专利名称：显影剂和其用于制备平版印刷版的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及水性显影剂和其用于由阴图制版平版印刷版前体制备平版印刷版的方法。
背景技术：
在平版印刷中，吸墨区域(称为图像区域)在亲水性表面上产生。当表面由水润湿和施加油墨时，未水性区域保留水而排斥油墨，吸墨区域接受:油墨而排斥水。随后将油墨转移至要在其上再现图像的适宜材料的表面。在一些情况下，油墨可以首先转移至中间转印布，该中间转印布接着用于将油墨转移至要在其上再现图像的材料的表面。适用于制备平版(或胶印)印刷版的平版印刷版前体通常包含施加在基材(或中间层)的亲水性表面上的一个或更多个可成像层。所述可成像层可以包含分散在适宜粘结剂内的一种或更多种辐射敏感组份。在成像之后，所述可成像层的曝光区域或未曝光区域由适宜的显影剂去除，从而露出基材的下层亲水性表面。如果曝光区域被去除，则认为元件是阳图制版的。相反，如果未曝光区域被去除，则认为元件是阴图制版的。在每种情况下，保留的可成像层的区域是吸墨的，而由显影过程露出的亲水性表面的区域接受水或水溶液(通常是润版液)并排斥油墨。已知“激光直接成像”方法(Laser direct imaging; LDI)使用来自计算机的数字数据直接形成胶印印刷版或印刷电路板，并提供超越使用掩蔽照相膜的先前方法的许多优点。此领域中已有了相当的发展，如更有效的激光器、改进的可成像组合物和其组份。已知不同的辐射敏感组 合物用于阴图制版平版印刷版前体，如例如在以下文献中所描述:美国专利 6，309，792 (Hauck 等人)、6，893，797 (Munnelly 等人)、6，727，281 (Tao等人)、6，899, 994 (Huang等人)和7，429, 445 (Munnelly等人)，美国专利申请公布2002/0168494 (Nagata 等人)、2003/0118939 (West 等人)和欧洲公布 I, 079，276 A2 (Lifka等人)和 I, 449，650A2 (Goto 等人)。成像后，阴图制版平版印刷版前体经显影(处理)以去除可成像层的未成像(未曝光)区域。简化的处理溶液已发展成为用于在印刷之前接触前体的唯一溶液。例如，美国专利申请公布2009/0263746 (Ray等人)描述具有2至11的pH并含有阴离子型表面活性剂的单一处理溶液显影成像的前体以及在印刷表面上提供保护性涂层的用途。处理溶液能够以本领域已知的不同方式施加，所述方式包括喷雾、喷射、浸润、浸没、涂布和擦拭技术。多余的处理溶液可以收集在储罐中并重复使用，并补充以具有相同形式或更浓缩形式的“新鲜”处理溶液，其可以用水稀释。在平版印刷工业中，已有对成像的平版印刷版的简单处理的关注。通过“简单处理”，意思指处理(显影)发生在一种浴中，在该浴中，图像印刷版前体同时显影和涂胶，而没有任何预洗涤、后清洗或另外的涂胶步骤。尽管简单处理听起来容易，实则不然。为基于使用可以在一个批次中处理的光聚合物的阴图制版成像化学设计这样基于计算机至版应用的系统是巨大挑战。另一方面，多年来已知单浴显影用于模拟印刷版(使用图形技术膜成像的印刷版)，但对于用在数字印刷版应用上它们一般太缓慢。
对于简单处理而言最具挑战性的方面是:显影和涂胶必须发生在一个步骤中而无需任何预洗涤、后清洗或另外的涂胶步骤，即使用高加载量的显影剂也容易在机重启，即使用高加载量的显影剂也拥有成像区域的良好吸墨性能，即使用高加载量的显影剂也在若干天的存储之后获得非成像区域内的洁净版评价从而证明有效涂胶，即，在若干天的存储之后印刷版中没有后显影(表明对处理化学品的高耐化学性)，并且在较低的PH下处理而不耗用二氧化碳。因此，在本工业中存在对在单显影剂浴中处理阴图制版平版印刷版而在印刷前无需更多处理步骤的方法的需求。发明简述
本发明提供用于处理成像阴图制版平版印刷版前体的水性显影剂组合物，该显影剂具有至少4并至多且包括13的pH，并且包含以下(a)和(b)两者:
(a)至少I重量％的量的至少一种乙二醇/丙二醇嵌段共聚物，和
(b)至少I重量％的总量的选自由以下(i)、(ii)和(iii)组成的组的一种或更多种化合物:
(i)具有式H(HCHO)n+1H的至少一种非还原糖醇，其中η为5或6，
(ii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原单糖，其中η为5或6，和
