本发明涉及在电子照相方式的图像形成中使用的静电荷图像显影用调色剂。
背景技术：
近年来，为了在电子照相方式的图像形成装置中进一步实现节能化，需要能够以更低的温度进行热定影的静电荷图像显影用调色剂（以下，也简称为“调色剂”），在这样的调色剂中一直寻求满足更优异的低温定影性以及能够稳定地形成经长时间仍就高画质的图像这样的带电的长期稳定性的调色剂。例如，作为定影助剂，众所周知的有含有结晶性的材料、具体而言含有结晶性聚酯树脂、脂肪酸酯化合物等结晶性酯化合物的调色剂（例如参照专利文献1）。然而，对于专利文献1中公开的含有定影助剂的调色剂而言，热定影时的结晶性酯化合物和粘结树脂的相溶性高的情况下，产生在热定影前进行粘结树脂的塑化而调色剂的耐热保存性差的问题，另一方面，相溶性低的情况下，存在无法得到足够的低温定影性的问题、因结晶性酯化合物游离而从调色剂粒子的表面露出，调色剂的带电性降低，从而产生图像浓度的降低、模糊（カブリ）之类的图像不良的问题。为了解决这样的问题，提出了通过控制粘结树脂和结晶性酯化合物的相溶性，从而使结晶性酯化合物在调色剂粒子中以结晶化的状态存在，使该结晶性酯化合物与粘结树脂在热定影时相溶，从而兼得低温定影性和带电的长期稳定性（参照专利文献2、3）。然而，事实上即便是这样的调色剂也不能充分满足近年日益提高的低温定影性、耐热保存性和带电的长期稳定性的要求。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-222138号公报专利文献2：日本特开2004-286842号公报专利文献3：日本特开2011-149999号公报
技术实现要素：
本发明是考虑以上情况而进行的，其目的在于，提供一种得到优异的低温定影性、耐热保存性和带电的长期稳定性的静电荷图像显影用调色剂。本发明的静电荷图像显影用调色剂的特征在于，由含有粘结树脂和结晶性酯化合物的调色剂粒子构成，所述结晶性酯化合物具有直链结构，且所述粘结树脂含有包含来自下述通式（1）表示的丙烯酸酯系单体的结构单元的苯乙烯-丙烯酰基系树脂。通式（1）〔通式（1）中，R1表示氢原子或甲基，R2表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～15的芳基。m表示2或3，n表示1～25的整数。〕本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选所述苯乙烯-丙烯酰基系树脂中的来自通式（1）表示的丙烯酸酯系单体的结构单元的含有比例为2～20质量%。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，所述通式（1）中，优选R1为甲基。另外，所述通式（1）中，优选R2为甲基。另外，所述通式（1）中，优选m为2。另外，所述通式（1）中，优选n为2～20的整数。另外，所述通式（1）中，优选n为2～15的整数。另外，所述通式（1）中，优选n为5～13的整数。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选所述调色剂粒子中的所述结晶性酯化合物的含有比例为1～30质量%。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，所述结晶性酯化合物优选为具有2个以上酯键的化合物，进一步优选为具有4个以上酯键的结晶性聚酯树脂。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选所述结晶性酯化合物的熔点为60℃以上且小于90℃。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选所述结晶性酯化合物的溶解度参数值（SP值：（cal/cm3）1/2）为SP（E）、所述粘结树脂的溶解度参数值为SP（树脂）时，满足0＜SP（树脂）－SP（E）≤2.0。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选所述调色剂粒子含有其组成与所述结晶性酯化合物不同的蜡。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，所述结晶性酯化合物的溶解度参数值（SP值：（cal/cm3）1/2）为SP（E）、所述蜡的溶解度参数值为SP（W）时，优选满足SP（W）＜SP（E）。本发明的静电荷图像显影用调色剂中，所述结晶性酯化合物的熔点为Tm（E）、所述蜡的熔点为Tm（W）时，优选满足Tm（W）＜Tm（E）。根据本发明的调色剂，通过该调色剂由含有粘结树脂和结晶性酯化合物的调色剂粒子构成，构成粘结树脂的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中含有来自上述通式（1）表示的丙烯酸酯系单体的结构单元，从而得到优异的低温定影性、耐热保存性和带电的长期稳定性。具体实施方式以下，对本发明进行具体说明。〔调色剂〕本发明的调色剂的特征在于，由含有粘结树脂和结晶性酯化合物的调色剂粒子构成，粘结树脂含有包含来自上述通式（1）表示的丙烯酸酯系单体（以下，也称为“含有乙（丙）二醇链的单体”）的结构单元（以下也称为“含有乙（丙）二醇链的结构单元”）的苯乙烯-丙烯酰基系树脂（以下，也称为“特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂”），且结晶性酯化合物具有直链结构。通过粘接树脂中含有特定的苯乙烯-丙烯酸树脂，从而得到优异的低温定影性、耐热保存性和带电的长期稳定性。认为这是由于热定影前的调色剂粒子中结晶性酯化合物以结晶化的状态存在于粘结树脂中，热定影时该结晶性酯化合物与粘结树脂中的特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂相溶。具体而言，特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中导入的乙（丙）二醇链在结晶性酯化合物的酯键部位具有高亲和性。推测热定影前的调色剂粒子中，因为该结晶性酯化合物具有直链结构，所以形成乙（丙）二醇链进入到结晶性酯化合物的结晶部位这样的结构而结晶化。因此，在调色剂粒子的内部结晶性酯化合物的区域（ドメイン）成为均匀地分散的状态，能够使结晶性酯化合物以在调色剂粒子的内部可靠地结晶化的状态存在。