专利名称：带正电性静电荷图像显影用调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及带正电性的静电荷图像显影用调色剂。
背景技术：
通常在电子照相法等图像形成方法中，通过电晕放电等使静电潜像载体(感光体)的表面带电后，利用激光等曝光形成静电潜像，用调色剂对该静电潜像进行显影而形成调色剂图像，进而将该调色剂图像转印到记录介质而得到高品质的图像。通常用于形成调色剂图像的调色剂，使用在热塑性树脂等粘结树脂中混合着色剂、电荷控制剂、脱模剂等并进行混炼、粉碎、分级，形成平均粒径为5 10 μ m的调色剂粒子的调色剂。而且，为了对调色剂赋予流动性、对调色剂的带电量进行控制、提高未被转印而残留在感光体上的调色剂的清洁性，ニ氧化硅或氧化钛等无机微粉、无机金属微粉等被外部添加到调色剂。近年来，在使用电子照相法等的图像形成装置中，除了高画质化之外，还要求长寿命化、高速化。为了响应对图像形成装置的这些要求，可以在短时间内稳定地使调色剂带电至期望的带电量的性能，即良好的调色剂的带电的上升性是重要的。调色剂的带电的上升性不充分时，利用带电不良的调色剂进行显影，因此在双组分显影剂中，易引起形成图像的图像浓度的无用的升高、形成图像中的图像灰雾的产生、在图像形成装置内的调色剂的飞散等问题。在单组分显影剂中，易引起形成图像的图像浓度低于所期望的值，形成图像产生图像不均等问题。为了解决与调色剂有关的带电的上升性、带电的稳定性的课题，例如有将乳液和调色剂母粒的悬浮液混合，使带正电性的电荷控制树脂附着在调色剂母粒的表面上的调色齐U，其中，该乳液包含含有有机溶剂的水性介质和带正电性的电荷控制树脂，该调色剂母粒的悬浮液含有作为聚酯树脂的粘结树脂和着色剂。上述调色剂由于带电的上升性优异，能够在短时间内使调色剂带电至期望的带电量，因此初期的显影性优异。然而，在上述调色剂中，带正电性的电荷控制树脂仅附着在调色剂母粒上。因此，若通过使用上述调色剂长时间持续形成印字率低的图像，在显影装置内长时间搅拌调色剂，则电荷控制树脂从调色剂母粒的表面脱落的可能性升高。这种情况下，由于由聚酯树脂形成的调色剂母粒为带负电性，因此易与带负电的载体等相斥，由于调色剂的飞散而污染图像形成装置内的可能性升高。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于，提供带电的上升性优异、具有优异的显影性、在显影装置内即使长时间搅拌调色剂也不易引起调色剂的飞散等问题、耐久性优异的带正电性静电荷图像显影用调色剂。本发明的一方面涉及的带正电性静电荷图像显影用调色剂，在粘结树脂中具有包含电荷控制树脂的区域，所述粘结树脂为聚酯树脂，所述电荷控制树脂含有含季铵盐官能团的树脂，所述含季铵盐官能团的树脂为具有季铵盐官能团的能加聚的单体、以及苯こ烯和/或丙烯酸单体的共聚物，使用通过扫描型电子显微镜得到的倍率10000倍的图像，测定包含50个以上所述电荷控制树脂的区域的分散径时，NI N29(Nn为包含分散径为(0.01 Xn) iim以上且小于(0.01 X (n+1)) iim的所述电荷控制树脂的区域的数，n为I以上的正整数)之和相对于测定了分散径的包含所述电荷控制树脂的区域的总数的个数％为98个数％以上。本发明的另一方面涉及的带正电性静电荷图像显影用调色剂，在粘结树脂中具有包含含氮原子的电荷控制剂与电荷控制树脂的混合物的电荷控制区域，所述粘结树脂为聚酯树脂，所述电荷控制树脂含有含季铵盐官能团的树脂，所述含季铵盐官能团的树脂为具有季铵盐官能团的能加聚的单体、以及苯乙烯和/或丙烯酸单体的共聚物，使用通过扫描型电子显微镜得到的倍率10000倍的图像，测定包含50个以上所述电荷控制树脂的区域的分散径时，NI N29(Nn为包含分散径为(0. OlXn) 以上且小于(0. OlX (n+1)) y m的所述电荷控制树脂的区域的数，n为I以上的正整数)之和相对于测定了分散径的包含所述电荷控制树脂的区域的总数的个数％为98个数％以上。本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂，带电的上升性优异、具有优异的显影性，即使在显影装置内长时间搅拌调色剂，也不易产生调色剂的飞散等问题，是耐久性优异的调色剂，因此能适用于各种图像形成装置中。
图I为表示形成有电荷控制区域的脱落痕的实施例8的调色剂的电子显微镜照片的图。
具体实施例方式以下对本发明的实施方式进行具体说明，然而本发明不被以下的实施方式所限定，在本发明的目的范围内可以进行适当变更来实施。而且，对于说明重复之处，存在省略适当说明的情况，但是不用以限定发明的要旨。本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂(以下有时也仅称为调色剂)为，在作为粘结树脂的聚酯树脂中，使电荷控制树脂分散而形成有电荷控制树脂的区域，该电荷控制树脂包括含季铵盐官能团的树脂，该含季铵盐官能团的树脂为具有季铵盐官能团的能加聚的单体、以及苯乙烯和/或丙烯酸单体的共聚物。而且，电荷控制树脂的区域以通过规定方法测定的、分散径为0. 01 i! m以上且小于0. 3 i! m的电荷控制树脂的区域相对于分散径为0.01 以上的电荷控制树脂的区域数的个数％ (以下有时也称为微小区域比率)为98个数％以上的形式分散在聚酯树脂中。本发明的调色剂根据需要还可以在粘结树脂中含有着色剂、脱模剂、电荷控制剂。此外，本发明的调色剂根据需要还可以为其表面被外部添加剂进行了处理的调色剂。进一步地，本发明的调色剂还可以与期望的载体混合而作为双组分显影剂来使用。 以下，对作为构成本发明的静电荷图像显影用调色剂的必需或可选成分的粘结树月旨、电荷控制树脂、着色剂、电荷控制剂、外部添加剂，使用本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂用作双组分显影剂时的载体和带正电性静电荷图像显影用调色剂的制造方法进行说明。
