具有无光泽表面的摄影显示材料的制作方法

文档序号:2750135阅读:327来源:国知局
专利名称:具有无光泽表面的摄影显示材料的制作方法
技术领域
本发明涉及用于成象材料的叠层基底的形成。具体讲涉及用于摄影材料的经过改进的基底。
在形成相纸的过程中,已知可以通过紧靠表面粗糙的冷却辊平挤一层聚乙烯的方式制作出具有可变粗糙度和图案的表面。而后在该摄影支撑体靠冷却辊的一面涂布银成象乳剂层。然后该粗糙表面转移到图像表面上,形成具有很大商业价值的粗糙成象表面。
在美国专利US5244861中建议利用叠置到纤维素相纸上的双轴取向聚丙烯片作为热染料转移成象工艺的反射接受体。在形成美国专利US5244861中所描述的双轴取向片时,紧贴水冷辊平挤聚丙烯,而后通过浸入水浴中、或者通过使冷冻液循环进入冷轧辊内部冷却熔体的方式将平挤出来的聚丙烯骤冷。然后,使聚合物片沿机器加工方向和横向取向。该双轴取向工艺生产出基本上平滑的聚合物片,并最终以图像形式形成有光泽的图像。但是仍然保留有形成粗糙平面的需求用于减少热染料转移图像的光泽,以满足用户对于低光泽图像的需求。
在1997年5月23日递交的美国专利申请08/862708(即现在的美国专利US5866282)中建议使用叠置到摄影级纸上的双轴取向聚烯烃片作为卤化银成象系统的摄影载体。在美国专利US5866282中,由于使用高强度双轴取向聚烯烃片可以获得许多优点,例如,提高不透明度、改进图像抗撕裂强度和改善图像卷曲性能。尽管所有这些摄影学上的改进由于使用双轴取向聚烯烃片而成为可能,但是将具有固体表层的双轴取向聚烯烃片用于卤化银成象系统被限制为有光泽的图像。此外,使用双轴取向聚烯烃片的相纸在它们用做反射照片材料时也受到限制。在广告和展览领域,存在一种对在高温高湿甚至长时间暴露于太阳光下之类的恶劣环境下仍能继续使用的显示元件的需求。在许多这样的应用场合有光泽的表面不能完全被接受。强光泽的表面会使观察者受到眩目光线的干扰。按照这种最终的图像格式,由于图像是有光泽的,所以在用户以不同的照明条件和不同的观察角度来观察图像时可能出现明显的反光。在显示器市场的某些部分,大量的反射是不能接受的。如果观察者受到眩目光的困扰而使他的注意力从显示元件的信息分散开可能导致广告客户收入的明显损失。此外,显示材料对公众是开放的,它们可能容易损坏,人们可能用手触摸图片留下指印弄脏图片,如果他们的手是湿的话甚至可能损坏图像。这还可能使显示材料不能吸引人们的注意,并且使观众不喜欢所显示的产品和服务,这会导致销售损失。除去眩目光和损坏这些问题之外,还需要改进显示材料的片基基底。纸用于显示元件已有多年,但是它容易撕裂或扭折。制备显示材料需要精心操作以保证适当的安装和外观。使用基本上透明的聚合物片可以大大地改善操作的效率。此外,具有粗糙表面对于防止出现由于显示器制造者的手印所造成的损坏也有很大的改善作用。粗糙的表面有助于显示器的组装,其中,必须使该摄影元件滑入框架或夹持装置。在该工艺技术中,如果要求有一个无光表面的话,作为最后的操作是在图片上喷涂清漆,或者是从上面复盖一层层状材料。在喷涂清漆的情况下,由于使用了溶剂而遇到严重的环境问题和健康问题。在许多领域这些材料业已被取缔,不能再使用。在环境上得到支持的外复盖层或喷涂为了获得所要求的无光的成品需要更长的干燥时间或更多的涂料。在任何情况下都需要喷涂工棚,需要很高成本。在使用外复盖层的情况下,由于使用昂贵的材料使得成本高并有使图像损坏的可能。层状材料极倾向于产生起泡、起皱和附着问题,热的层状材料可能改变摄影染料的颜色。需要低表面反射的图像的用户和照相洗印商要求无光泽的双轴取向银成象表面,这样他们可以避免使用危险材料,或很可能损坏成品而价格又极为昂贵的外罩层。
平滑且具有很强的光泽的相纸同印在无光泽相纸上的图像相比较具有显现指印、操作触摸痕迹和磨损的倾向。在成品图片可能会受到操作触摸的一些情况下,需要几乎不会显现指印和磨损的双轴取向摄影载体。
成象面平滑的相纸在用户操作触摸时往往会被擦伤。这些擦痕将降低图片的商业价值并且不受欢迎。需要具有更强抗擦痕显现性能的双轴取向摄影载体。此外,需要用于显示目的的摄影元件。
本发明的一个目的是提供一种改善的成象显示材料。
本发明另一个目的是提供具有所需表面粗糙度的图像显示基材。
本发明的另一个目的是提供一种操作触摸性能得到改善的成象材料。
本发明的另一个目的是提供一种在观察显示时光泽降低和眩目亮光减小的成象显示基材。
本发明的另一个目的是提供一种擦痕显现倾向降低的成象显示基材。
本发明的另一个目的是提供一种显现指印倾向降低的成象显示基材。
本发明的这些及其他的一些目的通常是由一种成象元件完成的,该成象元件系一种摄影元件,包括片基、至少一层包括至少一个卤化银乳剂层的色彩形成层,以及一种成色剂,其中,所述的片基包括叠置于其上的微空隙双轴取向聚烯烃片的透明聚合物片,而所述聚合物片具有粗糙度在0.3μm和2.0μm之间的上表面。
本发明提供了一种感光片基和其他成象层。具体讲,它提供了一种改进了的彩色照相材料片基,该片基具有显示观察所需要的表面粗糙度,眩目亮光降低,擦痕和指印显现倾向降低,以及操作触摸性能得以改善。所述的叠层片基提供了受观察者欢迎并吸引他们注意力的效应。
本发明具有许多优于本技术领域已有的实践的优点。本发明提供了一种具有无光泽表面的摄影元件。无光泽表面具有明显的商业价值,因为有许多显示广告在观察图像时需要没有眩目的亮光。这些广告中的一些与高消费层次的商品有关,在这些广告中,提供一种温馨的气氛和微妙的信息。在这些类型的广告中,重要的是图像并不是对观众大声喊叫,而是创造一种气氛,或提醒观众了解或记住该广告。这使得材料或服务显示得更为理想。此外,同有光泽的图像比较,本发明提供了一种没有擦伤和显示痕迹以及磨损倾向的摄影显示元件。平滑和具有强烈光泽的摄影显示元件容易被擦伤并出现痕迹,使得图像不合要求。
无光泽表面的另一个优点是显示材料的操作触摸性能得到改善。通常,显示器很大,难以操作。当处理大型有光泽的显示材料时,如果扭折或弯曲,则非常容易损坏或擦伤。具有粗糙表面的大型显示元件比较容易操作,特别是如果它被放置在一个框架型显示器中的话。粗糙表面具有改善了的摩擦性能,可以比较容易地滑过显示器框架中。这有助于减少擦伤和扭折。由于装载显示器框架是手工操作,有粗糙表面则有助于将指印和擦伤降低到最小程度。