(iii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原低聚糖，其中η为5或6。本水性显影剂组合物可以在提供平版印 刷版的本发明的方法中使用，该方法包含:
Α)成像曝光具有亲水性基材和安置在该亲水性基材上的可成像层的阴图制版平版印刷版前体，以在成像曝光前体的可成像层中提供曝光区域和未曝光区域，该可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂，和
B)在有或没有预热步骤的情况下，用本发明的水性显影剂组合物处理成像曝光前体，以去除可成像层中的未曝光区域。本发明还提供试剂盒，该试剂盒包含:具有亲水性基材和安置在该亲水性基材上的可成像层的一个或更多个阴图制版平版印刷版前体，和本发明的水性显影剂组合物，该可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂。在一些实施方式中，这种试剂盒含有具有至少4并至多且包括11的PH并且不含硅酸盐和正硅酸盐的水性显影剂组合物。本发明提供用于简单处理方法的水性显影剂，在该方法中，不需要与另外的处理溶液(诸如清洗溶液和涂胶溶液)的进一步接触。因此，单一显影步骤被用作针对红外和紫外成像前体的整个处理过程。使用本发明的水性显影剂实现了这些优点，该水性显影剂包含至少两种特定组份:(a)至少I重量％的量的乙二醇/丙二醇嵌段共聚物，和(b)具有5或6个碳原子链长的糖醇或至少I重量％的量的单糖或低聚糖。仅具有组份(a)或(b)的显影剂不实现与组份的组合相同的结果。
发明的详细说明 定义除非上下文另外指明，否则当在本文中使用时，术语“阴图制版平版印刷版前体”、“平版印刷版前体”、“印刷版前体”和“前体”意味着参考使用本发明处理的元件。同样，除非上下文另外指明，否则当在本文中使用时，术语“水性显影剂”、“显影齐U”、“处理溶液”、“水性显影剂组合物”和类似术语意味着参考本发明的实施方式。此外，除非上下文另外指明，否则本文描述的各种组分如“红外吸收化合物”、“红外辐射吸收化合物”、“引发剂”、“共同引发剂”、“自由基可聚合组份”、“聚合粘结剂”和下面描述的各种显影剂组份也涉及此类组份的混合物。因此，使用冠词“a”、“an”和“the”不一定意味着仅涉及单一组份。此外，除非另外指明，否则百分比是指总干重的百分数，例如，基于可成像层或辐射敏感组合物的总固体的重量％。除非另外指明，否则对于干燥的可成像层或辐射敏感组合物的总固体百分比可以是 相同的。当涉及如下所述显影剂时，重量％—般基于包括水和存在的任何其它溶剂的总显影剂重量。对于任何关于聚合物的术语的定义说明，应参考理论和应用化学国际组织(International Union of Pure and Applied Chemistry) (“IUPAC”)出版的“Glossaryof Basic Terms in Polymer Science，，，Pure App1.Chem.68, 2287-2311 (1996)或由Jonas 和 Theato 在“Glosser zu Begriffen mit Bezug zu Kinetik, Thermodynamik und
Mechanismen von Polymerization”， A ngewandte Chemie 121, 9725-9738, 2009,do1: 10.1002/ange.200805608中描述的那些术语。然而，应考虑以本文明确阐述的任何定义为准。术语“聚合物”是指包括低聚物的高和低分子量聚合物并包括均聚物和共聚物。术语“共聚物”是指衍生自两种或更多种不同单体的聚合物。术语“主链”是指聚合物中多个侧基与之连接的原子(碳或杂原子)链。这种主链的一个实例是由一种或更多种烯属不饱和可聚合单体聚合获得的“全碳”主链。然而，其它主链可以包括杂原子，其中聚合物由缩合反应或一些其它方式形成。平版印刷版前体的成像