因此，抑制了该结晶性酯化合物游离而在调色剂粒子的表面露出，其结果，在得到耐热保存性的同时抑制了经长期间带电性的降低。另一方面，推测由于热定影时在调色剂中均匀地形成乙（丙）二醇链进入到结晶性酯化合物的结晶部位这样的结构，所以结晶性酯化合物在其熔点附近熔融时，该部位成为引发点（トリガ）而迅速且均匀地促进粘结树脂的塑化，从而得到优异的低温定影性。〔粘结树脂〕本发明的调色剂涉及的粘结树脂只要含有特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂即可，也可以含有其它树脂而构成。〔特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂〕构成粘结树脂的特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂包含来自上述通式（1）表示的含有乙（丙）二醇链的单体的含有乙（丙）二醇链的结构单元。特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂，例如可以是上述通式（1）表示的含有乙（丙）二醇链的单体和其它单体的共聚物构成的苯乙烯-丙烯酰基系树脂，另外，也可以是由含有乙（丙）二醇链的单体和其它单体形成的共聚物、与不包含含有乙（丙）二醇链的单体的单体形成的（共）聚合物的混合树脂构成的苯乙烯-丙烯酰基系树脂。表示含有乙（丙）二醇链的单体的上述通式（1）中，R1表示氢原子或甲基，特别优选为甲基。另外，R2表示氢、碳原子数1～16的烷基或碳原子数6～15的芳基，特别优选为甲基。另外，上述通式（1）中，m表示2或3，特别优选m为2。另外，表示含有乙（丙）二醇链的单体的上述通式（1）中，n表示1～25的整数，优选为2～20，更优选为2～15，特别优选为5～13。通过表示乙（丙）二醇链的链长的重复数在上述范围，从而可靠地得到该乙（丙）二醇链和结晶性酯化合物的相互作用。特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中的含有乙（丙）二醇链的结构单元的含有比例，即含有乙（丙）二醇链的单体的比例优选为2～20质量%，更优选3～15质量%。通过特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中的含有乙（丙）二醇链的结构单元的含有比例在上述范围，从而结晶性酯化合物可靠地显示出对苯乙烯-丙烯酰基系树脂的高亲和性，在热定影时它们相溶，可靠地得到促进粘结树脂的塑化的效果。另一方面，特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中的含有乙（丙）二醇链的结构单元的含有比例过大时，粘结树脂的玻璃化温度变低，可能无法得到足够的耐热保存性。另外，特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中的含有乙（丙）二醇链的结构单元的含有比例过小时，可能不能充分得到由乙（丙）二醇链引起的塑化促进效果，无法充分得到低温定影性。作为特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的形成中使用的其它单体，只要是能够与含有乙（丙）二醇链的单体共聚而形成苯乙烯-丙烯酰基系树脂就没有特别限定，例如可举出以下单体。·苯乙烯及其衍生物苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯和它们的衍生物等。这些当中优选苯乙烯。·甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯及其衍生物甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸乙酯（EMA）、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和它们的衍生物等。·丙烯酸、丙烯酸酯及其衍生物丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯酯和它们的衍生物等。这些当中优选丙烯酸正丁酯。它们可以单独使用1种或组合2种以上使用。另外，也可以与上述苯乙烯系单体和/或（甲基）丙烯酸系单体一起使用以下乙烯基系聚合性单体。·烯烃类乙烯、丙烯、异丁烯等。·乙烯基酯类丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。·乙烯基醚类乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等。·乙烯基酮类乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基己基酮等。·N-乙烯基化合物类N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等。·其它乙烯基萘、乙烯基吡啶等乙烯基化合物类，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物等。另外，优选与上述苯乙烯系单体和/或（甲基）丙烯酸系单体一起使用以下的例如具有羧基、磷酸基等离子性解离基团的聚合性单体。·具有羧基的聚合性单体丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、巴豆酸等（甲基）丙烯酸、以及α-烷基衍生物或β-烷基衍生物，富马酸、马来酸、柠康酸、衣康酸等不饱和二羧酸，琥珀酸单丙烯酰氧基乙基酯、琥珀酸单丙烯酰氧基亚乙基酯、邻苯二甲酸单丙烯酰氧基乙基酯、邻苯二甲酸单甲基丙烯酰氧基乙基酯等不饱和二羧酸单酯衍生物等。·具有磷酸基的聚合性单体酸性甲基丙烯酸磷酰氧基乙酯（acidphosphooxyethylmethacrylate）此外，也可以与上述苯乙烯系单体和/或（甲基）丙烯酸系单体一起使用以下的多官能性乙烯基类而使粘结树脂为交联结构。·多官能性乙烯基类乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的玻璃化温度优选为30～50℃，更优选为35～48℃。通过特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的玻璃化温度在上述范围，从而可靠地得到低温定影性。