[粘结树脂]本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂使用聚酯树脂作为粘结树脂。聚酯树脂可以使用通过醇成分与羧酸成分的缩聚或共聚得到的树脂。作为合成聚酯树脂时使用的成分，可以举出以下的醇成分、羧酸成分。作为醇成分，可以使用二元或三元以上的醇。作为二元或三元以上的醇成分的具体例，可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、1，4_ 丁烯二醇、1，5_戊二醇、1，6-己二醇、1，4_环己二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等二醇类；双酚A、氢化双酚A、聚氧乙烯化双酚A、聚氧丙烯化双酚A等双酚类；山梨糖醇、1，2，3，6_己四醇、1，4_脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4- 丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、二甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5-三羟基甲苯等三元以上的醇类。作为羧酸成分，可以使用二元或三元以上的羧酸。作为二元或三元以上的羧酸成分的具体例，可以举出马来酸，富马酸，柠康酸，衣康酸，戊烯二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，环己烷二甲酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，丙二酸，或者正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、异丁基琥珀酸、异丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二碳烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二碳烯基琥珀酸等烷基或烯基琥珀酸等二元羧酸；1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1，2，5_苯三甲酸、2，5，7_萘三甲酸、1，2，4_萘三甲酸、1，2，4- 丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4_环己烷三甲酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8_辛烷四甲酸、均苯四酸、empol三聚物等三元以上的羧酸等。这些二元或三元以上的羧酸成分还可以以酰基卤、酸酐、低级烷基酯等酯形成性的衍生物形式使用。其中，“低级烷基”指的是碳原子数为I至6的烷基。聚酯树脂的软化点优选为80 150°C，更优选为90 140°C。[电荷控制树脂(CCR)]本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂，通过将必需成分电荷控制树脂和作为可选成分的着色剂、脱模剂、电荷控制剂等与粘结树脂混合后，进行熔融混炼，由此在调色剂表面形成有包含电荷控制树脂的带正电性的区域。电荷控制树脂可以直接使用含季铵盐官能团的树脂，还可以使用在含季铵盐的官能团的树脂中根据需要混合有聚苯乙烯类树脂而成的树脂。电荷控制剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。电荷控制树脂的用量，典型地说，优选为电荷控制树脂区域的面积率形成I 10面积％的量，更优选为形成I. 5 5. 0面积％的量，这里的电荷控制树脂区域的面积率为调色剂截面中的电荷控制树脂的区域的面积之和相对于调色剂截面的面积的比率。电荷控制树脂的区域的面积率过小时，不易使调色剂带电至期望的带电量。电荷控制树脂的区域的面积率过大时，存在调色剂易被过量带电而形成图像产生图像不良的可能性。
调色剂截面的电荷控制树脂的区域的面积之和相对于调色剂截面的面积的比率可以通过调整电荷控制树脂的用量或调整电荷控制树脂中含有的聚苯乙烯类树脂的比率来进行调整。含季铵盐官能团的树脂由于具有极性基团，即使与聚酯树脂为非相溶，也能与聚酯树脂稍微相溶化。然而，通过增加电荷控制树脂中的聚苯乙烯类树脂的含量，可以降低作为电荷控制树脂整体的极性。因此，通过增加电荷控制树脂中的聚苯乙烯类树脂的含量，可以与聚酯树脂相溶化的电荷控制树脂的量减少，提高电荷控制树脂的区域的面积率。此外，电荷控制树脂以通过下述方法测定的、分散径(以下也称为区域径)为0.01 um以上且小于0. 3 y m的电荷控制树脂的区域相对于电荷控制树脂的区域的分散径为0.01 以上的电荷控制树脂的区域数的个数％ (微小区域比率)为98个数％以上的形式分散在粘结树脂中。进一步地，由小的一方开始第99个数％的电荷控制树脂的区域径优选为0. 05 0. 15 y m。在上述方式中通过使电荷控制树脂分散在粘结树脂中，能得到显影性和耐久性优异的调色剂。分散径为0. 01 m以上且小于0. 3 m的电荷控制树脂的区域相对于区域径为0.01 um以上的电荷控制树脂的区域数的个数％ (微小区域比率)，以及分散在粘结树脂中的电荷控制树脂的由小的一方开始第99个数％的区域径与区域的面积率可以使用在生产 调色剂时得到的粘结树脂与电荷控制树脂的熔融混炼物、或者使调色剂包埋在紫外线固化性树脂等中而成的样品来进行测定。具体地说，可以根据以下的方法对电荷控制树脂的区域径和区域的面积率进行测定。首先，将样品的截面研磨并精加工成镜面后，将样品在58°C下加热处理12小时。接着，在乙醇水溶液(乙醇水=80 20(体积比))中浸溃样品，并将该样品投入到超声波洗涤装置(UT-105S(SHARP株式会社制))中超声波处理5分钟，制备电荷控制树脂的区域从表面脱落的样品。通过扫描型电子显微镜对熔融混炼物或调色剂的截面进行拍摄，得到分散在粘结树脂中的电荷控制树脂的区域的脱落痕的二次电子照相图像(倍率10000倍)。得到的图像使用图像分析软件(WinROOF (三谷商事株式会社制)进行二值化处理，可以测定电荷控制树脂的区域的脱落痕的直径与样品表面的电荷控制树脂区域的面积率。而且，微小区域比率、区域径和电荷控制树脂区域的面积率的测定以区域径为0.01 以上的电荷控制树脂的区域为对象来进行。这是由于倍率为10000倍的电子显微镜图像中，不易观察区域径小于0. 01 y m的区域。根据上述方法，对50个以上、优选100 1000个电荷控制树脂的区域的区域径进行测定。而且，算出NI N29 (Nn为包含分散径为(0. OlXn) y m以上且小于(0. OlX (n+1))Pm的电荷控制树脂的区域的数，n为I以上的正整数)之和相对于测定了分散径的电荷控制树脂的区域的总数的个数％，可以求得分散径为0. 01 y m以上且小于0. 