较粗糙表面的另一个优点是他们提供了一种在美术和肖像市场上比有光泽的图像更吸引人的更柔和的图像。本发明的这些以及其他一些目的以下详细的说明中可以看得更清楚。
这里所使用的术语“顶面”、“上面”、“乳剂面”和“面”指的是成象元件载有成象层的面或朝向成象元件载有成象层的面。术语“底面”、“下面”、和“背面”指的是成象元件与载有成象层或已显影的图像的面相反的一面或朝向与载有成象层或已显影的图像面相反的一面。
在本发明的一个实施方案中,一种摄影元件包括至少一层进一步包括至少一个卤化银乳剂层的色彩形成层,以及一种成色剂,其中,片基包括具有叠置于其上的微空隙双轴取向聚烯烃片的透明聚合物片,而所述聚合物片有粗糙度在0.3μm和2.0μm之间的上表面。所述的摄影元件具有一个大体上粗糙的表面,该表面有助于减少眩目亮光,不容易出现指印和擦痕。所述的摄影元件在装入显示器框时容易用手操作。所述表面粗糙的摄影元件的粗糙度间隔频率在200和500周/mm之间。
任何适合的双轴取向聚烯烃片都可以用做本发明叠层片基顶面上的聚合物片。微空隙的复合双轴取向片较为可取,它通过将核心层和表面层共挤压,接下去进行双轴取向,从而在核心层所含有的引发空隙的材料周围形成空隙,便可以方便的制造出来。较为可取的复合片可如美国专利US 4377616、US 4758462和US 4632869中所述那样形成。
较为可取的复合片的核心层应该占该组复合片总厚度的15%至95%,最好是总厚度的30%至85%。而无空隙的表层应该占复合片总厚度的5%至85%,最好是总厚度的15%至70%。
复合片的密度(比重)以“实材密度百分比”这种形式表达,按下式计算
实材密度百分比应该在45%至100%之间,最好在67%至00%之间。在实材密度百分比小于67%时,由于抗拉强度的下降该复合片变得几乎不能制造,并且变得更易物理损伤。
复合片的总厚度可以在12μm至100μm范围内,最好在20μm至70μm范围内。总厚度在20μm以下,微空隙片的厚度不足以将载体固有的非平面性降低到最低限度,并使得它难以制造。厚度大于70μm时,则看不出表面平滑性或机械性能有任何改善,结果使得额外材料成本的上升显得并不值得。
在这里所使用的“空隙”一词指的是缺少填入的固体和液体,尽管“空隙”中同样含有气体。保留在完成的封装片核心中的引发空隙的颗粒尺寸应在0.1至10μm,最好是圆形的,以便产生所要求的形状和尺寸的空隙。空隙的尺寸还取决于沿机器加工方向和沿横向的取向程度。理想情况是,空隙设想为凹面盘的相对两边缘接触确定的形状。换句话讲,空隙往往具有透镜状或两面凸的形状。空隙的取向要使得两个主要尺寸与聚合物片的机器加工方向和横向一致。Z-轴方向是次要的尺寸,大致是空隙颗粒的横向直径。空隙往往是封闭的小室,实际上并没有气体或液体可从中通过的空隙核心的一侧到另一侧贯通的通道。
引发空隙的材料可以选自各种材料,其含量按基于核心基质聚合物的重量计大约为5至50%。引发空隙的材料最好包含聚合材料。在使用聚合材料时,它可以是一种可以同用于制备核心基质聚合物熔混的,并且在悬浮液冷却时可以形成分散的球形颗粒的聚合物。这种聚合物的例子包括分散在聚丙烯中的尼龙、分散在聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯,或分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果聚合物被预成型并被混入基质聚合物中时,重要的特性是颗粒的尺寸和形状。球形颗粒较为可取,它们可以是空心的或实心的。这些小球体可以由选自以下一组化合物的交联聚合物制成,这组化合物包括具有通式
Ar-C(R)=CH2的链烯基芳香化合物,其中,Ar表示芳香烃基,或苯系列的芳香卤代烃基,R是氢或甲基;丙烯酸型单体包括由通式CH2=C(R’)-C(O)(OR)表示的单体,其中,R选自氢和含有1至12个碳原子的烷基,R’选自氢和甲基;氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物,丙烯腈和氯乙烯的共聚物,溴乙烯;具有通式CH2=CH(O)COR的乙烯基酯,其中,R是含有2至18个碳原子的烷基;丙烯酸,异丁烯酸,衣糠酸,柠糠酸,马来酸,富马酸,油酸,乙烯基苯甲酸;通过使对苯二甲酸和二烷基对苯二甲酸系列或它们的成酯衍生物同由通式HO(CH2)nOH表示的二醇系列反应制备的合成聚酯树脂,其中,n是2-10的整数,在聚合物分子中具有活性烯键,上述聚酯包括共聚在其中的高达百分之二十(按重量计)的具有活性双键的第二酸或其酯及其混合物,和选自二乙烯基苯、二异丁烯酸二乙二醇酯,富马酸二烯丙基酯,邻苯二甲酸二烯丙基酯及其混合物的交联剂。
用于制备交联聚合物的单体的典型例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、异丁烯酸甲酯、二异丁烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯基酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。较为可取的交联聚合物是聚苯乙烯或聚异丁烯酸甲酯。最为可取的交联聚合物是聚苯乙烯,交联剂是二乙烯基苯。
本技术领域中公知的一些工艺生产尺寸不均匀的颗粒,其特征在于尺寸分布范围宽。通过将分布在原分布范围中的珠粒筛分方式,可以将所得到的珠粒分级。其他一些工艺,例如悬浮聚合法,有限聚结法,可以直接生产出尺寸均匀的颗粒。
引发空隙的材料可以涂以有利于产生空隙的试剂。适合的试剂或润滑剂包括胶态硅石、胶态氧化铝和金属氧化物,例如氧化锡和氧化铝。优选胶态硅石和胶态氧化铝,最为可取的是胶态硅石。具有这些试剂涂层的交联聚合物可以用本领域中公知的方法制备。例如,优选常规的悬浮聚合法,所述试剂,优选胶态硅石,将其加入悬浮液中。