特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的玻璃化温度使用“DiamondDSC”（PerkinElmer公司制）进行测定。作为测定步骤，将3.0mg试样（特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂）封入铝制锅内，放在支架上。对照使用空的铝制锅。作为测定条件，按测定温度0～200℃、升温速度10℃/分钟，降温速度10℃/分钟进行加热-冷却-加热（Heat-cool-Heat）的温度控制，基于其第2次加热（2nd.Heat）的数据进行解析，引出第1吸热峰升高前的基线的延长线和从第1峰的升高部分到峰顶点之间表示最大倾斜的切线，其交点作为玻璃化温度。另外，从调色剂得到低温定影性的观点出发，特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的软化点优选为80～120℃，更优选为90～110℃。特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的软化点通过下述表示的流量测试仪进行测定。具体而言，测定方法如下：首先在20℃、50%RH的环境下，将1.1g特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂放入平皿中铺平，放置12小时以上后，利用成型器“SSP-10A”（岛津制作所社制）以3820kg/cm2的力加压30秒钟，制成直径1cm的圆柱形的成型样品，接着，在24℃、50%RH的环境下利用流量测试仪“CFT-500D”（岛津制作所社制）在载荷196N（20kgf）、起始温度60℃、预热时间300秒钟、升温速度6℃/分钟的条件下，从圆柱形模具的孔（1mm×1mm）使用直径1mm的活塞将该成型样品从预热结束时挤出，将以升温法的熔融温度测定方法在偏差值设定为5mm的条件下测定的偏差法温度Toffset作为特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的软化点。另外，特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的重均分子量（Mw）优选为10000～50000，更优选为25000～35000。通过特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的重均分子量（Mw）在上述范围，从而可靠地得到低温定影性和定影分离性。另一方面，特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的重均分子量（Mw）过大的情况下，有时可能无法充分得到低温定影性。另外，特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的重均分子量（Mw）过小的情况下，可能无法充分得到定影分离性。特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的重均分子量（Mw）通过凝胶渗透色谱法（GPC）进行测定。具体而言，使用装置“HLC-8220”（TOSOH公司制）和柱“TSK保护柱+TSKgelsupeHZM-M3根串联”（TOSOH公司制），一边保持柱温40℃，一边使作为载体溶剂的四氢呋喃（THF）以流速0.2mL/分钟流动，使试样（特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂）按室温下用超声波分散机进行5分钟处理的溶解条件溶解于THF使得浓度为1mg/mL，接着，用孔径尺寸0.2μm的膜滤器进行处理得到试样溶液，将10μL该试样溶液与上述载体溶剂一起注入装置内，使用折射率检测器（RI检测器）进行检测，使用利用单分散的聚苯乙烯标准粒子测定得到的校正曲线算出试样所具有的分子量分布。作为用于校正曲线测定的聚苯乙烯使用10点。作为本发明的调色剂涉及的粘结树脂中可含有的其它树脂，例如，优选聚酯树脂等，另外，可以举出烯烃系树脂等乙烯基系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚砜树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂等。其它树脂可以单独使用1种或组合2种以上使用。优选其它树脂在粘结树脂中以0～50质量%的比例含有。优选使用本发明的调色剂中含有的粘结树脂的溶解度参数值SP（树脂）比结晶性酯化合物的溶解度参数值SP（E）大的树脂，优选使用0＜SP（树脂）－SP（E）≤2.0的树脂。通过两者的溶解度参数值相近，从而得到结晶性酯化合物与乙（丙）二醇链的高亲和性，可靠地得到结晶性酯化合物的促进粘结树脂塑化的作用，得到极其优异的低温定影性。粘结树脂的溶解度参数值SP（树脂）在结晶性酯化合物的溶解度参数值SP（E）以下时，可能在热定影时无法充分得到结晶性酯化合物和乙（丙）二醇链的亲和性。具体而言，优选粘结树脂的溶解度参数值SP（树脂）为10.1～10.3。应予说明，构成本发明的调色剂的调色剂粒子具有核粒子的表面被壳层覆盖而成的核-壳结构时，结晶性酯化合物优选含有核粒子，这时，粘结树脂的溶解度参数值SP（树脂）是指构成核粒子的树脂的溶解度参数值。本发明中，溶解度参数值（SP值：（cal/cm3）1/2）是指25℃时的溶解度参数值，是物质所固有的值，是用于预测物质的溶解性的一个有用的尺度。SP值表示数值越大极性越高，相反数值越小极性越小，而且，混合2种物质时，两者的SP值的差越小溶解度越大。粘结树脂的SP值是作为形成粘结树脂的各单体的SP值和摩尔比的乘积算出的。例如，假设粘结树脂由X、Y这2种单体形成时，各单体的质量比为x、y（质量%），分子量为Mx、My，SP值为SPx、SPy，该粘结树脂的SP值由下述式（1）表示。式（1）：SP={（x×SPx/Mx）+（y×SPy/My）}×{1/（x/Mx+y/My）}单体的SP值相对于该单体的分子结构中的原子或原子团，由Fedors提出的“Polym.Eng.Sci.Voll14.p114（1974）”求出蒸发能（Δei）和摩尔体积（Δvi），根据下述式（2）算出。其中，对于聚合时开裂的双键，开裂的状态为其分子结构。