在使用期间，阴图制版平版印刷版前体取决于辐射敏感组合物中存在的辐射吸收化合物在250至450 nm或700至1500 nm波长下暴露于适宜的曝光辐射源。例如，成像可以利用成像或曝光辐射来进行，该成像或曝光辐射诸如来自至少700 nm并至多且包括1400 nm和通常至少700 nm并至多且包括1200 nm波长的近红外或红外激光(或激光阵列)。若需要，则成像可以使用同时多波长的成像辐射来进行。因此，此成像在安置于亲水性基材上的可成像层中提供曝光(且硬化)区域和未曝光(显影剂可溶解或显影剂可分散)区域。由于二极管激光系统的可靠性和低维持性，故用于曝光平版印刷版前体的激光通常为二极管激光(或二极管激光阵列)，但也可使用其它激光，如气态或固态激光。激光成像的功率、强度和曝光时间的组合对本领域技术人员来说易于是显然的。目前，可商购的图像调节器中使用的高性能激光器或激光二极管发射至少800 nm并至多且包括1120 nm波长的近红外和红外辐射。成像设备可以仅起到版调节器的作用，或者其可以直接被并入平版印刷机。在后一种情况下，印刷可能在成像和显影之后立即开始而无需与任何处理溶液(诸如清洗或涂胶溶液)的更多接触，从而显著减少印刷机供用(set up)时间。成像设备可以设置为平板记录器或者设置为鼓式记录器，其中可成像构件安装至鼓的内或外圆柱表面。可用的成像设备的实例可作为可购自 Eastman Kodak Company (Burnaby, British Columbia,Canada)的Kodak Trendsetter版调节器的型号来获得,所述型号含有发射830 nm波长的近红外辐射的激光二极管。其它适宜的成像源包括以1064 nm波长运行的Crescent 42T版调节器(可购自 Gerber Scientific, Chicago, IL)和 Screen PlateRite 4300 系列或8600系列版调节器(可购自Screen, Chicago, IL)。其它可用的辐射源包括可用于使元件成像的直接成像印刷机，同时其与印刷版圆柱连接。适宜的直接成像印刷机的实例包括Heidelberg SM74-DI 印刷机(可购自 Heidelberg, Dayton, OH)。取决于可成像层的敏感性，用红外或近红外辐射成像一般可以在至少30 mj/cm2并至多且包括500 mj/cm2并且通常至少50并至多且包括300 mj/cm2的成像能量下进行。可用的UV和“紫光”成像设备包括Prosetter (得自HeidelbergerDruckmaschinen, Germany)、Luxel V~8(得自 FUJI, Japan)、Python (Highwater, UK)、MakoNews> Mako 2、Mako 4 或 Mako 8(得自 ECRM, US)、Micra(得自 Screen, Japan)、Polaris 和 Advantage (得自 AGFA, Belgium)、Laserjet (得自 Kiause, Germany)和Andromeda A750M(得自 Lithotech, Germany)图像调节器。光谱的UV至可见区域内的成像辐射，和特别是UV区域(例如至少350 nm并至多且包括450 nm)内的成像福射一般可以使用至少0.01 mj/cm2并至多且包括0.5 mj/cm2并且通常至少0.02并至多且包括0.1 mj/cm2的能量进行。期望的是，例如，取决于能量源(紫色激光或受激准分子源)，以至少0.5并至多且包括50 kff/cm2并且通常至少5并至多且包括30 kff/cm2的范围内的功率密度使UV/可见辐射敏感的平版印刷版前体成像。尽管在本发明的实践中要求激光成像，但也可以成像方式提供热能的任何其它方法提供热成像。例如，成像可以使用在美国专利5，488，025 (Martin等人)中描述的所谓的“热印刷”中的热敏头(热印刷头)来完成。热印刷头可商购获得(例如，FujitsuThermal Head FTP-040 MCSOOl 和 TDKThermal Head F415 HH7-1089)。成像之后，加热步骤(预热)可用于加速潜像的形成。此加热步骤可以在所谓的“预热单元”中实现，该“预热单元”可以是分离的机器或者被集成到使成像的前体显影的处理器中。预热单元存在不同的类型。最常见的类型使用红外辐射或热空气循环或其组合来加热成像的前体。用于该目的的温度为至少70并至多且包括200°C。然而，省略预热步骤以简化制造平版印刷版的工序可以是有利的。预清洗步骤(在显影之前)可以在独立的设备中或者通过用水人工清洗成像的前体进行，或者该预清洗步骤可以在被集成到用于使成像的前体显影的处理器中的洗涤单元内进行。显影和印刷