引发空隙的可以是无机小球体,包括实心的或空心的玻璃小球体,金属或陶瓷珠粒或无机颗粒,例如,黏土、云母、硫酸钡或碳酸钙。重要的是该材料不与核心基质聚合物发生化学反应,引起以下的一个或多个问题(a)基质聚合物结晶动力学的改变,使得聚合物取向困难;(b)核心基质聚合物分解;(c)引发空隙的颗粒破坏;(d)引发空隙的颗粒对基质聚合物的附着;或(e)不希望出现的反应产物,例如有毒物质或深色组分产生。引发空隙的材料应该没有感光性能或者不会降低其利用双轴取向聚烯烃片的摄影元件的性能。
本发明的一个实施方案的双轴取向片包括至少一层具有空隙的层并且光透射率小于15%,它被叠置在基本上透明的片基上,该片基包含刚性在20至100毫牛顿之间的聚酯。所述的摄影元件具有可以将扭折和其他的问题降低到最低限度的良好的操作刚性,并且具有可提供良好显示特性的光谱透射率,所述的良好的显示特性指的是提供卓越的彩色复制性能和图像清晰度。
在本发明的另一个实施方案中,摄影元件包括片基、至少一层包括至少一个卤化银乳剂层的色彩形成层以及一种成色剂,其中,所述片基包括其上叠有微空隙双轴取向聚烯烃片的透明聚合物片,并且其中所述聚合物片具有粗糙度在0.3和2.0μm之间的上表面,此外,双轴取向片的光谱透射率在40-60%之间。在所述摄影元件中,具有充足的向该元件漫射的特性,在采用背后照明显示时足以使灯丝或其他光源隐匿。此外,这样的元件进一步加入了显示装置中耐受操作和安装不完善性所需的粗糙度性能。加进粗糙度减少了与显示覆盖层接触的表面积有助于使摄影元件滑过显示单元。
在另一个实施方案中,有一个独特的摄影元件,其中,至少有两层带有成色剂的卤化银乳剂,在所述的摄影元件的每一面有一层,在所述的摄影元件中,双轴取向聚烯烃片的光谱透射率在34-42%之间,粗糙度在0.3和2.0μm之间。业已发现,这样一种在载体的每一面都有卤化银乳剂、光谱透射率在34-42%之间的摄影元件提供了一种特殊的昼/夜显示材料,该材料在日光、顶光照明和背光照明任意一种下效果相同。这种性能与粗糙度在0.3和2.0μm之间的摄影元件相结合时,不仅提供了一种独特的昼/夜摄影元件,而且这样的片基具有本领域当前所没有的卓越的操作和显示安装性能。在昼/夜显示材料的每一面都有摄影卤化银乳剂的另一种情况下,在摄影元件的两面都需有粗糙特性,以保证任意一面都不被擦伤和具有改善了的抗指印和其他操作性能。所述的粗糙度应该为0.3至2.0μm。
尽管大多数显示器是全彩色的,但是还有部分市场更需要黑白图像。这部分市场重要的是传递特殊的风格或微妙的信息,这仅用黑白图像就能完成。
本发明的一个典型的实施方案包括Gardner光泽度小于40(用Gardner Microgloss Meter,在20度角下测量)的照像元件。最佳实施例的Gardner光泽度在15和30之间(用上述仪器和角度)。最大摄影密度DMAX的样品用真空台吸住并用光泽计读数。光泽度处于这一范围是许多无光泽照片的典型。这些样品合乎要求,因为它们提供了温和的光泽而不令人眩目。为了提供柔和的、风格鼓舞人心的图像特别要求这样。
对于朝向乳剂的顶面双轴取向片,双轴取向片适合的热塑性聚合物和优选复合片的核心层基质聚合物包括聚烯烃。
适合的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯以及它们的混合物。包括丙烯和乙烯的共聚物在内的聚烯烃共聚物,例如己烯、丁烯、辛烯等均有用,优选聚丙烯,因为它成本低并且具有合乎要求的强度性能。
复合片的无空隙表层可以用与以上核心基质所列出的相同聚合物材料来制作。可以使复合片带有与核心基质相同材料的表层,或者带有与核心基质不同的聚合材料的表面层。关于相容性,可以使用辅助层,以便于增强表层与核心附着力。
可以将搀杂物加入核心基质和/或表层,以改善这些片的白度。这包括本领域已知的任何方法,包括加入白色颜料,例如二氧化钛、硫酸钡、白黏土或碳酸钙。还包括加入吸收紫外区能量的和发射大多为蓝区光的荧光剂,或其他能够改善片材物理性能和制造性能的添加剂。对于摄影透射显示用途,带有浅蓝色调的白色漫射片基较为可取。漫射片基有助于隐匿任意背面照明光源的灯泡或灯丝,而蓝色调还有助于遮盖由乳剂明胶所产生的黄色,并且提供一种完全白色外观的显示元件。
摄影叠层片基还可以通过在与提供所要求粗糙度的冷轧辊相贴的双轴取向叠层片基的上表面平挤一层聚合物,尤其是聚乙烯的方式粗糙化。而后,这样的片基可以具有很多种图案,这些图案可以理想地赋予该显示材料以独特的外观。本发明的另一个实施方案是由一个双轴取向聚烯烃片的整体层提供粗糙度,该双轴取向聚烯烃片的整体层在它的取向过程中加有提供粗糙度的添加剂。
可以使用各种材料,例如硅石;颜料,如CaCO3、TiO2、BaSO4;硅藻土及其他。通过相对于聚合物提高添加剂的量,或者制造更薄的层可以进一步增强这些材料的相对效果。获得理想粗糙度的另一个手段是通过在挤压时掺入无机颜料或具有聚合物结构的填充料的方式,利用双轴取向片整体形成粗糙表面。所述的颜料可以掺入至少一层或多层双轴取向片中。颗粒的尺寸和浓度是获得粗糙特性的关键因素。优选的颗粒尺寸平均值在大约0.2至10.0μm之间,它们所占的重量百分比大约在2-50%之间。尺寸小于0.2μm的颗粒不能形成大于20Ra的粗糙度。尺寸大于10μm的颗粒会形成不合要求的表层空隙,降低图像的商业价值。聚合物表层层厚与所述的无机颜料的颗粒尺寸的比例应该小于优选的物理粗糙度所要求的比例。
获得双轴取向片的理想粗糙度的另一个方法是使用不相容的嵌段共聚物。本发明的嵌段共聚物是在一个单链中含有以化合价连接起来的两种或多种单体单元构成的长链聚合物。这些嵌段共聚物在双轴取向过程中不混合,形成所要求的表面粗糙度和比均聚物低的表面光泽度,本发明优选嵌段共聚物是聚乙烯和聚丙烯混合物。此外,所述的所需粗糙度是利用在取向过程中产生粗糙性的一些不相容的嵌段共聚物的混合物形成的。与连续相聚合物相反,这种聚合物形成不连续的区域结构,所以产生了独特的粗糙特性。