式（2）：σ=（ΣΔei/ΣΔvi）1/2不能由上述式（2）算出单体的SP值的情况下，作为具体的值，可以参照PolymerHandbook（Wiley社刊）第4版等文献或独立行政法人“物质·材料研究机构”提供的数据库PolyInfo（http://polymer.nims.go.jp）中记载的溶解度参数的项目（http://polymer.nims.go.jp/guide/p5110.html）。〔结晶性酯化合物〕本发明涉及的调色剂粒子含有的结晶性酯化合物，由于与特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中的乙（丙）二醇链的亲和性高，所以热定影时主要作为塑化剂对粘结树脂起作用，作为赋予低温定影性的定影助剂起作用。结晶性酯化合物具有直链结构。本发明中，具有直链结构的结晶性酯化合物是指具有全部的碳链为直链状的结构的化合物。作为结晶性酯化合物，优选使用具有2个以上酯键的化合物，具体而言可以举出脂肪酸二酯化合物、具有3个以上酯键的结晶性聚酯树脂等。这些当中，考虑酯键数多，因此与特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的乙（丙）二醇链的相互作用强，热定影时的相溶性强，所以优选使用具有4个以上酯键的结晶性聚酯树脂。本发明中，结晶性酯化合物是指差示扫描量热测定（DSC）中，没有阶梯状的吸热变化而具有明确的吸热峰的化合物。明确的吸热峰是指，具体而言，在差示扫描量热测定（DSC）中，以升温速度10℃/分钟测定时，吸热峰的半峰宽在15℃以内的峰。作为单酯化合物的具体例，例如可以举出硬脂酸十八烷醇酯、硬脂酸二十二烷醇酯、山萮酸二十二烷醇酯、棕榈酸二十二烷醇酯、花生酸二十二烷醇酯、二十四烷酸十八烷醇酯、二十六烷酸十八烷醇酯等。作为脂肪族二酯化合物的具体例，例如可以举出己二酸二（十八烷基）酯、乙二醇二硬脂酸酯、琥珀酸二（二十二烷基）酯、琥珀酸二（十八烷基）酯、己二酸二（二十二烷基）酯、癸二酸二（十八烷基）酯、乙二醇二山萮酸酯、1,4-丁二醇二硬脂酸酯、1,4-丁二醇二山萮酸酯、1,6-己二醇二硬脂酸酯、1,6-己二醇二山萮酸酯等。结晶性聚酯树脂可以由二羧酸成分和二醇成分生成。作为二羧酸成分，使用具有直链结构的脂肪族二羧酸。二羧酸成分不限定于1种，也可以混合2种以上使用。另外，作为二醇成分，使用具有直链结构的脂肪族二醇，根据需要可以含有脂肪族二醇以外的二醇。二醇成分不限定于1种，也可以混合2种以上使用。作为脂肪族二羧酸，例如可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,13-十三烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,16-十六烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等，另外，也可以使用它们的酸酐。作为脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇等，这些当中，优选使用乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。作为脂肪族以外的二醇，可以举出具有双键的二醇、具有磺酸基的二醇等，具体而言，作为具有双键的二醇，例如可以举出2-丁烯-1,4-二醇、3-己烯-1,6-二醇、4-辛烯-1,8-二醇等。作为用于形成结晶性聚酯树脂的二醇成分，脂肪族二醇的含量优选为80构成摩尔%以上，更优选90构成摩尔%以上。通过二醇成分中的脂肪族二醇的含量为80构成摩尔%以上，从而能够确保结晶性聚酯树脂的结晶性。上述二醇成分和二羧酸成分的使用比率优选二醇成分的羟基[OH]与二羧酸成分的羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]为1.5/1～1/1.5，进一步优选为1.2/1～1/1.2。通过二醇成分和二羧酸成分的使用比率在上述的范围，从而能够可靠地得到具有所希望的分子量的结晶性聚酯树脂。结晶性聚酯树脂的由凝胶渗透色谱（GPC）测定的重均分子量（Mw）优选为1000～50000，进一步优选为2000～30000。结晶性聚酯树脂的重均分子量（Mw）是使用结晶性聚酯树脂作为测定试样与上述同样地进行测定而得到的。作为本发明的结晶性酯化合物，根据使用的粘结树脂的种类而不同，但其溶解度参数值（（cal/cm3）1/2）为SP（E）时，优选使用SP（E）为8.5～10.5的结晶性酯化合物，更优选使用SP（E）为9.0～10.2的结晶性酯化合物。通过使用结晶性酯化合物的溶解度参数值SP（E）在上述的范围的结晶性酯化合物，从而得到该结晶性酯化合物和乙（丙）二醇链的高亲和性，可靠地得到热定影时促进粘结树脂的塑化的效果。结晶性酯化合物的熔点为Tm（E）时，优选Tm（E）为50℃以上且小于120℃，更优选为60℃以上且小于90℃。通过结晶性酯化合物的熔点在上述的范围，从而可靠地得到低温定影性和定影分离性，另一方面，结晶性酯化合物的熔点过低时，可能无法满意地得到优异的定影分离性，另外，结晶性酯化合物的熔点过高时，可能无法得到足够的低温定影性。结晶性酯化合物的熔点，具体而言，作为差示扫描量热仪使用“DiamondDSC”（PerkinElmer公司制），按照依次经过以升降速度10℃/min从0℃升温到200℃的第1升温过程、以冷却速度10℃/min从200℃冷却至0℃的冷却过程、以及以升降速度10℃/min从0℃升温到200℃的第2升温过程的测定条件（升温·冷却条件）来测定，基于根据由该测定得到的DSC曲线，将第1升温过程中的来自结晶性酯化合物的吸热峰值温度作为熔点。作为测定步骤，将3.0mg结晶性酯化合物封入铝制锅内，放置在DiamondDSC样品架上。对照使用空的铝制锅。优选结晶性酯化合物在调色剂粒子中以1～30质量%的比例含有，更优选为5～20质量%。通过结晶性酯化合物的含有比例在上述范围内，从而可靠地兼得足够的低温定影性和耐热保存性。结晶性酯的含有比例过多时，粘结树脂变得过度柔软，调色剂的耐热保存性可能恶化。另外，结晶性酯化合物的含有比例过少时，可能无法得到足够的低温定影性。〔蜡〕在本发明涉及的调色剂粒子中，除了粘结树脂和结晶性酯化合物之外，优选含有其组成与该结晶性酯化合物不同的蜡作为内添剂。该蜡作为有助于定影分离性等的脱模剂发挥作用。