热成像之后，将成像的前体使用本发明的水性显影剂离机处理(显影)，该水性显影剂具有至少4并至多且包括13或者典型地至少4并至多且包括11的pH。本发明的一些实施方式具有至少7并至多且包括10.5或者至少8并至多且包括10.5的pH。进行处理长达足够仅仅主要去除阴图制版平版印刷版前体的成像的可成像层的未曝光区域以露出基材的亲水性表面，而又不长 到足以去除大量曝光区域的时间。露出的亲水性表面排斥油墨，而含有聚合或交联聚合物的曝光区域接受油墨。因此，要去除的未曝光区域在水性显影剂中是“可溶解”或“可去除”的，因为它们比要保留的区域更容易在其中去除、溶解或分散。术语“可溶解”也意味着“可分散”。显影可以采用所谓的“人工”显影、“浸润”显影或利用自动显影设备(处理器)来完成。在“人工”显影的情况下，显影通过用充分灌注了水性显影剂(下述)的海绵或棉垫擦拭整个成像的前体来进行，并且任选地继之用水清洗。“浸润”显影涉及在有或没有用海绵或棉垫擦拭的情况下将成像的前体浸入含有适当水性显影剂的罐或盘中搅动长达至少10并至多且包括60秒。自动显影设备的使用是众所周知的，并且一般包括将水性显影剂泵入显影罐中或从喷雾嘴喷射水性显影剂。该设备还可以包括适宜的擦拭机构(例如刷子或辊)和适宜数量的传送辊。一些显影设备包括激光曝光构件，并且被分成成像部和显影部。在显影期间，风干的水性显影剂可以用新鲜的水性显影剂连续或间歇地补充，或者它可以仅用水或用具有更强活性或不同组份的量的补充剂进行类似补充。在另外其它实施方式中，显影可以在没有任何水性显影剂的补充的情况下进行。一种处理成像的阴图制版平版印刷版前体的可用的方法和设备在共同待审且共同转让的美国序列号12/959，424 (在与本文同一日由Jarek、Balbinot和Baumann提交,并且标题为 DEVELOPING LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE PRECURSORS IN SIMPLE MANNER)中有所描述。在此处理方法中，仅将水以一种方式加入水性显影剂中，以保持非挥发性固体的浓度相对恒定，但显影剂的总体积逐渐减少。然而，根据若没有水加入水性显影剂中将会怎样而全面增加处理周期。本发明的水性显影剂包含具有一个或更多个嵌段的聚丙二醇和一个或更多个嵌段的聚乙二醇的一种或更多种乙二醇/丙二醇嵌段共聚物。例如，所述嵌段共聚物可以具有这些结构中的任何结构:将对技术工作者显然的PPG-PEG、PPG- PEG-PPG, PEG-PPG-PEG、PEG-PPG-PEG-PPG和其它。基于水性显影剂的总重量，这些嵌段共聚物以至少I重量％并至多且包括50重量％或通常 至少I并至多且包括20重量％或更可能至少I并至多且包括5重量％的量存在。这样的嵌段共聚物一般具有至少400并至多且包括15，000的重量平均分子量。这些嵌段共聚物可以使用已知的气势材料和程序制备，并且许多可用材料是可商购的，包括(例如)可在来自BASF的Pluixmic 商标下获得的各种嵌段共聚物。在以下发明实施例中证明了若干实例。这些嵌段共聚物中的一些在室温下是固体形式的，而其它则在室温下是粘性液体。这些水性显影剂还包括选自由(i)、(ii)和(iii)化合物组成的组的一种化合物或化合物组合:
(i)具有通式H(HCH0)n+1H的至少一种非还原糖醇，其中η为5或6，
(ii)具有通式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原单糖，其中η为5或6，和
(iii)具有通式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原低聚糖，其中η为5或6。因此，水性显影剂的此组份可以是所述(i)、(ii)和(iii)化合物中的单独一种，或所示U)、( )和(iii)化合物中的两种或更多种的组合。基于水性显影剂的总重量，水性显影剂中的(i)、(ii)和(iii)化合物的总量为至少I重量％并至多且包括50重量％，或者通常至少I并至多且包括20重量％，乃至至少5并至多且包括15重量％。
所谓“非还原”，意思指糖醇和单糖或低聚糖由于缺少自由的醛基和酮基而不具有还原性质。衍生自戊糖或己糖的代表性(ii)和(iii)化合物包括但不限于:甘露糖、乳糖、木糖、脱氧核糖、核酮糖、葡萄糖、果糖、呋喃糖、吡喃糖、蔗糖、半乳糖、麦芽糖、棉子糖和淀粉。也可以使用这些化合物的组合。可用的糖醇可以从天然来源获得或者利用氢化由还原糖制备，并且包括但不限于:D, L-阿拉伯糖醇、核糖醇、山梨糖醇、D, L-木糖醇、D, L-甘露醇、D, L-艾杜糖醇、D, L-塔罗糖醇(D, L-talitol)、内消旋肌醇(meso_inositol)、卫矛醇(dulcitol)和同分异构卫矛醇(allo-dulcitol)。所述显影剂组合物若包括甘露糖、乳糖、木糖、脱氧核糖、核酮糖、葡萄糖、山梨糖醇和木糖醇中的一种或更多种，则它们是特别有用的。