双轴取向膜的低频表面粗糙度或Ra,是相当细小间隔的表面不规则性的度量,例如通过对着粗糙的冷轧辊平挤聚乙烯在已有技术的摄影材料的背面产生的那样的不规则性。低频表面粗糙度测量值是以微米为单位表示的最大允许粗糙高度的度量,用符号Ra表示。对于本发明的摄影材料背面不规则的轮廓,使用的是峰顶到谷底的平均高度,即最高峰的高处和最低谷的低处之间的垂直距离的平均值。低频表面粗糙度,即其间隔频率在200和500周/mm之间,平均峰顶至谷底高度大于1微米的表面粗糙度。低频表面粗糙度是如何有效地通过洗印设备、数字印相机和制造设备传送成象元件的决定性因素。低频表面粗糙度通常是利用表面测量装置,例如Perthometer测量。
这些复合片的共挤压、骤冷、取向和热定型可以采用已有技术中的任意一种生产取向片的工艺,例如平板工艺或起泡工艺或筒形工艺来完成。平板工艺包括挤压混合物使它通过缝模、并且在冷铸鼓上将被挤压过的薄板迅速地骤冷,结果使得复合片的核心基质聚合物成分和它的表层成分在低于它们的玻璃固化温度下骤冷。然后,通过在高于基质聚合物玻璃转化温度和低于熔融温度下在相互垂直的方向上拉伸,将经过骤冷的片双轴取向。该聚合物片可以先在一个方向上拉伸,然后在另一个方向上拉伸,或者可以同时在两个方向上拉伸。在聚合物片被拉伸后,通过将它加热到一个足以使聚合物结晶或退火的温度对它热定型,同时将聚合物片在两个拉伸方向上的收缩限制在某种程度。
双轴取向膜的上表面粗糙度或Ra是相对精细的表面不规则性间隔度量,例如通过对着粗糙的冷轧辊平挤聚乙烯在摄影材料的背面产生的不规则性的一种度量。表面粗糙度测量值是以微米为单位用符号Ra表示的最大允许粗糙度高度的度量。对于本发明的摄影材料正面不规则的轮廓,使用的是峰顶至谷底的平均高度,即最高峰的高处和最低谷的低处之间的垂直距离的平均值。
通常用于包装工业以及其他工业和市场的双轴取向聚合物片一般先将其进行熔融挤压,然后沿机器加工方向和横向拉伸,以赋予聚合物片所要求的机械强度性能。聚烯烃的双轴取向工艺形成了小于0.23μm的表面层。使用叠置在像纸上的双轴取向聚合物片的摄影载体粗糙度为0.58μm或更小则被认为是有光泽的表面。粗糙度大于0.58μm的表面则被认为是无光泽的表面。
双轴取向聚合物片的粗糙表面可以同聚合物片整体形成,产生平均值在0.58至2.54μm之间的表面粗糙度。更深和更尖锐的粗糙轮廓可以赋予最终的成象表面以各种效果。这些表面或者可以是自然随机的,或者具有规定的图案。随机的表面图案是较为可取的,因为随机表面图案以随机的方式散射反射光,这种方式在许多摄影市场特别有用。随机表面是就粗糙度峰或它们的空间频率来讲没有确定的规则性或顺序性的表面。
表面粗糙度的有序图案也是可取的。一般说来,有序图案是具有与表面相结合的重复粗糙性和/或频率的表面。粗糙度的有序图案按照有序的方式反射光,产生在许多商业应用场合,例如肖像市场非常有用。
双轴取向片的表面粗糙度可以通过涂敷水质的或溶剂的聚合物黏合剂和无机颜料或填充剂的混合物来完成。用于本发明的较为可取的无机颜料是二氧化钛、硅石、云母、碳酸钙、硫酸钡、高岭土、硅藻土。颜料或填充剂的颗粒尺寸可以调节,以控制粗糙度效果和颜料与黏合剂的比例。
在双轴取向片的表面获得所要求的粗糙度的另一个方法是在取向后于片上涂一层聚合物层,该层被加到所述的片上并且对着具有所要求粗糙度特性的轧辊表面平挤。所述的聚合物平挤时处在玻璃转化点以上并通过冷却迅速固化。所形成的图案可能是随机的,也可能是有序的。一种典型的手段是熔化平挤一层或多层聚烯烃在叠层载体的表面上。优选聚烯烃和聚酯材料。
提供所要求的粗糙度特性的随机的或有序的图案也可以通过压花工艺赋予双轴取向片。在这种工艺中,使已完成的双轴取向片或附着于载体上的双轴取向片的叠层片基通过带有所要求的图案的轧辊和背靠辊形成的间隙。由于采用了这种技术,双轴取向片可以在叠加前或在该片业已叠加到片基上的情况下被压花。在叠加后或叠加过程中经过压花产生粗糙度。顶面或接受摄影乳剂的一面紧贴粗糙的轧辊通过。使用高压压花,将粗糙特性赋予双轴取向片表面。由于使用了非常高的压力,所以可以将粗糙性能赋予整个叠层厚度。粗糙特性可以是随机的图案,也可以是有序的图案。另一种获得所要求的粗糙度的手段是在叠加了双轴取向聚合物片后对该叠层摄影片基进行压花处理。另一种技术是将粗糙度特性通过压花加到片基上,或者在叠加前将与粗糙性相关的涂层加到基本上透明的聚合物片基上。
尽管说复合片最好具有三层,即核心层和每一面一个表层,但是它还可以带有用于改变双轴取向片性能的多个附加层。对于某些显示材料来说,理想的是具有一个提供漫射材料的微空隙层。这对于采用背光照明的显示材料非常有用。漫射层有助于隐匿灯具。不同的效果可以利用附加层完成。这些附加层可能含有色调材料,抗静电材料或不同的产生空隙的材料,以制成具有独特性能的聚合物片。双轴取向片可以制作得具有可提供改进的对于载体或摄影元件粘和力的表面层。如果要求获得某种特殊要求的性能,双轴取向挤压可以以多达10层材料进行。
这些复合片在共挤压和取向工艺后,或者在平挤和完全取向过程之间,可以涂布任意层数用于改善聚合物片性能(包括可印相性能)、提供防潮性可热封或改善载体或感光层粘合力的涂料层。具体的例子是对于可印相性能用的是丙烯酸涂料,对于热密封性能来说用的是聚偏二氯乙烯。进一步的例子包括用于改善可印相性能和粘合力的火焰、等离子或电晕放电处理。
通过使微空隙核心具有至少一个无空隙表层,使得聚合物片的抗拉强度增加并使得它更具可制造性。这与聚合物片全部制成有空隙层相比,片材可制作得更宽,拉伸比更大。对这些层进行共挤压加工进一步简化了生产工艺。
其中以成象层涂布聚乙烯层的优选聚烯烃双轴取向片的结构如下具有蓝色调材料和锐钛矿TiO2的聚乙烯和乙烯、丙烯和丁烯三聚物多空隙聚丙烯聚丙烯在与乳剂层相对的聚酯片基面上的聚合物片可以是任意的聚合物片。该片可以是微空隙的,也可以不是微空隙的。它可以具有与聚酯片基材料顶面聚合物片相同的组成。可以首先对该片进行共挤压(该片可能含有若干层),接下去进行双轴取向,很方便地制造出双轴取向片。例如,在美国专利US 4764625中公开了这样的双轴取向片。这篇专利的公开内容在这里加以引用供参考。