蜡在该蜡的溶解度参数值（（cal/cm3）1/2）为SP（W）时，优选满足SP（W）＜SP（E），具体而言，优选它们的差为0.1以上。通过蜡和结晶性酯化合物满足上述的关系，从而能够分别可靠地得到蜡带来的脱模性和结晶性酯化合物带来的促进粘结树脂塑化的效果。蜡的溶解度参数值SP（W）根据并用的结晶性酯化合物的溶解度参数值SP（E）而有所不同，具体而言优选8.1～8.9，更优选8.1～8.7。通过蜡的溶解度参数值SP（W）在上述的范围内，从而能够在热定影时发挥良好的脱模性。另一方面，蜡的溶解度参数值SP（W）过低时，由于不能保持在粘结树脂中而发生渗出，所以可能无法得到足够的耐热保存性，可能产生由机内污染导致的图像不良，另外，蜡的溶解度参数值SP（W）过高时，可能得不到足够的脱模性而无法充分得到定影分离性。蜡的熔点为Tm（W）时，优选Tm（W）满足Tm（W）＜Tm（E），具体而言优选为50℃以上且小于120℃，更优选为60℃以上且小于90℃。通过使用满足Tm（W）＜Tm（E）的蜡，从而热定影时蜡先行浸出，然后，结晶性酯化合物溶解而促进粘结树脂的塑化，因此，得到优异的定影分离性和耐热胶印性。通过使用具有上述的范围的熔点的蜡，从而得到的调色剂在确保耐热保存性的同时，得到稳定的低温定影性。另一方面，蜡的熔点过低时，因发生渗出而可能无法得到调色剂足够的耐热保存性，另外，蜡的熔点过高时，不能使蜡先于结晶性酯化合物充分熔融，可能无法满意地得到优异的定影分离性。蜡的熔点是将蜡作为测定试样如上所述进行测定的。作为蜡，只要与结晶性酯化合物不同就可以没有特别限定地使用，具体而言，例如，可以举出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚烯烃蜡；微晶蜡等支链状烃蜡；石蜡、沙索蜡等长链烃系蜡；二（十八烷基）酮等二烷基酮系蜡；巴西棕榈蜡；褐煤蜡；硬脂酸十八醇酯、硬脂酸二十二烷醇酯、山萮酸二十二烷醇酯、棕榈酸二十二烷醇酯、花生酸二十二烷醇酯、二十四烷酸十八醇酯、二十六烷酸十八醇酯、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山萮酸酯、三山萮酸甘油酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三甲酸三硬脂酸酯、二（十八烷基）马来酸酯等酯系蜡；乙二胺二十二烷基酰胺、偏苯三甲酸三硬脂酸酰胺等酰胺系蜡等。这些可以单独使用1种或组合2种以上使用。这些蜡中，优选使用烃系蜡。优选蜡在调色剂粒子中以1～30质量%的比例含有，更优选为5～20质量%。通过蜡的含有比例为上述范围内，从而充分地得到定影分离性。蜡的含有比例过多时，调色剂粒子变得过度柔软而调色剂的耐热保存性可能会恶化。本发明的调色剂粒子中，结晶性酯化合物和蜡的总计的含量优选为2～40质量%，更优选为5～30质量%。蜡和结晶性酯化合物的总计的含量过少时，可能无法得到足够的脱模性和低温定影性，另外，蜡和结晶性酯化合物的总计的含量过多时，由于发生渗出导致调色剂可能无法得到足够的耐热保存性。另外，蜡和结晶性酯化合物的质量比A/B优选为30/70～80/20，更优选为40/60～70/30。蜡与结晶性酯化合物的质量比过少时，可能无法充分得到脱模性。蜡与结晶性酯化合物的质量比过多时，可能无法得到足够的低温定影性。本发明的调色剂粒子中，除了粘结树脂和结晶性酯化合物之外，还可以根据需要含有着色剂、电荷控制剂等内添剂。〔着色剂〕作为着色剂，可以使用众所周知的染料和颜料。作为用于得到黑色的调色剂的着色剂，可以任意使用包含炉法炭黑、槽法炭黑等炭黑，磁铁矿、铁素体等磁性体，染料，非磁性氧化铁的无机颜料等公知的各种着色剂。作为用于得到彩色的调色剂的着色剂，可以任意地使用染料、有机颜料等公知的着色剂，具体而言，作为有机颜料，例如，可以举出C.I.颜料红5、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红81:4、C.I.颜料红122、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红222、C.I.颜料红238、C.I.颜料红269、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185、C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙43、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝76等，作为染料，例如可以举出C.I.溶剂红1、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红52、C.I.溶剂红58、C.I.溶剂红68、C.I.溶剂红11、C.I.溶剂红122，C.I.溶剂黄19、C.I.溶剂黄44、C.I.溶剂黄77、C.I.溶剂黄79、C.I.溶剂黄81、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄93、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄103、C.I.溶剂黄104、C.I.溶剂黄112、C.I.溶剂黄162，C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝69、C.I.溶剂蓝70、C.I.溶剂蓝93，C.I.溶剂蓝95等。用于得到各种颜色的调色剂的着色剂，对于各种颜色可以单独使用1种或组合2种以上使用。作为着色剂的含有比例，调色剂粒子中优选为1～10质量%，更优选为2～8质量%。〔电荷控制剂〕作为电荷控制剂，可以使用公知的各种化合物。作为调色剂粒子中的电荷控制剂的含有比例，相对于粘结树脂通常为0.1～10质量%，优选为0.5～5质量%。〔调色剂的软化点〕从得到调色剂的低温定影性的观点考虑，调色剂的软化点优选为80～120℃，更优选为90～110℃。通过调色剂的软化点在上述范围，从而可靠地得到低温定影性和定影分离性。调色剂的软化点使用调色剂作为试样，与上述同样地测定。〔调色剂的平均粒径〕本发明的调色剂的平均粒径，例如以体积基准的中值粒径计优选为3～9μm，更优选为3～8μm。例如采用后述的乳液凝聚法来制造时，该粒径可以通过使用的凝聚剂的浓度、有机溶剂的添加量、熔合时间、聚合物的组成来控制。