3 y m的电荷控制树脂的区域相对于0. 01 y m以上的电荷控制树脂的区域数的个数％。此外，求得NI Nn之和的、相对于测定了分散径的电荷控制树脂的区域的总数的个数％的值在将小数点第I位四舍五入时成为99%的最小的n的值。而且，将(0. OlXn)Pm设为包含分散在粘结树脂中的电荷控制树脂的区域的由小的一方开始第99个数％的区域径(Pm)。含季铵盐官能团的树脂使用具有季铵盐官能团的能加聚的单体、以及苯乙烯和/或丙烯酸单体的共聚物。由于上述含季铵盐官能团的树脂与作为粘结树脂的聚酯树脂为非相溶，能良好地分散在聚酯中。因此，使用上述含季铵盐官能团的树脂时，可以在调色剂的表面形成以期望的状态分散的电荷控制树脂区域。作为具有季铵盐官能团的能加聚的单体，可使用由二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、二烷基(甲基)丙烯酰胺或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺经过季铵化工序被衍生的单体。作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以举出例如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。作为二烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基甲基丙烯酰胺。作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。作为叔胺基的季铵化所使用的试剂的具体例，可以举出氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷等碳原子数为I 6的卤代烷，硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等作为碳原子数为I 6的烷基酯的硫酸酯，氯甲苯等碳原子数为7 10的卤代芳烷。具有季铵盐官能团的能加聚的单体可以组合2种以上来使用。
含季铵盐官能团的树脂中的、来自具有季铵盐官能团的能加聚的单体的重复单元的量在不阻碍本发明目的的范围内不进行特别限定。对于来自具有季铵盐官能团的能加聚的单体的重复单元的适当量，具体地说，相对于构成含季铵盐官能团的树脂的全部重复单元，优选为0. I 20摩尔％，更优选为0. 5 10摩尔％。来自具有季铵盐官能团的能加聚的单体的重复单元的量过少时，不易使调色剂稳定并带电至期望的带电量。因此，此时存在产生形成图像的图像浓度的升高或形成图像中的灰雾的产生等图像不良、在图像形成装置内的调色剂的飞散等可能性。来自具有季铵盐官能团的能加聚的单体的重复单元的量过多时，形成图像中产生带电不良引起的图像不良的可能性高。作为在含季铵盐官能团的树脂的制备中使用的丙烯酸单体，可以使用各种丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。作为适合的丙烯酸单体的具体例，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、a -氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等其它的丙烯酸衍生物。这些丙烯酸单体可以组合2种以上来使用。含季铵盐官能团的树脂在不阻碍本发明目的的范围内，还可以为将具有季铵盐官能团的能加聚的单体、苯乙烯和/或丙烯酸单体和这些单体之外的其它的能加聚的共聚单体共聚而成的树脂。作为共聚单体的具体例，可以举出对氯苯乙烯，乙烯基萘，乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等乙烯不饱和单烯烃类,氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯等卤代乙烯，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯酯类，乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、甲基异丙烯基酮等乙烯基酮类，N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物。这些共聚单体可以组合2种以上与苯乙烯单体共聚。含季铵盐官能团的树脂中的来自具有季铵盐官能团的能加聚的单体、苯乙烯和丙烯酸单体之外的其它的共聚单体的重复单元的量在不阻碍本发明目的的范围内不进行特别限定。来自其它的共聚单体的单元的量典型地说，相对于构成含季铵盐官能团的树脂的全部重复单元，优选为30摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下。含季铵盐官能团的树脂可以使以上说明的单体以期望的比率组合共聚来制备。对制备含季铵盐官能团的树脂时的聚合方法不特别限定，可以选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合等可选的方法。电荷控制树脂可以单独使用含季铵盐官能团的树脂，还可以将含季铵盐官能团的树脂与聚苯乙烯类树脂混合来使用。将含季铵盐官能团的树脂与聚苯乙烯类树脂混合来使用的情况下，在制备调色剂时熔融混炼粘结树脂和电荷控制树脂时，电荷控制树脂特别容易分散在粘结树脂中，容易制备以期望的状态形成有电荷控制树脂的区域的调色剂。将含季铵盐官能团的树脂与聚苯乙烯类树脂混合来使用时，其混合方法若能均匀地混合两者则不特别限定。作为将含季铵盐官能团的树脂与聚苯乙烯类树脂混合的方法的具体例，可以举出使用单轴挤出机或双轴挤出机等进行的熔融混炼或使含季铵盐官能团的树脂和聚苯乙烯类树脂溶解在有机溶剂中后，除去有机溶剂的方法。与含季铵盐官能团的树脂混合的聚苯乙烯类树脂可以为苯乙烯单独的聚合物，还可以为苯乙烯与苯乙烯以外的共聚单体的共聚物。