优选的双轴取向片是双轴取向聚烯烃片,更为可取的是聚乙烯片或聚丙烯片,但是聚酯片或聚酰胺片也可以使用。在一些情况下,使用由一种或多种不同的聚合物的组合物制成的复合片可能更为理想。这可以改善设计的柔韧性。双轴取向片的厚度应该是10至150μm。厚度在15μm以下,片的厚度不足以将载体固有的非平面性降低到最低限度,且难以制造。厚度大于70μm时,则看不出表面平滑性或机械性能有任何改善,结果使得附加材料成本的上升显得并不值得。
适合用做双轴取向片的热塑性聚合物类包括聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纤维素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基树脂、聚氨磺酰、聚醚、聚酰亚胺、聚偏二氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚缩醛、聚磺酸酯、聚酯离子交联聚合物和聚烯烃离子交联聚合物。也可以使用这些聚合物的共聚物或混合物。
适合的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯及其混合物。包括丙烯和乙烯共聚物的聚烯烃共聚物,例如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。
适合的聚酯包括由4-20个碳原子的芳族、脂族或脂环族二羧酸和2-24个碳原子的脂族或脂环族二醇制造出的那些化合物。适合的二羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、反丁烯二酸(富马酸)、顺丁烯二酸(马来酸)、亚甲基丁二酸(衣康酸)、1,4-环己烷二羧酸、钠代磺基间苯二甲酸、以及它们的混合物。适合的二醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、其他的聚乙二醇及其混合物。这样的一些聚酯在本领域中是众所周知的,可以用一些公知的技术,例如美国专利US2465319和US2901466中所描述的那些技术来生产。较为可取的连续基质聚合物由对苯二甲酸、萘二甲酸和至少一种选自乙二醇、1,4-二丁醇和1,4-环己烷二甲醇的二醇形成的重复单元的聚合物。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以利用少量的其他单体改性,这种聚酯特别优选。其他适合的聚酯包括通过搀杂适量的共酸成分,例如1,2-苯二乙烯二甲酸(茋二甲酸),形成的液晶共聚聚酯。这样的液晶共聚聚酯的例子就是在美国专利US4420607、US4459402和US4468510中所描述的那些化合物。
有用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙66以及它们的混合物。聚酰胺的共聚物也是适合的连续相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是双酚-A聚碳酸酯。适合用做复合片的连续相聚合物的纤维素酯包括硝酸纤维素、纤维素三醋酸酯、纤维素二醋酸酯、纤维素醋酸丙酸酯、纤维素醋酸丁酸酯以及它们的混合物和共聚物。有用的聚乙烯基树脂包括聚氯乙烯、聚乙烯缩乙醛以及它们的混合物。乙烯基树脂的共聚物也可以使用。
可以将搀杂物加入双轴取向片,以改善这些片的白度。这包括本领域已知的任何方法,包括加入白色颜料,例如二氧化钛、硫酸钡、白黏土或碳酸钙。还包括加入吸收紫外区能量的和大多发射蓝光的荧光剂,或其他能够改善片材的物理性能和制造性能的添加剂。
这些双轴取向片的共挤压、骤冷、取向和热定型可以采用已有技术中的任意一种生产取向片的工艺,例如平板工艺或起泡工艺或筒形工艺来完成。平板工艺包括挤压或共挤压使混合物通过缝模,并且在冷铸鼓上将被挤压过的薄板迅速地骤冷,结果使得复合片的聚合物成分在低于它们的固化温度下骤冷。然后,在高于聚合物玻璃转化温度下在相互垂直的方向上拉伸,将经过骤冷的片双轴取向。该聚合物片可以先在一个方向上拉伸,然后在另一个方向上拉伸,或者可以同时在两个方向上拉伸。在聚合物片被拉伸后,将它加热到一个足以使聚合物结晶或退火的温度使它热定型,同时将聚合物片在两个拉伸方向上的收缩限制在某种程度。
在叠层片基背面的双轴取向片,尽管说优选至少一层,但是它还可以带有用于改变双轴取向片性能的多个附加层。不同的效果可以利用附加层完成。这些附加层可能含有色调材料,抗静电材料或不同的产生空隙的材料,以制成具有独特性能的聚合物片。双轴取向片可以制作成可提供改进的对于载体或摄影元件粘和力的表面层。如果要求获得某种特殊要求的性能,双轴取向挤压可以以多达10层材料进行。
这些双轴取向片在共挤压和取向工艺后,或者在平挤和完全取向过程之间,可以利用任意层数改善聚合物片性能(包括可印相性能)、提供防潮性、使它们可热封或改善对于载体或感光层粘合力的涂料涂布或处理。具体的例子是有关印相性能用的是丙烯酸涂料,对于热密封性能来说用的是聚偏二氯乙烯。进一步的例子包括用于改善可印相性能和粘合力的火焰、等离子或电晕放电处理。
优选载体是基本上透明的聚合物片。聚酯片特别可取,因为它们提供了卓越的强度和尺寸稳定性。这样的透明聚酯片是公知的,被广泛使用的,通常是用高分子量的聚酯制备,而高分子量聚酯是通过二元醇和二元饱和脂肪酸或其衍生物缩合而制备出来的。
用于制备这样的聚酯的适合的二元醇在本领域是公知的,包括羟基在端碳原子上并具有2-12个碳原子的任意的二醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-c环己烷二甲醇等等。
用于制备聚酯的适合的二元酸包括含有二至十六个碳原子的那些酸,例如己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等等。在美国专利US 2720503、和US2901466中描述了其他的醇和酸、由这些醇和酸制备的聚酯以及聚酯的制备方法。聚对苯二甲酸乙二醇酯较为可取。
聚酯载体的刚性可以是大约15和100毫牛顿范围内。优选20和100毫牛顿之间。聚酯刚性小于15毫牛顿就不能提供显示材料所需要的刚性,在这样的刚性下,显示材料难以操作,不能放平观察。聚酯刚性大于100毫牛顿开始超过处理设备的刚性极限而不具备显示材料有利的性能。