通过体积基准的中值粒径在上述的范围，从而转印效率变高，半色调的画质提高，细线、点等的画质提高。调色剂的体积基准的中值粒径是使用在“Multisizer3”（BeckmanCoulter公司制）上连接有安装了数据处理用软件“SoftwareV3.51”的计算机系统的测定装置进行测定、算出的。具体而言，将0.02g试样（调色剂）添加到20mL表面活性剂溶液（以分散调色剂粒子为目的，例如将含有表面活性剂成分的中性洗剂用纯水稀释10倍而成的表面活性剂溶液）中调合后，进行1分钟超声波分散，制备调色剂分散液，用移液管将该调色剂分散液注入到样本架内的装有“ISOTONⅡ”（BeckmanCoulter公司制）的烧杯中，直至测定装置的显示浓度为8%。这里，通过控制在该浓度范围，从而能够得到具有再现性的测定值。而且，测定装置中，将测定粒子计数设为25000个，将孔径设为50μm，将作为测定范围的1～30μm的范围分割256个，算出频度值，从体积累计分率大的一方将50%的粒径作为体积基准的中值粒径。〔调色剂的平均圆度〕从提高转印效率的观点考虑，本发明的调色剂的平均圆度优选为0.930～1.000，更优选为0.950～0.995。本发明中，调色剂的平均圆度是使用“FPIA-2100”（Sysmex公司制）进行测定的。具体而言，用加有表面活性剂的水溶液调合试样（调色剂），进行1分钟超声波分散处理使其分散后，利用“FPIA2100”（Sysmex公司制）按测定条件HPF（高倍率摄像）模式、以HPF检测数3000～10000个的适合浓度进行摄影，对各个调色剂粒子根据下述式（T）根据计算圆度，对各调色剂粒子的圆度进行合计，用全部调色剂粒子数相除而算出。式（T）：圆度=（具有与粒子像相同的投影面积的圆的周长）/（粒子投影像的周长）〔调色剂的制造方法〕作为制造本发明的调色剂的方法，没有特别限定，可以举出混炼粉碎法、悬浮聚合法、乳液凝聚法、溶解悬浮法、聚酯拉伸法、分散聚合法等公知的方法。这些方法中，从对高画质化、带电的高稳定化有利的粒径的均匀性、形状的控制性、核-壳结构形成的容易性的观点考虑，优选采用乳液凝聚法。乳液凝聚法的是如下的方法：根据需要将由表面活性剂、分散稳定剂分散的粘结树脂的微粒（以下，也称为“树脂微粒”）的分散液与着色剂的微粒等调色剂粒子构成成分的分散液混合，通过添加凝聚剂使其凝聚而成为所希望的调色剂的粒径，然后或与凝聚同时进行树脂微粒间的熔合，进行形状控制，由此形成调色剂粒子。这里，树脂微粒可以是由具有由组成不同的树脂构成的2层以上的结构的多层形成的复合粒子。树脂微粒，例如，可以通过乳液聚合法、细乳液聚合法、转相乳化法等制造，或者组合几种制法来制造。树脂微粒含有内添剂时，其中优选使用细乳液聚合法。调色剂粒子中含有内添剂时，可以使树脂微粒含有内添剂，另外，可以另外制备只由内添剂构成的内添剂微粒的分散液，使该内添剂微粒在使树脂微粒凝聚时一起凝聚。另外，使调色剂粒子作为具有核-壳结构的形式来构成时，可以在凝聚时将组成不同的树脂微粒有时间差地添加而使其凝聚。对向本发明的调色剂粒子中导入特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的方法，以下进行具体说明。在乳液凝聚法中，将特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂导入凝聚的树脂微粒即可，树脂微粒由具有2层以上的结构的复合粒子构成时，该特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂可以向复合粒子的任意层导入。在乳液凝聚法中，可以使由不含特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的树脂构成的树脂微粒与导入了特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的树脂微粒一起凝聚。另外，作为凝聚时的导入了特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂的树脂微粒的添加时期，可以在从凝聚的初期到后期的任何时机添加，另外，可以分多次进行添加。另外，在混炼粉碎法中，可以将特定的苯乙烯-丙烯酰基系树脂单独或与其它的树脂一起混炼。另外，作为在本发明的调色剂粒子中导入结晶性酯化合物的方法，例如使用乳液凝聚法制造调色剂时，使用将结晶性酯化合物导入凝聚的树脂微粒的细乳液聚合法即可，树脂微粒由具有2层以上的结构的复合粒子构成时，该结晶性酯化合物可以向复合粒子的任意层导入。另外，可以用转相乳化法等制成结晶性酯化合物的微粒，通过使其与树脂微粒一起凝聚，从而导入调色剂粒子中。〔外添剂〕本发明的调色剂粒子，可以直接作为调色剂粒子使用，但从提高作为调色剂的带电性能、流动性，或清洁性的观点考虑，可以在其表面添加公知的无机微粒、有机微粒等粒子、润滑材料作为外添剂。作为无机微粒，可以优选地举出二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、钛酸锶等无机微粒。可以根据需要对这些无机微粒进行疏水化处理。作为有机微粒，可以使用数均一次粒径为10～2000nm左右的球形的有机微粒。具体而言，可以使用由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等的均聚物、它们的共聚物形成的有机微粒。润滑材料是出于进一步提高清洁性、转印性的目的而使用的，作为润滑材料，例如，可以举出硬脂酸的锌、铝、铜、镁、钙等的盐，油酸的锌、锰、铁、铜、镁等的盐，棕榈酸的锌、铜、镁、钙等的盐，亚油酸的锌、钙等的盐，蓖麻油酸的锌、钙等的盐等高级脂肪酸的金属盐。作为这些外添剂可以多种组合来使用。外添剂的添加量，相对于调色剂粒子为0.1～10.0质量%。作为外添剂的添加方法，可以举出使用Turbula混合机、亨舍尔混合机、诺塔混合机、V型混合机等公知的各种混合装置来进行添加的方法。〔显影剂〕本发明的调色剂可以作为磁性或非磁性的单组分显影剂使用，但也可以与载体混合而作为双组分显影剂使用。将调色剂作为双组分显影剂使用时，该调色剂相对于载体的混合量优选为2～10质量%。混合调色剂和载体的混合装置没有特别限定，可以举出诺塔混合机、W锥型混合机和V型混合机等。载体的平均粒径以体积基准的中值粒径计优选为10～60μm。