(i)、(ii)和(iii)化合物可以从大量商业来源获得。同样理想的是，嵌段共聚物与总(i)、(ii)和(iii)化合物的重量比从20:1至且包括1:20，或者通常从1:1至且包括1:5。水性显影剂还可以包括一种或更多种非离子型、阴离子型或两性表面活性剂、螯合剂(诸如乙二胺四乙酸的盐)、醇胺(诸如单烷醇胺和二烷醇胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和Quadrof L)、有机溶剂(诸如苯甲醇)、润湿剂、消泡剂、抗微生物剂、络合剂、有机溶剂、缓蚀剂、防腐剂、无机盐和有机胺吸墨性能剂。水性显影剂一般缺少诸如无机硅酸盐、无机正硅酸盐、有机正硅酸盐、氢氧化物(诸如钠、钾和季铵的氢氧化物)、磷酸盐和碳酸氢盐的碱性组份。特定而言，水性显影剂不含硅酸盐和正硅酸盐。基于水性显影剂的总重量，任何胺类能够以至多30重量％或更通常至少I并至多且包括10重量％的量存在。基于水性显影剂的总重量，一种或更多种阴离子型、非离子型、阳离子型或两性表面活性剂能够以至少0.5并至多40重量％的量存在。相同或不同类别的表面活性剂的混合物可以存在，以使得所有表面活性剂的总量不超过40重量％。可用的阴离子表面活性剂包括但不限于具有羧酸、磺酸或膦酸基团(或它们的盐)的表面活性剂。具有磺酸(或它们的盐)基团的离子表面活性剂是特别有用的。例如，阴离子表面活性剂可以包括脂肪酸盐、松香酸盐、氢氧化链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基二苯基氧二磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺酰苯醚的盐、N-甲基-N-油烯基牛磺酸钠、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠、石油磺酸盐、硫酸化蓖麻油、硫酸化动物脂油、月旨肪酸烷基酯的硫酸酯的盐、烷基硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂肪族单甘油酯的硫酸酷的盐、聚氧乙稀烧基苯基酿的硫酸酷的盐、聚氧乙稀苯乙稀基苯基酿的硫酸酷的盐、烷基磷酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的盐、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯的盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化化合物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化化合物和萘磺酸盐福尔马林缩合物。烷基二苯基氧化物二磺酸盐(如十二烷基苯氧基苯二磺酸钠)、烷基化萘磺酸、磺化烷基二苯基氧化物和亚甲基联萘磺酸是特别有用的。这样的表面活性剂的特殊实例包括但不限于十二烷基苯氧 基氧基苯二磺酸钠、烷基化的萘磺酸盐的钠盐、亚甲基联萘二磺酸二钠、十二烷基苯磺酸钠、磺化的烷基二苯基氧化物、全氟烷基磺酸铵或全氟烷基磺酸钾和二辛基磺基琥珀酸钠。可用的非离子型表面活性剂包括但不限于如EP I, 751, 625 (Van Damme等人)的
中描述的非离子型表面活性剂或
中描述的亲水性聚合物。非离子型表面活性剂的适宜实例包括:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯2-萘基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、甘油脂肪酸的偏酯、失水山梨醇脂肪酸的偏酯、季戊四醇脂肪酸的偏酯、丙烯乙二醇单脂肪族酯、蔗糖脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯乙二醇脂肪族酯、聚甘油脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的偏酯、脂族二乙醇酰胺、N，N-双-2-氢氧化烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪族酯和三烷基胺氧化物。特别有用的非离子型表面活性剂是聚氧乙烯苯基醚和聚氧乙烯-2-萘基醚。