作为可以与苯乙烯一起使用的共聚单体的具体例，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、a -氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等其它的丙烯酸衍生物，对氯苯乙烯，乙烯基萘，乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等乙烯不饱和单烯烃类，氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯等卤代乙烯，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酷等乙稀酷类，乙稀基甲基酿、乙稀基异丁基酿等乙稀基酿类，乙稀基甲基丽、乙稀基乙基 酮、甲基异丙烯基酮等乙烯基酮类，N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物。这些共聚单体可以组合2种以上与苯乙烯单体共聚。对于聚苯乙烯类树脂中的来自苯乙烯的重复单元的量，相对于构成聚苯乙烯类树脂的重复单元总量优选为70摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上。由于容易将通过规定方法测定的、区域径为0. 01 y m以上且小于0. 3 y m的电荷控制树脂的区域相对于区域径为0. 01 y m以上的电荷控制树脂的区域数的个数％以及调色剂截面中的电荷控制树脂的区域的面积之和相对于调色剂截面的面积的比率调整为规定的范围，因此在聚苯乙烯类树脂中，特别优选作为苯乙烯的均聚物的聚苯乙烯。将含季铵盐官能团的树脂与聚苯乙烯类树脂混合来使用时的聚苯乙烯类树脂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。聚苯乙烯类树脂的用量典型地说，相对于含季铵盐官能团的树脂100质量份，优选为40 200质量份，更优选为20 120质量份，特别优选为20 70质量份以下。此外，本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂，根据需要，还可以在混合有着色剂、脱模剂、电荷控制剂等的粘结树脂中分散含有氮原子的电荷控制剂与电荷控制树脂的混合物，从而形成包含含有氮原子的电荷控制剂和电荷控制树脂的混合物的带正电性的电荷控制区域。电荷控制区域的形成所使用的含有氮原子的电荷控制剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。电荷控制剂可以从一直以来用于调色剂的含有氮原子的电荷控制剂中适当选择。作为含有氮原子的电荷控制剂的具体例，可以举出哒嗪、嘧啶、吡嗪、邻'^恶嗪、间嚅嗪、对喁嗪、邻噻嗪、间噻嗪、对噻嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4-三嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-嗝二嗪、I，3，4-嚅二嗪、I，2，6-嚅二嗪、I，3，4-噻二嗪、I，3，5-噻二嗪、I，2，3，4-四嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，5-四嗪、1，2，4，6-喝三嗪、1，3，4，5-嚅三嗪、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉等吖嗪化合物，吖嗪坚牢红FC、吖嗪坚牢红12BK、吖嗪紫B0、吖嗪棕3G、吖嗪浅棕GR、吖嗪暗绿BH/C、吖嗪深黑EW和吖嗪深黑3RL等含有吖嗪化合物的直接染料，苯胺黑、苯胺黑盐、苯胺黑衍生物等苯胺黑化合物，苯胺黑BK、苯胺黑NB、苯胺黑Z等含有苯胺黑化合物的酸性染料，环烷酸或高级脂肪酸的金属盐类，烷氧基化胺，烷基酰胺，苄基甲基己基癸基铵、癸基三甲基氯化铵等季铵盐。这些电荷控制剂中，从易得到与含季铵盐官能团的树脂的亲和性优异、耐久性优异的调色剂方面考虑，更优选为季铵盐。这些含有氮原子的电荷控制剂可以组合2种以上来使用。对使用电荷控制树脂与电荷控制剂的混合物形成电荷控制区域的方法不特别限定。例如将预先均匀地混合的电荷控制树脂和电荷控制剂的混合物与粘结树脂熔融混炼，从而形成电荷控制区域。对均匀地混合电荷控制树脂与电荷控制剂的方法不特别限定，可以举出熔融混炼，或者使 电荷控制树脂和电荷控制剂溶解在甲苯、二甲苯等溶剂中后，除去溶剂的方法等。向电荷控制树脂中进而加入电荷控制剂时，电荷控制剂的用量相对于电荷控制剂与电荷控制树脂的质量的总计，优选为I 10质量％，更优选为3 8质量％。若电荷控制剂的用量过少则有可能得不到具有期望的带电性的调色剂，若电荷控制剂的用量过多则有可能损害调色剂的耐久性。电荷控制树脂与电荷控制剂的混合物的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。对于电荷控制树脂与电荷控制剂的混合物的用量，典型地说，优选为作为调色剂截面中的电荷控制区域的面积之和相对于调色剂截面的面积的比率的电荷控制区域的面积率成为I 10%的量，更优选为成为I. 5 5%的量。电荷控制区域的面积率过小时，不易使调色剂带电至期望的带电量，电荷控制区域的面积率过大时，调色剂易被过量带电而存在形成图像产生图像不良的可能性。此外，分散在粘结树脂中的电荷控制区域的分散径(以下还称为区域径)在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。电荷控制区域的区域径和由小的一方开始第99个数％的分散径能通过与上述电荷控制树脂的区域相同的方法测定。电荷控制区域优选以区域径为0. 01 ii m以上且小于0. 3 ii m的电荷控制区域相对于区域径为0. 01 y m以上的电荷控制区域数的个数％ (以下有时也称为微小区域比率)为98个数％的形式形成在粘结树脂中。进一步地，电荷控制区域的分散径优选由小的一方开始第99个数％的分散径为0.01 0.3pm。上述方式中，通过在粘结树脂中形成电荷控制区域，能得到显影性和耐久性优异的调色剂。[着色剂]本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂还可以在粘结树脂中含有着色剂。可以配合到粘结树脂中的着色剂可以根据调色剂的颜色使用公知的颜料或染料。