在本发明中，载体的体积的基准中值粒径，代表性地通过具备湿式分散机的激光衍射式粒度分布测定装置“HELOS”（SYMPATEC公司制）来测定。另外，作为载体，优选使用将磁性体粒子作为芯材（核），用树脂被覆其表面的涂层载体。作为芯材的被覆所使用的树脂，没有特别限定，可以使用各种树脂，例如对于构成为正带电性的调色剂，可以使用氟系树脂、氟-丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、改性有机硅系树脂等，特别优选使用缩合型的有机硅系树脂，另外，例如对于构成为负带电性的调色剂，可以使用苯乙烯-丙烯酰基系树脂、苯乙烯-丙烯酰基系树脂和三聚氰胺系树脂的混合树脂及其固化树脂、有机硅系树脂、改性有机硅系树脂、环氧系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚乙烯系树脂等，其中，优选使用苯乙烯-丙烯酰基系树脂和三聚氰胺系树脂的混合树脂及其固化树脂以及缩合型的有机硅系树脂。本发明的调色剂作为双组分显影剂使用时，也可以根据需要在调色剂和载体中进一步添加电荷控制剂、密合性提高剂、底层涂料处理剂、电阻控制剂等来形成双组分显影剂。〔图像形成装置〕本发明的调色剂可以用于一般的电子照相方式的图像形成方法，作为进行这样的图像形成方法的图像形成装置，例如可以使用具有以下机构的装置：作为静电潜像担载体的感光体；通过与调色剂同极性的电晕放电对该感光体的表面给予同样的电位的带电机构；通过在同样带电的感光体的表面上基于图像数据进行图像曝光来形成静电潜像的曝光机构；将调色剂输送至感光体的表面并将上述静电潜像显像化而形成调色剂图像的显影机构；根据需要将该调色剂图像介由中间转印体转印于图像支撑体的转印机构；使图像支撑体上的调色剂图像热定影的定影机构。另外，本发明的调色剂可以适用于定影温度（定影部件的表面温度）为100～200℃这样较低温度的图像形成装置。采用以上那样的调色剂，该调色剂由含有粘结树脂和结晶性酯化合物的调色剂粒子构成，通过在构成该调色剂的粘结树脂的苯乙烯-丙烯酰基系树脂中包含含有乙（丙）二醇链的结构单元，从而得到优异的低温定影性、耐热保存性和带电的长期稳定性。以上，对本发明的实施方式进行了具体说明，但本发明的实施方式不限于上述的例子，可以加以各种变更。实施例以下，对本发明的具体的实施例进行说明，但本发明不限于此。结晶性聚酯树脂的分子量和熔点与上述同样测定。〔结晶性酯化合物〔A1〕的合成例〕三口烧瓶中加入300g的1,10-癸二醇、250g的1,10-癸烷二羧酸和催化剂Ti（OBu）4（相对于羧酸成分为0.014质量%）后，通过减压操作将容器内的空气减压。再利用氮气制造非活性气氛，通过机械搅拌在180℃进行6小时的回流。然后，通过减压蒸留将未反应的单体成分除去，缓慢升温至220℃并进行12小时的搅拌。成为粘稠状态之后进行冷却，由此得到结晶性聚酯树脂〔A1〕。得到的结晶性聚酯树脂〔A1〕的重均分子量（Mw）为17600，熔点为82℃。〔结晶性酯化合物〔A2〕～〔A5〕的合成例〕在结晶性聚酯树脂的合成例A1中，使用下述表1记载的物质作为羧酸单体和醇单体，除此之外同样地进行，得到结晶性聚酯树脂〔A2〕～〔A5〕。将它们的重均分子量（Mw）和熔点、SP值示于表1。〔结晶性酯化合物〔A6〕的合成例〕在具备冷凝管、温度计、搅拌机、脱水装置以及氮气导入管的反应容器中投入64重量份的己二酸、236重量份的硬脂醇和0.5重量份的作为缩合催化剂的二羟基双（三乙醇胺）钛（titaniumdihydroxybis（triethanolaminate）），在180℃氮气流下，一边将生成的水馏去，一边反应2小时，再在5～20mmHg的减压下反应3小时，得到己二酸二（十八烷基）酯（结晶性酯化合物〔6〕）。〔结晶性酯化合物〔A7〕的合成例〕在具备冷凝管、温度计、搅拌机、脱水装置以及氮气导入管的反应容器中投入248g的硬脂酸、27g的乙二醇和0.5g的作为缩合催化剂的二羟基双（三乙醇胺）钛，在180℃氮气流下，一边将生成的水馏去，一边反应2小时，再在5～20mmHg的减压下反应3小时，得到乙二醇二硬脂酸酯（结晶性酯化合物〔7〕）。〔结晶性酯化合物〔A8〕的合成例〕在具备冷凝管、温度计、搅拌机、脱水装置以及氮气导入管的反应容器中，投入170g的山萮酸、163g的山萮醇和0.5g的作为缩合催化剂的二羟基双（三乙醇胺）钛，在180℃氮气流下，一边将生成的水馏去，一边反应2小时，再在5～20mmHg的减压下反应3小时，得到山萮酸二十二烷基酯（结晶性酯化合物〔8〕）〔结晶性酯化合物〔A9〕的合成例〕在具备冷凝管、温度计、搅拌机、脱水装置以及氮气导入管的反应容器中投入500g的硬脂酸、60g的季戊四醇和0.5g的作为缩合催化剂的二羟基双（三乙醇胺）钛，在180℃氮气流下，一边将生成的水馏去，一边反应2小时，再在5～20mmHg的减压下反应3小时，得到季戊四醇四硬脂酸酯（结晶性酯化合物〔9〕）。表1〈实施例1：调色剂的制成例1〉（1）核用树脂微粒的分散液的制备（第1段聚合）在安装有搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入装置的5L的反应容器中装入4g聚氧乙烯（2）十二烷基醚硫酸钠和3000g离子交换水，氮气气流下一边以230rpm的搅拌速度进行搅拌，一边使内温升至80℃。升温后，添加使10g过硫酸钾溶解于200g离子交换水而成的溶液，使液温为75℃，用1小时滴加由下述物质构成的单体混合液后，在75℃加热、搅拌2小时进行聚合，由此制备树脂粒子〔b1〕的分散液。苯乙烯568g丙烯酸正丁酯164g甲基丙烯酸68g（第2段聚合）在安装有搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入装置的5L的反应容器中装入使2g聚氧乙烯（2）十二烷基醚硫酸钠溶解于3000g离子交换水而成的溶液，在80℃加热后，添加下述溶液：在80℃使42g（固体成分换算）上述树脂粒子〔b1〕、35g蜡“HNP-0190”（日本精蜡社制）和70g上述结晶性聚酯树脂〔A1〕溶解到由下述物质构成的单体溶液中而成的溶液，利用具有循环路径的机械式分散机“CLEARMIX”〔MTechnique公司制），混合分散1小时，由此制备含有乳化粒子（油滴）的分散液。接着，在该分散液中添加使5g过硫酸钾溶解在100g离子交换水中而成的引发剂溶液，将该体系在80℃用1小时加热搅拌进行聚合，由此制备树脂粒子〔b2〕的分散液。