其它有用的非离子型表面活性剂包括Mazol PG031-K(三甘油单油酸酯)、Tween 80 (失水山梨醇衍生物)、Pluronic L62LF (氧化丙烯和氧化乙烯的嵌段共聚物)和Zonyl FSN (碳氟化合物)和非离子聚乙二醇。可用的两性表面活性剂包括但不限于:N-烷基氨基酸三乙醇铵盐、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺烧基甘氨酸盐、短链烧基氨基羧酸盐的钠盐、N-2-轻基乙基-N-2-羧基乙基脂肪酸酰胺基乙胺钠盐和羧酸酰胺基乙醚丙酸盐。有用的阳离子表面活性剂包括但不限于:四烷基氯化铵(如四丁基氯化铵和四甲基氯化铵)和聚丙氧基化的氯化季铵。处理之后，产生的平版印刷版可用于印刷而无需用任何另外的溶液(如清洗溶液或涂胶溶液)进一步处理。产生的平版印刷版也可以在后烘烤操作中进行，所述后烘烤操作可以使用已知条件在有或没有覆盖曝光于或溢流式曝光于紫外或可见辐射下进行。可选地，可以在不用后烘烤操作下进行覆盖紫外或可见辐射曝光。印刷可以通过将平版印刷油墨和润版液施加到成像和显影的前体的印刷表面来进行。润版液由未成像区域接纳(即通过成像和处理步骤露出的亲水性基材的表面)，而油墨由成像层的成像(未去 除)区域接纳。然后油墨被转移至适宜的接收材料(如布、纸、金属、玻璃或塑料)以在其上提供期望的图像印刷。若要求，则可以使用中间“橡皮布”辊将油墨从平版印刷版转移至接收材料中。基材
用于制备平版印刷版前体的基材包含可以由常规用于制备平版印刷版的任何材料组成的支承物。它通常呈片、膜或箔(或网)的形式，并且在使用条件下坚固、稳定且挠性，并且抗尺寸变化，使得颜色记录将记录全色图像。通常，支承物可以是任何自支承材料，包括聚合物膜(如聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纤维素酯聚合物和聚苯乙烯膜)、玻璃、陶瓷、金属片或箔，或者刚性纸(包括树脂纸涂布和金属化的纸)，或者这些材料中任何材料的层合物(如铝箔在聚酯膜上的层合物)。金属支承物包括铝、铜、锌、钛和其合金的片或箔。一种可用的基材是可以使用本领域已知的技术处理的含铝支承物，包括通过物理(机械)造粒、电化学造粒或化学品造粒的一些类型的粗糙化，通常继之以酸阳极化。该含铝支承物可以通过物理或电化学造粒粗糙化，然后使用磷酸或硫酸(或者磷酸和硫酸两者的混合物)和常规程序阳极化。可用的亲水性平版基材是为平版印刷提供亲水性表面的电化学造粒和硫酸阳极化的含铝基材。该铝支承物的硫酸阳极化一般在表面上提供至少1.5并至多且包括5 g/m2的氧化物重量(覆盖层)，并且能够提供较长的印刷机使用寿命。磷酸阳极化一般在表面上提供至少I并至多且包括5 g/m2的氧化物重量。该含铝基材也可以用(例如)硅酸盐、糊精、氟化钙锆、六氟硅酸、聚乙烯基膦酸(PVPA)、乙烯基磷酸共聚物、聚[(甲基)丙烯酸]或丙烯酸共聚物后处理以增加亲水性。此夕卜，该含铝基材可以用可进一步含有无机氟化物的磷酸盐溶液(PF)处理。用聚(丙烯酸)或聚(乙烯基膦酸)后处理该硫酸阳极化的含铝基材将是特别有用的。基材的厚度可以变化，但应足以经受来自印刷的磨损并且足够薄以卷绕印刷形式。可用的实施方式包括具有至少100 ym并至多且包括700 ym的厚度的经处理铝箔。阴图制版平版印刷版前体
前体可以通过将如下所述的辐射敏感组合物适宜地施加至适宜的基材(上述)上来形成，以形成可成像层。 一般只存在包含该辐射敏感组合物的单个可成像层，并且在元件中可以是最外层。然而，在可成像层上可以存在顶涂层。阴图制版平版印刷版前体在(例如)以下文献中有所描述:欧洲专利公布770，494A1 (Vermeersch 等人),924, 570A1 (Fujimaki 等人)、1，063，103A1 (Uesugi)、EP
I,182, 033A1 (Fujimako 等人)、EP I, 342, 568A1 (Vermeersch 等人)、EP 1449, 650A1(Goto)和 EP I, 614, 539A1 (Vermeersch 等人)、美国专利 4，511，645 (Koike 等人)、6，O27，857 (Teng)、6，3O9, 792 (Hauck 等人)、6，5的，6O3 (Furukawa 等人)、6，899，994 (Huang 等人)、7，045，271 (Tao 等人)、7，049，046 (Tao 等人)、7，261，998 (Hayashi等人)、7，279，255 (Tao 等人)、7，285，372 (Baumann 等人)、7，291，438 (Sakurai 