作为可以添加到调色剂中的合适的着色剂的具体例，可以举出炭黑、乙炔黑、灯黑、苯胺黑等黑色颜料，铬黄、锌铬黄、镉黄、氧化铁黄、矿物坚牢黄(mineral fast yellow)、镍钛黄、拿浦黄、萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NCG、酒石黄色淀等黄色颜料，铅铬橙、钥橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、阴丹士林亮橙GK等橙色颜料，铁丹、镉红、铅丹、硫化汞镉、永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、沃丘格红(Watchungred)钙盐、色淀红D、亮洋红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮洋红3B等红色颜料，锰紫、坚牢紫B、甲基紫色淀等紫色颜料，普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝部分氯化物、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC等蓝色颜料，铬绿、氧化铬、颜料绿B、孔雀绿色淀、法哪黄绿G等绿色颜料，锌白、氧化钛、锑白、硫化锌等白色颜料，重晶石粉、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石、矾土白等体质颜料。这些着色剂为了将调色剂调整为期望的色相等，还可以组合2种以上来使用。着色剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。具体地说，相对于粘结树脂100质量份,优选为I 10质量份,更优选为3 7质量份。[脱模剂]
本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂，为了提高调色剂的定影性、耐污损性，还可以在粘结树脂中含有脱模剂。可以配合到粘结树脂中的脱模剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。作为脱模剂，优选为腊，作为蜡的例子，可以举出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氟树脂类蜡、费-托合成蜡、石蜡、酯蜡、褐煤蜡、米蜡等。这些蜡可以组合2种以上来使用。通过将上述脱模剂添加到调色剂中，可以更有效地抑制形成图像中的污损、图像污点(擦图像时的图像周围的污物)(smearing)的产生。脱模剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。具体的脱模剂的用量，在调色剂总量为100质量份时，优选为I 5质量份。脱模剂的用量过少时，对于形成图像中的污损、图像污点的产生的抑制，有可能得不到期望的效果。脱模剂的用量过多时，由于调色剂彼此的熔融而调色剂的保存稳定性有可能降低。[电荷控制剂]本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂，在不阻碍本发明目的的范围内，还可以在粘结树脂中含有带正电性的电荷控制剂。电荷控制剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。电荷控制剂可以使用与由电荷控制树脂和电荷控制剂形成电荷控制区域时使用的电荷控制剂相同的电荷控制剂。[外部添加剂]本发明的静电荷图像显影用调色剂根据需要可以通过外部添加剂对静电荷图像显影用调色剂的调色剂母粒的表面进行处理。外部添加剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。外部添加剂可以从一直以来用于调色剂用的外部添加剂中适当选择。作为优选的外部添加剂的具体例，可以举出二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡等无机氧化物或金属氧化物。这些外部添加剂可以组合2种以上来使用。外部添加剂的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。外部添加剂的粒径典型地说优选为0. 01 I. 0 i! m。外部添加剂的体积固有的电阻率可以通过在外部添加剂的表面形成包含氧化锡和氧化锑的被覆层，改变被覆层的厚度、氧化锡与氧化锑的比率来进行调整。外部添加剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。外部添加剂的用量典型地说，相对于外部添加处理前的调色剂母粒100质量份，优选为0. I 10质量份，更优选为0. 2 5质量份。[载体]本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂还可以与期望的载体混合用作双组分显影剂。制备双组分显影剂时，优选使用磁性载体。将本发明的静电荷图像显影用调色剂作为双组分显影剂时的优选载体，可以举出载体芯材通过树脂被覆而成的载体。作为载体芯材的具体例，可以举出铁、氧化处理铁、还原铁、磁铁矿、铜、硅钢、铁氧体、镍、钴等粒子，这些材料与锰、锌、铝等的合金的粒子，铁-镍合金、铁-钴合金等的粒子，氧化钛、氧化铝、氧化铜、氧化镁、氧化铅、氧化锆、碳化硅、钛酸镁、钛酸钡、钛酸锂、钛酸铅、锆酸铅、铌酸锂等陶瓷的粒子，磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、罗谢尔盐等高介电常数物质的粒子，在树脂中分散有上述磁性粒子的树脂载体等。作为被覆载体芯材的树脂的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸类共聚物、烯烃类聚合物(聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯等)、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、纤维素树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰胺 树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、硅酮树脂、氟树脂(聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯等)、酚醛树脂、二甲苯树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、聚缩醛树脂、氨基树脂等。这些树脂可以组合2种以上来使用。载体的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，通过电子显微镜测定的粒径优选为20 120 u m,更优选为25 80 ii m。