通常,通过对聚酯进行熔融挤压使其通过缝模、骤冷至无定形状态、沿机器加工方向和横向拉伸方式取向以及在尺寸限定下热定形,而制备聚酯薄膜载体。还可以对该聚酯薄膜进行热松弛处理,以改善尺寸稳定性和表面平滑性。
通常在该聚酯薄膜的两面都有底涂层或初始涂层。用于提高涂层组合物与载体的粘合力的底层在本领域中是公知的,可以使用任何这样的材料。对此有用的组合物包括偏二氯乙烯的共聚物,例如偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸共聚物或偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物等等。例如,在美国专利US 2627088、US 2698240、US 2943937、US 3143421、US 3201249、US 3271178、3443950、US 3501301中描述了这些以及其他适合的组合物。聚合物底层通常上涂由明胶构成的第二底层,通常称为凝胶底层。
使用聚合物载体时,最好使用聚烯烃树脂将双轴取向复合片挤压叠加到的聚酯片基上。具体讲,乙烯之类的乙烯基共聚物显示出可以提供良好粘合力。将黏合剂涂敷在本发明的双轴取向片和聚酯片基之间并将它们放在一起,在两个轧辊之间的间隙中对它们加压,通过这样的方式完成挤压叠加。黏合剂可以在将它们放入间隙前涂在双轴取向片上,或者涂在聚酯片基上。黏合剂可以是对摄影显示元件没有有害作用的任意适合的材料。
在叠层过程中,需要保持对双轴取向片的张力的控制,以便将所形成的叠层载体中的卷曲降低到最低限度。为了高湿度(>50%)应用场合和低湿度(<20%)应用场合,在前面和后面都叠加薄膜以使卷曲保持最小。
本发明的表面粗糙度可以通过将一个双轴取向片叠加到具有合乎要求粗糙度的聚酯片基上来实现。形成聚酯片基的粗糙度可以利用本领域中已知的任意的方法,例如热压痕间隙或与轧辊间隙结合的压毡,在轧辊间隙中,粗糙的表面是压力压区的一部分。聚酯片基的优选粗糙度是从35μm至150μm。这一优选范围大于成象载体的粗糙度范围,这是由于在熔融挤压叠加时会出现粗糙度损失。
如本文所用术语“摄影元件”或“成象元件”是利用感光卤化银形成图象的材料。摄影元件可以是单色元件,或者是多色元件。多色元件含有对光谱的三原色区每一区都敏感的图象染料形成单元。每一个单元可以包括对光谱的一个给定区域敏感的单独一个乳剂层或多个乳剂层。摄影元件的这些层(包括形成图象单元层)可以按照在本领域中已知的各种不同的顺序排列。按照另外一种格式,对光谱的三原色区每一个区都敏感的各乳剂可以设置为单独一个分段的层。
对于本发明的显示材料来说,优选设置在顶面或底面至少一个含有卤化银和成色剂的成象层。对于高质量的摄影透射显示材料来说,优选将成象层加到顶面或者底面。对于某些市场来说,为了改进图象质量,需要提高染料密度。提高染料密度就要提高涂敷在一面的感光卤化银乳剂的量。尽管乳剂涂布量提高改善了图象质量,但是显影时间从50秒增加到110秒。对于本发明的显示材料来说,优选将含至少一种成色剂的至少一个成象层设置在本发明的顶部和底部两面。将成象层加到载体的顶部和底部两面使得可以在采用较薄的感光层的条件下优化图象密度,同时使显影时间少于50秒。
最优选本发明的显示材料中至少一个位于顶面的染料形成层包括与背面成象层相同量的成色剂。将大体相同量的感光卤化银乳剂涂敷在两面对于就一般用于摄影乳剂的吸湿胶体的收缩和膨胀所引起的成像元件的卷曲加以平衡有额外的好处。
对本发明有用的摄影乳剂通常是用本领域常规方法将卤化银晶体沉淀在胶态基质中制备出来的。胶体通常是形成亲水膜的试剂,例如明胶、藻酸或它们的衍生物。
洗涤沉淀步骤所形成的晶体并通过加入光谱增感染料和化学增感剂对该晶体进行光谱增感和化学增感,并设置一个加热步骤,在这个步骤进行的过程中,提高乳剂温度,通常是从40℃提高到70℃,并保持一段时间。在制备用于本发明的乳剂时所使用的沉淀、光谱增感和化学增感方法是在本领域中已知的那些方法。
乳剂的化学增感通常使用增感剂,如含硫化合物(例如异硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫脲);还原剂,如多胺和锡盐;贵金属化合物如金、铂;以及聚合试剂,如聚氧化烯。如所描述的那样,热处理被用于完成化学增感。光谱增感是利用染料组合物完成的,这些染料被指定用于可见或红外光谱范围内。已知加入这些染料是在加热处理之前或之后。
在光谱增感后,将乳剂涂布在载体上。可以使用各种涂布技术,例如浸渍涂布、气刀刮涂、帘式淋涂和挤压涂敷。
本发明所使用的卤化银乳剂可以包括任意的卤化物类型。因此,它们可以包括氯化银乳剂、溴化银乳剂、溴氯化银乳剂、氯溴化银乳剂、碘氯化银乳剂、碘溴化银乳剂、溴碘氯化银乳剂、氯碘溴化银乳剂、碘溴氯化银乳剂、和碘氯溴化银乳剂。然而,优选占主流的乳剂是氯化银乳剂。氯化银占主流意味着这种乳剂的晶粒含有大约50mol%以上的氯化银晶粒。优选这种乳剂中氯化银晶粒所占比例大于大约90mol%,最佳是大于大约95mol%。
卤化银乳剂可以含有任何尺寸和形态的晶粒。因此,晶粒可以取立方体、八面体、立方八面体形态以及任意其他天然形态的立方晶格型卤化银晶粒。此外,晶粒可以是不规则形态的晶粒,例如球形晶粒或片状晶粒。优选具有片状或立方体形态的晶粒。
本发明的摄影元件可以使用以下文献中所描述过的乳剂,如“照像工艺理论,第四版”(The Theory of the PhotographicProcess,Fourth Edition,T.H. James,Macmillan PublishingCompany,Inc.,1977,pages151-152)。业已知道还原增感可以改善卤化银乳剂的感光度。尽管经过还原增感的卤化银乳剂通常显示出良好的摄影速度,但是它们往往受到不希望有的灰雾和不良的贮存稳定性的损害。
