直链或支化烷基，其是未取代的或被F、Cl、Br、I、CN或P-Sp-单取代或多取代的，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(Rx)＝C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，替代方式使得O和/或S原子彼此不直接连接，其中Rx具有权利要求5中说明的含义，
和，如果所有基团Y1-4都表示-W-(Z1-A1)m1-Ry，则基团Ry中的一个或多个具有至少一个基团P-Sp-。
10.根据权利要求1-9中一项或多项的LC显示器，其特征在于所述可聚合化合物选自下式
其中Y3、Y4、P、Sp、Z1、A1、L、r11和r22每次出现时相同或不同地具有权利要求7和8中说明的含义，Z2和A2分别具有对于Z1和A1说明的含义之一，
Sp′表示含1-20个C原子的亚烷基，该亚烷基任选地被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，并且其中，另外，一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被以下基团替代-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR0R00-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR0-CO-O-、-O-CO-NR0-、-NR0-CO-NR0-、-CH＝CH-或-C≡C-，替代方式使得O和/或S原子彼此不直接连接，
X′表示
-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR0-，-NR0-CO-，-NR0-CO-NR0，-OCH2-，-CH2O-，-SCH2-，-CH2S-，-CF2O-，-OCF2-，-CF2S-，-SCF2-，-CF2CH2-，-CH2CF2-，-CF2CF2-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR0-，-CY2＝CY3-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-
或单键，
R0和R00各自彼此独立地表示H或含1-12个C原子的烷基，和
Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。
11.根据权利要求1-10中一项或多项的LC显示器，其特征在于所述LC介质包含一种或多种式II的化合物
其中
R1和R2各自彼此独立地表示含1-12个C原子的烷基，其中，另外，一个或两个不相邻的CH2基团可以被以下基团替代-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-，替代方式使得O原子彼此不直接连接，
Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-，或单键，
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2，
a表示0或1，和
表示
或
12.根据权利要求1-11中一项或多项的LC显示器，其特征在于所述LC介质另外包含一种或多种式III的化合物
其中各个基团具有以下含义
表示
或
b表示0或1，
L3和L4各自彼此独立地表示H、F或Cl，
R3表示含2-9个C原子的烯基，
R4表示含1-12个C原子的烷基，其中，另外，一个或两个不相邻的CH2基团可以被以下基团替代-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-，替代方式使得O原子彼此不直接连接，或如果b＝0且环B表示亚环己基，则R4也表示R1。
13.根据权利要求1-12中一项或多项的LC显示器，其特征在于所述LC介质另外包含一种或多种式VII的化合物
其中
R5和R6彼此独立地具有对于式II中的R1说明的含义之一，
表示
或
表示
或
e表示0或1。
14.如权利要求1-13中一项或多项中定义的LC介质。
15.如权利要求1-10中一项或多项中定义的可聚合化合物。
16.根据权利要求15的可聚合化合物，其特征在于它具有式Ib的联芳结构单元
该结构单元在至少一个位置与一个或多个可聚合基团连接，任选地经由有机基团或间隔基连接，和其中A和B各自彼此独立地表示芳族或完全或部分饱和的环，其中，另外，在各个环中，一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个CH2基团可以被O和/或S替代，替代方式使得O和/或S原子不彼此直接连接，和其中各个环还可以经单取代或多取代。
17.根据权利要求15的可聚合化合物，其特征在于它选自式I1a1b
其中P、Sp、L、r11和r22具有权利要求10中说明的含义。
18.根据权利要求15的可聚合化合物，其特征在于它选自式I1b1
其中A、B、L、r11和r22具有权利要求10中说明的含义，Y1和Y2包含或表示可聚合的基团。
19.根据权利要求1-13中一项或多项的LC显示器，其特征在于它是PSA-VA或PSA-OCB显示器。
20.制备根据权利要求14的LC介质的方法，其特征在于将一种或多种低分子量液晶化合物与一种或多种根据权利要求15-18中一项或多项的可聚合化合物并非必要地与其它液晶化合物和/或添加剂混合。
全文摘要
本发明涉及PSA(聚合物支持的配向)型液晶显示器，和用于PSA显示器的新型液晶介质和新型可聚合化合物。
文档编号G02F1/1337GK101162333SQ20071018076
公开日2008年4月16日 申请日期2007年10月12日 优先权日2006年10月12日
发明者G·贝尔纳茨, A·陶格贝克 申请人:默克专利股份有限公司