载体的视密度在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。视密度根据载体的组成、表面结构不同而不同，典型地说，优选为2000 2500kg/m3。使用本发明的静电荷图像显影用调色剂作为双组分显影剂时，调色剂的含量相对于双组分显影剂的质量，优选为3 20质量％,更优选为5 15质量％。通过使双组分显影剂中的调色剂的含量为上述范围，形成图像可以维持适度的图像浓度，通过调色剂的飞散的抑制而可以抑制图像形成装置内部的污染、调色剂向转印纸等的附着。[静电荷图像显影用调色剂的制备方法]以下对本发明的静电荷图像显影用调色剂的制备方法进行说明。本发明的静电荷图像显影用调色剂可以如下制备利用混合机等在粘结树脂中混合作为必需成分的电荷控制树脂以及根据需要的着色剂、脱模剂、电荷控制剂等成分，接着利用挤出机等混练机进行熔融混炼后，对得到的混炼物进行粉碎、分级。对静电荷图像显影用调色剂的制备中使用的熔融混炼装置不特别限定，可以从热塑性树脂的熔融混炼所使用的装置中适当选择。作为混炼装置的具体例，可以举出单轴挤出机或双轴挤出机等。进行粉碎、分级的调色剂的平均粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，通常优选为5 10 u m0本发明的静电荷图像显影用调色剂，以通过规定的方法测定的、分散径为0. 01 y m以上且小于0. 3 y m的电荷控制树脂的区域相对于区域径为0. 01 y m以上的电荷控制树脂的区域数的个数％ (微小区域比率)为98个数％的形式在聚酯树脂中分散电荷控制树脂。通过将分散在粘结树脂中的电荷控制树脂的区域径调整为上述范围，能得到显影性和耐久性优异的调色剂。微小区域比率可以通过适当调节调色剂制备时的熔融混炼条件来进行调整。作为用于提高微小区域比率的方法的具体例，可以举出降低材料向混炼装置的供给量、或者延长混炼装置内的被混炼物的滞留时间。混炼装置为挤出机时，通过轴的转数的降低、L/D大的混炼装置的使用等，可以延长被混炼物的滞留时间。粘结树脂中的区域由含有氮原子的电荷控制剂与电荷控制树脂的混合物形成时，与上述电荷控制树脂的区域的形成方法同样地，在粘结树脂中形成区域。如此得到的调色剂根据需要还可以利用外部添加剂对其表面进行处理。对利用外部添加剂进行的调色剂的处理方法不特别限定，可以用以往已知的利用外部添加剂进行的处理方法中适当选择。具体地说，调整处理条件以使外部添加剂的粒子不会埋入到调色剂母粒，通过亨舍尔混合机、诺塔混合机等混合机进行利用外部添加剂的处理。以上说明的本发明的带正电性静电荷图像显影用调色剂，带电的上升性优异、具有优异的显影性，即使在显影装置内长时间搅拌调色剂，也不易产生调色剂的飞散等问题，是耐久性优异的调色剂，因此能适用于各种图像形成装置中。[实施例]以下通过实施例对本发明进行更具体的说明。而且，本发明不被实施例所限定。以下对实施例I 7和比较例I 4中使用的粘结树脂和电荷控制树脂进行说明。
实施例I 7和比较例I 4中，作为粘结树脂使用以下的粘结树脂A C (BR-A BR-C)。粘结树脂A (BR-A):聚酯树脂(夕7卜> NE-7200 (花王株式会社制))粘结树脂B (BR-B):聚酯树脂(KM_PC_30 (花王株式会社制))粘结树脂C(BR-C):苯乙烯-丙烯酸共聚物(了”《一 X TIZ354-1 (藤仓化成株式会社制)) 实施例I 7和比较例I 4中，作为电荷控制树脂使用以下的电荷控制树脂A D (CCR-A CCR-D)。电荷控制树脂A(CCR-A):下述参考例I中制备的、含季铵盐官能团的树脂与苯乙烯的混合物。电荷控制树脂B(CCR-B):下述参考例2中制备的、含季铵盐官能团的树脂与苯乙烯的混合物。电荷控制树脂C(CCR-C):下述参考例3中制备的、含季铵盐官能团的树脂与苯乙烯的混合物。电荷控制树脂D (CCR-D):含季铵盐官能团的树脂(FCA-201PS (藤仓化成株式会社制)、来自具有季铵盐官能团的单体的单元的含量为5摩尔％ )。[参考例I]使含季铵盐官能团的树脂(FCA-201PS (藤仓化成株式会社制)、来自具有季铵盐官能团的单体的单元的含量为5摩尔％ )30质量份和聚苯乙烯(G100C(东洋Styene株式会社制)23质量份溶解在甲苯500质量份中。在50°C、减压下除去得到溶液的溶剂，得到CCR-A。[参考例2]使含季铵盐官能团的树脂(FCA_196(藤仓化成株式会社制))35质量份和聚苯乙烯(G100C (东洋Styene株式会社制)25质量份溶解在甲苯500质量份中。在50°C、减压下除去得到溶液的溶剂，得到CCR-B。[参考例3]使含季铵盐官能团的树脂(FCA_201PS(藤仓化成株式会社制)、来自具有季铵盐官能团的单体的单元的含量为5摩尔％ )30质量份和聚苯乙烯(G100C(东洋STYEEN株式会社制)60质量份溶解在甲苯500质量份中。在50°C、减压下除去得到溶液的溶剂，得到CCR-C。[实施例I]
使用亨舍尔混合机(FM_20B(日本Coke&Engineering株式会社制))，在240rpm的条件下将粘结树脂(BR-A) 100质量份、巴西棕榈蜡(脱模剂、Cl (加藤洋行株式会社制))5. 5质量份、炭黑(着色剂、MA100 (三菱化学株式会社制))4质量份和电荷控制树脂(CCR-A) 5. 3质量份混合。得到的混合物使用双轴挤出机(PCM-30(株式会社池贝制))，在材料供给速度5kg/hr、轴转速160rpm、转筒温度100 130°C的条件下熔融混炼。接着，将得到的混炼物用Roatplex粉碎机(8/16型(株式会社东亚器械制作所制))粗粉碎后，用喷射式粉碎机(超声波 喷射式粉碎机I型(日本Pneumatic工业株式会社制))进行微粉碎。接着，得到的微粉碎物用弯头喷嘴分级机(EJ-LAB0型(日铁矿业株式会社制))进行分级，得到体积平均粒径为6. 8 y m的黑色的调色剂母粒。相对于得到的调色剂母粒100质量份，作为外部添加剂加入疏水性二氧化硅微粒(RA_200H(日本AerosiI株式会社制))I质量份和氧化钛微粒(ST-100 (钛工业株式会社制))0. 5质量份，利用亨舍尔混合机(FM-20B(日本Coke&Engineering株式会社制))进行混合，得到进行了外部添加处理的调色剂。对于得到的调色剂，根据下述方法，对区域径为0. 