还原增感可以通过有意地加入增感剂,即可以将银离子还原成为金属银原子的化学物质,或者提供一种还原环境,例如高pH值(过量的氢氧根离子)和/或低pAg值(过量的银离子)。在卤化银乳剂的沉淀过程中,例如在迅速地加入硝酸银或碱溶液或混合不好的情况下形成乳剂晶粒时,可能出现并非有意的还原增感。此外,当存在催熟剂(晶粒生长促进剂),例如硫醚、硒基醚、硫脲或氨的情况下,卤化银乳剂的沉淀往往会助长还原增感。
在光谱/化学增感的过程中可以用于使乳剂还原增感的还原增感剂和环境的例子包括在美国专利US2487850、US2512925以及英国专利789823中所描述过的抗坏血酸衍生物、锡化合物、多胺化合物以及基于二氧化硫脲的化合物。S.Collier在“照像科学与工程”杂志(Photogaphic Science and Engineering,23,113(1979))中讨论过还原增感剂或条件的具体的例子,例如二甲基胺硼烷、氯化亚锡、肼、高pH值(pH8-11),以及低pAg值(pAg1-7)催熟。在欧洲专利申请EP0348934A1(Yamashita)、EP0369491(Yamashita)、EP0371388(Ohashi)、EP0396424A1(Takada)、EP0404142A1(Yamada)和EP0435355(Makino)中描述过用于制备非有意还原增感的卤化银乳剂的工艺的例子。
如在“研究发现”杂志(“Research Disclosure,September1994,Item 36544,Section I,published by Kenneth MasonPublications,Ltd.,Duldey Annex,12a NorthStreet,Emsworth,Hampshire PO10 7DQ,ENGLAND”)中所描述过的那样,本发明的摄影元件可以使用搀杂了第VIII族金属,例如铱、铑、锇和铁的乳剂。在以下文献中包含有在卤化银乳剂的增感中使用铱的概述“铱增感A文献综述”(Carroll,”Iridium SensitizationALiterature Review,”Photographic Science andEngineering,Vol.24,No.5,1980.)在美国专利US 4693965中描述了一种在铱盐和摄影光谱增感染料存在的条件下对乳剂化学增感来制造卤化银乳剂的方法。在掺入这样一些掺杂剂的情况下,按照文献“不列颠照像年鉴”(“The British Journal of PhotographicAnnual,1982,pages 201-203”)中所描述的彩色反转E-6工艺进行处理时,乳剂呈现出新增灰雾和较低反差感光度测定曲线的结果。
本发明的典型的多色摄影元件,包括带有含与至少一种形成青染料成色剂结合的至少一层感红卤化银乳剂层的形成青染料图象的单元、含有与至少一种形成品红染料的成色剂结合的至少一层感绿卤化银乳剂层的形成品红染料图象的的单元,以及含有与至少一种形成黄染料的成色剂结合的至少一层感蓝卤化银乳剂层的形成黄染料图象的单元的本发明的叠层载体。该元件还可以含有另外一些层,例如滤光层、中间层、外涂层、底层等等。本发明的载体还可以用于黑白印相材料。
如在美国专利US 4279945和US 4302523中所描述的那样,该摄影元件还可以带有透明磁性记录层,例如在透明载体的底面上含有磁性颗粒层。通常,这种元件的总后厚度(排除载体)大约5至大约30μm。
本发明的元件可以使用在文献“研究发现”(ResearchDisclosure,40145,September 1997)中所描述的材料,具体讲就是在Research Disclosure的第二部分所讨论的偶合剂。
在以下的表中,参考以下文献(1)“研究发现”1978年12月,第17643条(Research Disclosure,December 1978,Item 17643);(2)“研究发现”1989年12月,第308119条(ResearchDisclosure,December 1989,Item 308119);和(3)“研究发现”1994年9月第36544条(Research Disclosure,September1994,Item 36544);所有文献均由Kenneth Mason Publications,Ltd.,Duldey Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire PO107DQ,ENGLAND出版。该表以及表中所引用的参考文献都被视为对于适用于本发明的元件的具体成分的说明。该表和它所引用的文献还说明了这些元件及其所含有的图象的制备、曝光、处理和使用的适当方法。

<p>可以采用各种形式的能,包括紫外区、可见区和红外区的电磁波,以及电子束、β射线、Y射线、X射线、α射线、中子射线以及由激光器产生的其他形式的非相干(随机相位)形式或相干形式(同相位)微粒子和波形辐射能量,将摄影元件曝光。在想要使摄影元件用X射线曝光时,这些元件可能包括有在常规X光摄影元件中所发现的特性。
一种成象方法,优选包括提供如下这样一种摄影元件,以及使该摄影元件暴露于一个平行校准相干光源;所述的摄影元件是一种由至少一个多空隙的聚酯聚合物层和至少一个无空隙聚酯聚合物层构成的聚合物片,其中,成象元件的透射率百分比在40%和60%之间,成象元件还包括若干无空隙色调层,其厚度是多空隙层厚度的至少两倍。本发明的摄影元件最好借助于平行校准光束曝光,形成潜象,而后进行处理,形成可见图象,最好使用加热处理以外的方法。平行校准光束之所以可取是因为它允许进行数字印像并同时对顶面和底面成象层暴光,不会出现明显的中间光散射。平行校准光束优选例子是激光,也称为利用辐射激发发射的光放大。激光之所以可取是因为这种技术在大量的各种类型的数字印像设备中使用得非常广泛。此外,激光器提供充足的能量,同时使本发明的显示材料的顶面和底面的感光卤化银涂层曝光,不会出现不希望有的光散射。接下去将潜像处理成为可见图象最好是按照已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)冲洗机或其他的适合于使高氯化物乳剂显影的处理系统进行。