等人)、7，326，521 (Tao 等人)、7，332，253 (Tao 等人)、7，442，486 (Baumann 等人)、7，452，638 (Yu等人),7, 524, 614 (Tao 等人)、7，560，221 (Timpe 等人)、7，574，959 (Baumann 等人)、7，615，323 (Strehmel等人)和7，672，241 (Munnelly等人)和美国专利申请公布2003/0064318(Huang 等人)、2004/0265736(Aoshima 等 A ) >2005/0266349(Van Damme等人)和2006/0019200 (Vermeersch等人)。其它阴图制版组合物和元件在(例如)美国专利 6，232，038(Takasaki)、6，627，380(Saito 等人)、6，514，657(Sakurai 等人)、6，808, 857 (Miyamoto等人)和美国专利公布2009/0092923 (Hayashi)中有所描述。这样的前体中使用的辐射敏感组合物和可成像层一般可以包括有助于成像前体的可显影性的一种或更多种聚合物粘结剂。可用的聚合物粘结剂可以是均质的，S卩，非颗粒的或溶于涂层溶剂，或者它们可以作为离散颗粒存在，或者可以使用均质的和颗粒的聚合物粘结剂的混合物。例如，可用的聚合物粘结剂包括但不限于:(甲基)丙烯酸和酸酯树脂[如(甲基)丙烯酸酯]、聚乙烯基缩醛、酚醛树脂、衍生自苯乙烯的聚合物、N-取代环状亚胺或马来酸酐，如在EP 1，182，033A1 (Fujimaki等人)和美国专利6，309，792 (Hauck等人)、
6,352, 812 (Shimazu 等人)、6，569, 603 (Furukawa 等人)和 6, 893, 797 (Munnelly 等人)中描述的那些。同样有用的是在美国专利7，175，949(Tao等人)中描述的乙烯基咔唑聚合物和如美国专利7，279，255 (Tao等人)中所述具有侧乙烯基的聚合物。有用的是衍生自甲基丙烯酸聚乙二酯/丙烯腈/苯乙烯单体的不规则型和颗粒形式的无规共聚物、衍生自羧基苯基甲基丙烯酰胺/丙烯腈/-甲基丙烯酰胺/N-苯基马来酰亚胺的溶解的无规共聚物、衍生自甲基丙烯酸聚乙二酯/丙烯腈/乙烯基咔唑/苯乙烯/_甲基丙烯酸的无规共聚物、衍生自N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸的无规共聚物、衍生自氨酯-丙烯酸中间体A(对甲苯磺酰基异氰酸酯和羟基乙基甲基丙烯酸酯的反应产物)/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺的无规共聚物，和衍生自N-甲氧甲基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸/丙烯腈/η—苯基马来酰亚胺的无规共聚物。所谓“无规共聚物”，意思指该术语的常规使用，即，与嵌段共聚物相反，衍生自单体的聚合物主链中的结构单元以随机顺序排列，尽管两个或更多个的相同结构单元可以偶然地连锁。聚合物粘结剂也可以选自具有至少20并至多且包括400 (通常至少30并至多且包括200)的酸值的任何碱性溶液可溶解的(或可分散的)聚合物。以下描述的聚合物粘结剂在现行中特别有用，但这不是完全列表:
1.通过以下物质的组合或混合物的聚合形成的聚合物:(a)(甲基)丙烯腈、(b)(甲基)丙烯酸的聚(烯氧化物)酯和任选(C)(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯和其衍生物和(甲基)丙烯酰胺，如(例如)本文引用的美国专利7，326，521 (Tao等人)中所述。这一类别中的一些特别有用的聚合物粘结剂衍生自一种或更多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯和其衍生物、乙烯基咔唑和聚(烯氧化物)(甲基)丙烯酸酯。I1.具有侧烯丙酯基团的聚合物，如本文引用的美国专利7，332，253 (Tao等人)中所述。这样的聚合物也可以包括侧氰基，或者具有衍生自各种其它单体的重复单元，如所示专利的第8栏、第31行至第10栏、第3行中所述。II1.具有全碳主链的聚合物，其中形成全碳主链的碳原子中的至少40并至多且包括100mol%(并且通常至少40并至多且包括50mol%)是叔碳原子，并且全碳主链中的剩余碳原子是非叔碳原子。所谓“叔碳”，是指全碳主链中具有用除氢原子(其填补第四价)以外的基团或原子填补的三价的碳原子。所谓“非叔碳”，意思指全碳主链中为仲碳(具有氢原子填补的二价)或季碳(无氢原子连接)的碳原子。典型地，大部分非叔碳原子是仲碳原子。表示全碳主链中的叔碳原子的一种方式是利用以下结构(T-碳):