01 y m以上且小于0. 3 y m的电荷控制树脂的区域相对于区域径为0. 01 y m以上的电荷控制树脂的区域数的个数％ (微小区域比率)、电荷控制树脂由小的一方开始第99个数％的区域径以及电荷控制树脂的区域的面积之和相对于调色剂截面的面积之比的面积率、显影性和耐久性进行评价。微小区域比率、电荷控制树脂的区域径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。(微小区域比率、电荷控制树脂区域的分散径以及面积率的测定)将在调色剂的制备工序中通过利用双轴挤出机进行的熔融混炼得到的混炼物装配到研磨机(Fj夕一97°ML-180SL (株式会社Maruto制))中，混炼物用砂纸以#220、#800>#2000的顺序研磨。进一步地,依次使用粒径3 ii m的金刚石研磨液、粒径Iym的金刚石研磨液、粒径0. I y m的氧化铝对混炼物进行研磨，对混炼物的表面进行镜面精加工。进行了镜面精加工的熔融混炼物的样品在58°C下加热12小时后，浸溃在乙醇水溶液(乙醇水=80 20(体积比))中。将该乙醇水溶液投入到超声波洗涤装置(UT-105S(Sharp株式会社制))超声波处理5分钟。通过超声波处理，样品表面的电荷控制树脂的区域脱落，在样品表面形成电荷控制树脂的区域的脱落痕。将进行了超声波处理的样品干燥后，通过扫描型电子显微镜(SEM) (JSM-7600F(日本电子株式会社制))拍摄样品表面的二次电子照片图像(SEM照片倍率10000倍)。拍摄的SEM照片使用图像分析软件(WinROOF (三谷商事株式会社制))进行二值化处理，测定电荷控制树脂的区域的脱落痕的直径与样品表面的电荷控制树脂区域的面积率。而且，微小区域比率、区域径和电荷控制树脂区域的面积率的测定以区域径为0. 01 y m以上的电荷控制树脂的区域为对象来进行。根据上述方法，测定328个电荷控制树脂的区域的区域径，算出NI N29 (Nn为包含分散径为(0.01 Xn) 以上且小于(0.01 X (n+1)) 的电荷控制树脂的区域的数，n为I以上的正整数)之和相对于测定了分散径的包含电荷控制树脂的区域的总数的个数％，求得相对于区域径0. 01 i! m以上的电荷控制树脂的区域的数的、分散径为0. 01 i! m以上且小于0. 3iim的电荷控制树脂的区域的个数％。此外，求得NI Nn之和的、相对于测定了分散径的包含电荷控制树脂的区域的总数的个数％的值在将小数点第I位四舍五入时成为99%的最小的n的值，将(0. OlXn) Um设为包含分散在粘结树脂中的电荷控制树脂的区域的由小的一方开始第99个数％的区域径(li m)。<显影性>将TASKalfa500ci用显影剂中使用的载体(Powder Tech株式会社制、体积电阻率107 Q cm、饱和磁化强度70emu/g、平均粒径35 u m)和进行了外部添加处理的调色剂以调色剂相对于显影剂总量的质量的比率为12质量％的方式混合，用球磨机处理30分钟，由此制备双组分显影剂。将得到的双组分显影剂装入京瓷美达株式会社制复合机(TASKalfa500ci)的黑色用显影部，显影套筒与磁控辊之间的电压(AV)设定为250V、施加到磁控辊上的交流电压(Vpp)设定为2. Okv,进行无纸复印，在中间转印体上显影3cmX3cm的实地(solid)图像。使用QM仪(Trek-Japan株式会社制)通过孔径5 y m的过滤器捕集中间转印体上的调色齐U，测定捕集的调色剂的重量，对作为形成在中间转印体上的实地图像的每单位面积的调色剂量的调色剂显影量(mg/cm2)进行测定。此外，通过QM仪(TREK公司制、MODEL 210HS-1) 测定调色剂的带电量。对于调色剂显影量，将调色剂显影量为0. 8mg/cm2以上判定为良，小于0. 8mg/cm2判定为不良。对于带电量，将20 27 y C/g判定为良，小于20 y C/g及超过27 u C/g判定为不良。〈耐久性〉使显影性评价中使用的复合机成为可以在纸上印字的状态，于20°C 60% RH的环境下，以印字率5%进行I万张印字(A4横放纸)的耐久试验。耐久试验后，对在复合机内部飞散的调色剂的重量进行计测。此外，对于耐久试验后的调色剂，使用E-SPART分析仪(EST-III型(Hosokawamicron株式会社制))对成为调色剂的飞散性的指标的逆带电的调色剂的量(质量％ )进行测定。对于飞散的调色剂的重量，将IOOmg以下判定为良，超过IOOmg判定为不良。对于逆带电调色剂量，将I质量％以下判定为良，超过I质量％判定为不良。[实施例2]将CCR-A的用量改变为10. 6质量份，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。实施例2中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为238个。[实施例3]将CCR-A的用量改变为2. 9质量份，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。实施例3中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为203个。[实施例4]作为电荷控制树脂使用CCR-B，使电荷控制树脂的用量为6质量份，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。实施例4中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为425个。[实施例5]
