专利名称：吡唑并三唑照相成色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及吡唑并三唑成色剂和含有这种成色剂的照相卤化银材料。
许多彩色卤化银照相材料，例如彩色底片和彩色正片，现在都是自动化加工冲洗的，快速加工冲洗机(洗片机)通称为“minilabs”(洗印车间)。这些冲洗加工体系由于在尽可能短的时间内制做高质量的照片这一目标而发展，而典型的是在4分钟或更短的时间内制出干照片。这一目标的达到需要主要含有纯的氯化银乳剂和迅速而有效地与对苯二胺彩色显影剂的氧化产物反应形成染料的成色剂，以形成合乎要求的影像染料的片基和像纸。
除了高反应性这一要求外，成色剂和由它们生成的染料还必须满足对于色调的要求和，特别是对于彩色像纸，对光、热和湿度的稳定性的要求，以产生真实再现被摄物色彩的在广阔的各种条件下长时期贮存而不褪色的彩色照片。
欧洲专利571,959揭示在稠环体系的6位上具有叔烷基的1H-吡唑并〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品红成色剂。这一叔烷基的存在使影像染料的光稳定性明显改善。然而，上面揭示的成色剂对于现代迅速冲洗加工体系没有足够的成色效率。
美国专利U.S.5,578,437揭示一种结构式如下的1H-吡唑并〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品红成色剂，它能迅速冲洗加工并产生对光极为稳定的影像染料。然而这种成色剂的成色效率虽然比先前技术的成色剂有改进，但对于迅速冲洗加工体系来说，效率更大才合乎需要。
美国专利U.S.5,578,437中的成色剂M-1因而要解决的问题是提供具有改进了成色效率的成色剂，而不牺牲必需的影像染料的优良色调性质，以及用于彩色纸时对于光、热和湿度的稳定性。
上述这些要求用本发明的化合物来完成，该化合物用式(I)表示
其中Za和Zb之一是-N＝和另一个是
环“A”直接连结在它们上；R0代表氢或一个取代基；R1、R2、R3和R4各自代表氢或取代基，只要任何两个R1基，任何两个R4基或R2和R3可以形成一个环；L代表一个二价的连接基团；B代表取代或未取代的亚磺酰氨基或氨磺酰基；D代表取代或未取代的烷基、芳基、碳环或杂环基；X代表氢或一个成色基团；p和m各自代表整数0～4；和n代表0或1。
本发明也提供一种新型的彩色照相材料，该材料包含具有至少一个照相卤化银乳层的支持物，该乳剂层结合有式(I)形成染料的成色剂化合物。
式(I)的新型形成染料的成色剂化合物在本发明的卤化银照相材料冲洗加工期间在与氧化彩色显影液反应形成影像染料时表现出较大的成色效率。在优选的成色剂化合物实施方案中，所得到的染料，通常是品红染料，具有较高的光稳定性，在彩色照相纸中是有用的。
如通式(I)所表明的本发明的成色剂化合物包括两个异构的非扩散性吡唑并三唑化合物结构，即式(Ia)和式(Ib)化合物
和
其中各种取代基和符号如上面式(I)所规定。
如上面的式(I)、(Ia)和(Ib)表明，本发明的化合物以如下事实为特征非扩散性基团中的酰氨基取代的芳环“A”是直接连到吡唑并三唑成色基团上，而没有一个如在以前发表的化合物中那样的介入连接基团。例如在U.S.5,234,805和U.S.5,378,587中一个亚甲基和/或其他二价连接基团把非扩散性基团连接到吡唑并三唑基团上。依据本发明，已经发现新型吡唑并三唑化合物，其中非扩散性基团是通过芳环“A”直接连到吡唑并三唑基上，而其中亚磺酰氨基或氨磺酰基直接或通过一连接基团连到芳环“B”上，提供了明显改善的照相染料成色活性。
当式(I)的吡唑并三唑化合物的取代基R0是叔烷基，最好是叔丁基，叔辛基，或多碳环或多杂环基通过一个形成两个或多个环的顶点的一个碳原子键合于化合物的其余部分时，结果产生的染料的优良光稳定性中的一个附加优点也被得到了。当本发明的照相材料是具有反射支持物的照相纸时这种光稳定性是重要的，而当照相材料是专业肖像用纸(这种纸可能用于制成要长时间经受光线照射的照片)时，这种光稳定性是特别重要的。
本发明的化合物的一个重要特征是环“A”直接连接到吡唑并三唑基的一个环碳原子上，而没有介入连接基团。环“B”的存在因其亚磺酰氨基或氨磺酰基取代基也是重要的。这种新型的结构结合，包括环“A”和“B”及与它们连接的基团，被认为对于本发明的化合物的优良成色活性贡献显著。
当用在不打算过长时间经受光线照射的照相材料，如彩色底片时，由本发明的成色剂形成的染料光稳定性就不太重要了。在这种情况下R0优选为甲基。其他因素可以影响R0的选择；例如在此位置上的吸电子基团，特别是在与环“A”上的一个或多个吸电子基团结合时，将使成色剂形成青色染料替代品红染料。因此，对于这种材料，本发明的成色剂化合物可以选自氢和宽广范围的取代基，包括对其他性质合宜的那些取代基。这些适合作为R0的其他取代基在下文讨论术语“取代基”时描述。
R1、R2、R3和R4分别代表氢或取代基，如在下文所定义的，然而当p或m是2，3或4时，任两个R1取代基或任两个R4取代基可以形成一个环。同样，R2和R3可以形成一个环。
在优选的式(I)化合物中，R1是氢，烷基，芳基，烷氧基或卤素；R2是氢，；R3是烷基，最好是2～14个碳原子的；和R4是氢，烷基，芳基，烷氧基或卤素或两个R4基在相邻碳原子上形成一个稠合苯环。