（第3段聚合）上述树脂粒子〔b2〕的分散液中，进一步添加使10g过硫酸钾溶解在200g离子交换水中而成的溶液，在80℃的温度条件下，用1小时滴加由下述物质构成的单体混合液。滴加结束后，用2小时加热搅拌进行聚合后，冷却至28℃，由此得到核用树脂微粒〔C1〕的分散液。（2）壳用树脂微粒的分散液的制备在带有搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入装置的反应容器中装入将2.0g聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠溶解于3000g离子交换水而成的表面活性剂溶液，在氮气气流下一边以230rpm的搅拌速度搅拌，一边使内温升温至80℃。在该溶液中添加使10g过硫酸钾溶解于200g离子交换水中而成的引发剂溶液，用3小时滴加混合由下述物质构成的化合物而成的聚合性单体混合液。滴加后，将该体系在80℃用1小时加热、搅拌进行聚合，由此得到壳用树脂微粒〔S1〕的分散液。苯乙烯564g丙烯酸正丁酯140g甲基丙烯酸96g辛硫醇12g（3）着色剂微粒分散液的制备将90g十二烷基硫酸钠搅拌溶解在1600g离子交换水中。一边搅拌该溶液，一边缓慢添加420g炭黑“REGAL330R”（Cabot公司制），接着，使用搅拌装置“CLEARMIX”（MTechnique（株）制）进行分散处理，由此制备着色剂微粒的分散液〔Bk〕。使用电泳光散射光度计“ELS-800”（大塚电子社制）对该着色剂微粒的分散液〔Bk〕中的着色剂微粒的粒径进行测定，结果为110nm。（4）调色剂粒子的形成（凝聚·熔合工序）在装有搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入装置的5L的反应容器中装入360g（固体成分换算）核用树脂微粒〔C1〕的分散液、1100g离子交换水和200g着色剂微粒的分散液〔Bk〕，将液温调整为30℃后，加入5N的氢氧化钠水溶液调整pH为10。接着，搅拌下，在30℃用10分钟添加将60g氯化镁溶解在60g离子交换水而成的水溶液。保持3分钟后开始升温，将该体系用60分钟升温至85℃，保持在85℃继续粒子生长反应。该状态下，用“CoulterMultisizer3”（BeckmanCoulter公司制）测定缔合粒子的粒径，体积基准的中值粒径为6μm的时刻，添加将40g氯化钠溶解于160g离子交换水而成的水溶液而使粒子生长停止，并且，作为熟化工序，在溶液温度80℃用1小时加热搅拌来进行粒子间的熔合，由此，形成核粒子〔1〕。（成壳工序）接着，添加40g（固体成分换算）壳用树脂微粒〔S1〕，在80℃用1小时继续搅拌，在核粒子〔1〕的表面使壳用树脂微粒〔31〕熔合而形成壳层。这里，添加使150g氯化钠溶解于600g离子交换水中而成的水溶液，在80℃进行熟化处理，在成为所希望的圆度的时刻冷却至30℃。（清洗·干燥工序）用篮式离心分离机“MARKⅢ型号60×40”（松本机械株式会社制）对生成的粒子进行固液分离，形成调色剂母体粒子的湿滤饼。用上述篮式离心分离机以40℃的粒子交换水清洗该湿滤饼直至滤液的电导率为5μS/cm，然后移至“闪喷干燥机（FlashJetDryer）”（SeishinEnterprise公司制），进行干燥直至水分量成为0.5质量%，由此得到调色剂母体粒子〔1〕。（外添剂添加工序）在调色剂母体粒子〔1〕中添加1质量%疏水性二氧化硅（数均一次粒径=12nm）和0.3质量%疏水性二氧化钛（数均一次粒径=20nm），利用亨舍尔混合机混合，由此制成调色剂〔1〕〈实施例2～12，比较例1～4：调色剂的制成例2～16〉调色剂的制成例1中，按照表3，使用表2中记载的含有乙（丙）二醇链的单体代替“含有乙（丙）二醇链的单体（1-1）”，并按照表3，使用表1中记载的物质作为结晶性酯化合物，除此之外，其它同样地制成调色剂〔2〕～〔16〕。表2表3〔显影剂的制造〕向调色剂〔1〕～〔16〕混合被覆有机硅树脂的体积平均粒径35μm的铁素体载体以使得调色剂浓度为6%，由此制备显影剂〔1〕～〔16〕。〔评价1：低温定影性〕使用以能够在120～200℃的范围改变加热辊的表面温度（定影温度）的方式将复印机“bizhubPROC6550”（柯尼卡美能达商用科技株式会社制）中的定影装置进行改造而成的装置，常温常湿（温度20℃、湿度50%RH）的环境下，一边使设定的定影温度按从120℃以每5℃增的方式变化，一边反复进行使调色剂附着量为10mg/cm2的实心图像定影于A4尺寸的优质纸上的定影实验，直至到达200℃。目视没有观察到由低温胶版引起的图像污染的定影实验中，将最低的定影温度的定影实验的该定影温度作为最低定影温度进行评价。将结果示于表4。应予说明，下限定影温度为140℃以下的情形判断为合格。〔评价2：带电的长期稳定性〕高温高湿环境（温度30℃、湿度85%RH）中连续打印10万张印字率10%的文字图像后，打印包括白色图像和半色调图像的测试图像，观察该打印的模糊（カブリ），并观察半色调图像的图像粗糙度（荒れ），根据下述的评价基准进行评价。将结果示于表4。-评价基准-◎：通过目视均观察不到图像浓度的降低和模糊。〇：用20倍的放大镜观察到些许图像浓度的降低和/或模糊，但为实用上没有问题的水平。△：通过目视观察到图像浓度的降低和/或模糊，但为实用上没有问题的水平。×：目视产生图像浓度的降低和模糊，实用上有问题的水平。〔评价3：耐热保存性〕对于上述调色剂〔1〕～〔16〕，分别取0.5g调色剂放入内径21mm的10mL玻璃瓶中，关闭盖子并用TapDenser“KYT-2000”（SeishinEnterprise公司制）在室温下振荡600次，在拿掉盖子的状态下在温度55℃、湿度35%RH的环境下放置2小时。接着，注意不使调色剂的凝聚物粉碎地将调色剂放在48目（孔径350μm）的筛上，安装在粉末测试仪（HosokawaMicron公司制），用压杆、旋钮螺母固定，调节成进给幅度1mm的振动强度，施加10秒钟振动后，测定筛上残存的残存调色剂量，通过下述式（3）算出调色剂凝聚率，由此进行评价。将结果示于表4。式（3）：调色剂凝聚率（质量%）={剩余调色剂量（g）/0.5（g）}×100应予说明，调色剂凝聚率小于15质量%的情况判断为优良，15质量%～20质量%的情况判断为良好，超过20质量%的情况实用上不可使用，判断为不合格。表4