作为粘结树脂使用BR-B，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。实施例5中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为546个。[实施例6] 作为电荷控制树脂使用CCR-C，使电荷控制树脂的用量为9质量份，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。实施例6中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为739个。[实施例7]作为电荷控制树脂使用CCR-D，使电荷控制树脂的用量为3.0质量份以及将熔融混炼的条件改变为材料供给速度lkg/hr、轴转数30rpm,除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。实施例7中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为121个。[比较例I]将CCR-A的用量改变为14. 3质量份，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。比较例I中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率和显影性的评价结果记于表I中。而且，比较例I中得到的调色剂由于显影性不良，因此未评价耐久性。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为84个。[比较例2]作为电荷控制树脂使用CCR-D，使电荷控制树脂的用量为3质量份，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。比较例2中得到的调色剂的微小区域比率、电荷控制树脂的区域的分散径以及面积率、显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，测定了区域径的电荷控制树脂的区域的总数为177个。[比较例3]作为粘结树脂使用BR-C，除此以外与实施例I同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。比较例3中得到的调色剂的显影性的评价结果记于表I中。而且，比较例3中得到的调色剂由于粘结树脂与电荷控制树脂相溶，因此未形成电荷控制树脂的区域。此夕卜，比较例3中得到的调色剂由于显影性不良，因此未评价耐久性。[比较例4]使CCR-A的用量为I. 8质量份，除此以外与比较例3同样地进行，得到进行了外部添加处理的调色剂。比较例4中得到的调色剂的显影性和耐久性的评价结果记于表I中。而且，比较例4中得到的调色剂由于粘结树脂与电荷控制树脂相溶，因此未形成电荷控制树脂的区域。[表I]
权利要求
1.一种带正电性静电荷图像显影用调色剂，在粘结树脂中具有包含电荷控制树脂的区域，所述粘结树脂为聚酯树脂，所述电荷控制树脂含有含季铵盐官能团的树脂，所述含季铵盐官能团的树脂为具有季铵盐官能团的能加聚的单体、以及苯乙烯和/或丙烯酸单体的共聚物，使用通过扫描型电子显微镜得到的倍率10000倍的图像，测定包含50个以上所述电荷控制树脂的区域的分散径时，NI N29之和相对于测定了分散径的包含所述电荷控制树脂的区域的总数的个数％为98个数％以上,其中，Nn为包含分散径为(O. OlXn) μ m以上且小于(0.01Χ(η+1))μπι的所述电荷控制树脂的区域的数，η为I以上的正整数。
2.根据权利要求I所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，包含所述电荷控制树脂的区域的面积之和相对于调色剂截面的面积的比率为I 10面积％。
3.根据权利要求I所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，所述电荷控制树脂为所述含季铵盐官能团的树脂与苯乙烯类树脂的混合物。
4.根据权利要求3所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，所述含季铵盐官能团的树脂与所述苯乙烯类树脂的混合物中的所述苯乙烯类树脂的含量，相对于所述含季铵盐官能团的树脂100质量份为40 200质量份。
5.根据权利要求I所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，所述含季铵盐官能团的树脂中的、来自所述具有季铵盐官能团的能加聚的单体的重复单元相对于构成所述含季铵盐官能团的树脂的全部重复单元的比率为O. I 20摩尔％。
6.一种带正电性静电荷图像显影用调色剂，在粘结树脂中具有包含含氮原子的电荷控制剂与电荷控制树脂的混合物的电荷控制区域，所述粘结树脂为聚酯树脂，所述电荷控制树脂含有含季铵盐官能团的树脂，所述含季铵盐官能团的树脂为具有季铵盐官能团的能加聚的单体、以及苯乙烯和/或丙烯酸单体的共聚物，使用通过扫描型电子显微镜得到的倍率10000倍的图像，测定包含50个以上所述电荷控制树脂的区域的分散径时，NI Ν29之和相对于测定了分散径的包含所述电荷控制树脂的区域的总数的个数％为98个数％以上，其中，Nn为包含分散径为(O. OlXn) μ m以上且小于(O. OlX (η+1)) μ m的所述电荷控制树脂的区域的数，η为I以上的正整数。
7.根据权利要求6所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，所述电荷控制区域的面积之和相对于调色剂截面的面积的比率为I 10面积％。
8.根据权利要求6所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，调色剂中含有的所述含氮原子的电荷控制剂的量相对于调色剂含有的所述含氮原子的电荷控制剂与所述电荷控制树脂的质量的总计为I 10质量％。
9.根据权利要求6所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，所述含氮原子的电荷控制剂为季铵盐。
10.根据权利要求6所述的带正电性静电荷图像显影用调色剂，所述含季铵盐官能团的树脂中的、来自所述具有季铵盐官能团的能加聚的单体的重复单元的量相对于构成所述含季铵盐官能团的树脂的全部重复单元为O. I 20摩尔％。
全文摘要
本发明提供带正电性静电荷图像显影用调色剂。在作为粘结树脂的聚酯树脂中，使电荷控制树脂分散而形成电荷控制树脂的区域，该电荷控制树脂含有作为具有季铵盐官能团的能加聚的单体、以及苯乙烯和/或丙烯酸单体的共聚物的含季铵盐官能团的树脂，通过规定方法测定的、相对于区域径为0.01μm以上的电荷控制树脂的区域数的、区域径为0.01μm以上且小于0.3μm的电荷控制树脂的区域的个数％为98个数％以上。根据本发明，能得到带电的上升性优异、具有优异的显影性、耐久性优异的带正电性静电荷图像显影用调色剂。
文档编号G03G9/08GK102629084SQ20121001509
公开日2012年8月8日 申请日期2012年1月17日 优先权日2011年1月26日
发明者竹森资记, 辻广昌己 申请人:京瓷办公信息系统株式会社