以下例子说明本发明的实施情况。这些例子并不准备展现本发明所有可能的变化种类。除非另有说明,其中的份数和百分比均是以重量计。
实施例例1在这个例子中,举例说明了形成摄影显示材料的无光泽表面的几个方法。这个例子显示出双轴取向聚烯烃片叠加到聚酯片基上使表面粗糙度显著增加。
表1中叠层摄影显示片基是通过将双轴取向微空隙片挤压叠加到摄影级透明聚酯片基的乳剂面制备出来的。
以下的片材被叠加到摄影级聚酯片基的乳剂面
以下一些片材而后被叠加到该摄影级聚酯片基的正面(乳剂面),形成摄影片基A-G显示片基ABICOR 70 MLT(Mobil Chemical Co.),一面经无光精整,一面是由实心取向的聚丙烯核心层和聚乙烯和聚丙烯的嵌段共聚物的表层构成的经过处理的双轴取向聚丙烯片(18μm厚)(d=0.9g/cc)。
显示片基B一面经无光精整,一面是由一实心取向的聚丙烯核心层和聚丙烯与25%CaCO3的表层构成的经过处理的双轴取向聚丙烯片(18μm厚)(d=0.9g/cc)。
显示片基C一侧经无光精整,一面是由实心取向的聚丙烯核心层和聚丙烯与15%CaCO3的表层构成的经过处理的双轴取向聚丙烯片(18μm厚)(d=0.9g/cc)。
显示片基D一侧经无光精整,一面是由实心取向的聚丙烯核心层和HDPE与24%CaCO3的表层构成的经过处理的双轴取向聚丙烯片(18μm厚)(d=0.9g/cc)。
显示片基E一侧经无光精整,一面是由实心取向的聚丙烯核心层和HDPE与16%CaCO3表层构成的经过处理的双轴取向聚丙烯片(18μm厚)(d=0.9g/cc)。
显示片基F一侧经无光精整,一面是由实心取向的LDPE核心层和LDPE和10%硅石的表层构成的经过处理的双轴取向聚丙烯片(18μm厚)(d=0.9g/cc)。
显示片基GBICOR LBW(Mobil Chemical Co.),由单一的实心聚丙烯核心层和一面经高能处理构成的双轴取向、两面处理过的聚丙烯片(18μm厚)(d=0.9g/cc)。
表1中的这些摄影片基是利用熔融挤压叠加工艺制备的,使用的是按50/50混合的、用做粘结层的1924P低密度聚乙烯(EstmanChemical Co.)(密度为0.923g/cm3、熔融指数为4.2的挤压级低密度聚乙烯)和Dupon Bynel(它是乙烯和乙烯基化合物的共聚物)。
每一种载体的上表面的粗糙度由TAYLOR-HOBSON Surtronic 3使用2微米球测头测量。由TAYLOR-HOBSON输出的输出值Ra或“粗糙度平均值”以微英寸为单位,并且在截止滤波器中有一个构件(built)以便排除0.25mm以上的所有尺寸。表1中列出了每一种片基10个数据点的粗糙度平均值。

表1中的数据显示出同典型的双轴取向聚烯烃片(种类G)的粗糙度相比较,片基A-F上表面的粗糙度有明显的改善。由于片基A-F有足够的粗糙度以至于可以形成摄影显示材料的无光泽表面。对于图像一面的粗糙度的改善大到足以消弱最后阶段图像经过明显的触摸后出现擦伤或显示出手印的倾向。最后,在这个例子中所说明的无光泽摄影显示材料消除了旧工艺对摄影显示材料进行无光泽喷涂的做法,避免了挥发物的散发,提高了洗相车间的效率。
以上具体参照一些优选的实施例详细地对本发明进行了说明,显然,在本发明的精神和范围内还可以作出各种变化和改进。
权利要求
1.一种摄影元件,该摄影元件包括片基、至少一层包括至少一个卤化银乳剂层和一种成色剂的色彩形成层,其中,所述片基包括具有叠置于其上的微空隙双轴取向聚烯烃片的透明聚合物片,而其中所述聚合物片具有粗糙度在0.3μm和2.0μm之间的上表面。
2.根据权利要求1所述的摄影元件,其中上表面粗糙度其间隔频率在200和500周/mm之间。
3.根据权利要求1所述的摄影元件,其中上表面的粗糙度是由一层在熔融时与压花冷轧辊接触过的聚乙烯提供的。
4.根据权利要求1所述的摄影元件,其中所述上表面粗糙度若是由所述双轴取向聚烯烃片整体层提供的,那么所述双轴取向聚烯烃片带有在其取向过程中提供粗糙度的添加剂。
5.根据权利要求1所述的摄影元件,其中所述上表面粗糙度若是由所述双轴取向聚烯烃片整体层提供的,那么所述双轴取向聚烯烃片带有在其取向过程中提供粗糙度的不相容的嵌段共聚物。
6.根据权利要求1所述的摄影元件,其中所述上表面的粗糙度若是由所述双轴取向聚烯烃片整体层提供的,那么所述双轴取向聚烯烃片通过对其表面层压花而带有所述无光泽表面。
7.根据权利要求1所述的摄影元件,其中所述透明片基包括刚性在20至100毫牛顿之间的聚酯片。
8.根据权利要求6所述的摄影元件,其中所述压花是在将所述双轴取向聚烯烃片叠加到所述片基上之后进行的。
9.根据权利要求1所述的摄影元件,其中微空隙双轴取向聚烯烃片的光谱透射率小于15%。
10.根据权利要求1所述的摄影元件,其中微空隙双轴取向聚烯烃片的光谱透射率在40至60%之间。
11.根据权利要求1所述的摄影元件,其中微空隙双轴取向聚烯烃片的光谱透射率在34至42%之间。
12.根据权利要求1所述的摄影元件,其中所述元件的Gardner光泽度值小于40。
13.根据权利要求1所述的摄影元件,其中所述元件的Gardner光泽度值在15至30之间。
14.根据权利要求1所述的摄影元件,其中所述片基包括至少一层黑白卤化银乳剂。
15.根据权利要求11所述的摄影元件,其中所述元件的所述片基包括粗糙度在0.3μm至2.0μm之间的上表面和下表面。
全文摘要
本发明涉及一种摄影元件,该摄影元件包括片基、至少一层包括至少一个卤化银乳剂层和成色剂的色彩形成层,其中,所述片基由具有叠置于其上的微空隙双轴取向聚烯烃片透明聚合物片构成,而其中所述聚合物片有粗糙度在0.3μm至2.0μm之间的上表面。
文档编号G03C1/795GK1261167SQ9912692
公开日2000年7月26日 申请日期1999年12月21日 优先权日1998年12月21日
发明者A·D·坎普, P·T·艾尔瓦德, R·P·布尔德莱斯 申请人:伊斯曼柯达公司
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