权利要求
1.一种用于处理成像的阴图制版平版印刷版前体的水性显影剂组合物，所述显影剂具有至少4并至多且包括13的pH，并且包含以下(a)和(b)两者: (a)至少I重量％的量的至少一种乙二醇/丙二醇嵌段共聚物，和 (b)至少I重量％的总量的选自由以下(i)、(ii)和(iii)化合物组成的组的一种或更多种化合物: (i)具有式H(HCHO)n+1H的至少一种非还原糖醇，其中η为5或6， ( )具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原单糖，其中η为5或6，和 (iii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原低聚糖，其中η为5或6。
2.如权利要求1所述的水性显影剂组合物，其中所述嵌段共聚物与所述总的和(iii)化合物的重量比为1:20至20:1。
3.如权利要求1或2所述的水性显影剂组合物，其中所述(ii)和(iii)化合物选自由以下组成的组:甘露糖、乳糖、木糖、脱氧核糖、核酮糖、葡萄糖、果糖、呋喃糖、吡喃糖、蔗糖、半乳糖、麦芽糖、棉子糖、D, L-阿拉伯糖醇、核糖醇、山梨糖醇和D，L-木糖醇、D, L-甘露醇、D, L-塔罗糖醇、内消旋肌醇、卫矛醇和同分异构卫矛醇。
4.如权利要求1至3中任一项所述的水性显影剂组合物，其中⑴、(ii)和(iii)化合物的总量为至少I并至多且包括20重量％的量。
5.如权利要求1至4中任一项所述的水性显影剂组合物，其中所述乙二醇/丙二醇嵌段共聚物以至少I并至多且包括20重量％的量存在。
6.如权利要求1至5中 任一项所述的水性显影剂组合物，其中所述乙二醇/丙二醇嵌段共聚物具有至少400并至多且包括15，000的重量平均分子量。
7.如权利要求1至6中任一项所述的水性显影剂组合物，具有至少4并至多且包括11的pH。
8.如权利要求1至7中任一项所述的水性显影剂组合物，进一步包含至少0.5并至多且包括5重量％的量的阴离子型表面活性剂。
9.权利要求1至8中任一项所述的水性显影剂组合物，其不含硅酸盐和正硅酸盐。
10.一种提供平版印刷版的方法，包含: A)成像曝光具有亲水性基材和安置在所述亲水性基材上的可成像层的阴图制版平版印刷版前体，以在所述成像曝光前体的可成像层中提供曝光区域和未曝光区域， 所述可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂，和 B)在有或没有预热步骤下，用权利要求1至9中任一项所述的水性显影剂组合物处理所述成像曝光前体，以去除所述可成像层中的未曝光区域。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述成像和显影的平版印刷版用于印刷，在所述显影步骤之后没有任何另外的溶液处理。
12.如权利要求10或11所述的方法，其中处理步骤B通过使用新鲜份的所述水性显影剂组合物的间歇或连续补充来进行。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述水性显影剂组合物仅用水补充。
14.如权利要求10或11所述的方法，其中处理步骤B在所述水性显影剂组合物没有任何补充下进行。
15.—种试剂盒,包含: 具有亲水性基材和安置在所述亲水性基材上的可成像层的一种或更多种阴图制版平版印刷版前体，和权利要求1至9中任一项所述的水性显影剂组合物，所述可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结 剂。
全文摘要
一种可用于由阴图制版前体制备平版印刷版的显影剂溶液。所述显影剂溶液具有至少4并至多且包括11的pH。它还既包含乙烯/丙二醇嵌段共聚物，又包含糖醇和/或单糖或低聚糖两者中的一者或两者。组份的这个组合提供期望的处理以提供可用于印刷而没有用其它溶液的任何后显影处理的平版印刷版。
文档编号G03F7/32GK103229106SQ201180058206
公开日2013年7月31日 申请日期2011年11月30日 优先权日2010年12月3日
发明者B.施特勒梅尔, O.皮斯特尔特, H.鲍曼 申请人:伊斯曼柯达公司