在式(I)中，B是取代或未取代亚磺酰氨基或氨磺酰基，和D代表取代或未取代烷基，芳基，碳环或杂环基。D优选为低级烷基，苯基，烷基亚磺酰氨基苯基或对羟基苯基和，最优选是丁基或对烷基亚磺酰氨基苯基。优选B是-N(R5)SO2-，这里R5是氢或一个取代基和，最好是-NHSO2-。
在式(I)中X是氢，卤素或一个成色基，如在下文中所规定。优选X是氢或芳氧基和，最好是氯。
除非另外特别说明，术语“取代的”或“取代基”的应用意味着除氢以外任何基团或原子的存在或不存在。另外，当应用术语“基”时，它表示当一个取代基含有可取代的氢时，也打算包括不仅是取代基的未取代形式，也包括其进一步被任何取代基或像这里指出的基团取代的形式，只要取代基不破坏照相应用所需要的性质。适宜地，一个取代基可以是卤素或是通过一个碳、硅、氧、氮、磷、或硫原子键合于分子的其余部分。该取代基可以是，例如卤素，如氯、溴或氟；硝基；羟基；氰基；羧基；或可进一步被取代的基团，如烷基，包括直链或分支链或环烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基、和十四烷基；链烯基，如乙烯、2-丁烯；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基、和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基、和4-甲苯氧基；碳酰氨基，如乙酰氨基、苯酰氨基、丁酰氨基、十四烷酰氨基、α-(2，4-二叔戊基-苯氧基)乙酰氨基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)己酰氨基、α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酰氨基、2-氧-吡咯烷-1-基、2-氧-5-十四烷基吡咯啉-1-基、N-甲基十四烷酰氨基、N-琥珀酰亚胺基、N-苯二(甲)酰亚氨基、2，5-二氧-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2，5-二氧-1-咪唑基、和N-乙酰基-N-十二烷氧基、乙氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、苄氧羰基氨基、十六烷氧羰基氨基、2，4-二叔丁基苯氧羰基氨基、苯基羰基氨基、2，5-(二叔戊基苯基)羰基氨基、对十二烷基苯基羰基氨基、对甲苯基羰基氨基、N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N，N-双十八烷基脲基、N，N-二辛基-N′-乙基脲基、N-苯基脲基、N，N-二苯基脲基、N-苯基-N-对甲苯基脲基、N-(间十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N′-乙基脲基、和叔丁基碳酰氨基；亚磺酰氨基，如甲基亚磺酰氨基、苯磺亚酰氨基、对甲苯亚磺酰氨基、对十二烷基苯亚磺酰氨基、N-甲基十四烷基亚磺酰氨基、N，N-二丙基亚氨磺酰基、和十六烷基亚磺酰氨基；氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-十六烷基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基；N-〔3-(十二烷氧基)丙基〕氨磺酰基、N-〔4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基〕氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基、和N-十二烷基氨磺酰基；氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-十八烷基氨基甲酰基、N-〔4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基〕氨基甲酰基、N-甲基-N-十四烷基氨基甲酰基、和N，N-二辛基氨基甲酰基；酰基，如乙酰基、(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧羰基、对十二烷氧基苯氧基羰基甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四烷氧羰基、乙氧羰基、苄氧羰基、3-十五烷氧羰基，和十二烷氧羰基；磺酰基，如甲氧基磺酰基、辛氧基磺酰基、十四烷氧基磺酰基、2-乙基己氧基磺酰基、苯氧基磺酰基、2，4-二叔戊基苯氧基磺酰基、甲基磺酰基、辛基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十二烷基磺酰基、十六烷基磺酰基、苯基磺酰基、4-壬基苯基磺酰基、和对甲苯基磺酰基；磺酰氧基，如十二烷基磺酰氧基，和十六烷基磺酰氧基；亚磺酰基，如甲基亚磺酰基、辛基亚磺酰基、2-乙基己基亚磺酰基、十二烷基亚磺酰基、十六烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、4-壬基苯基亚磺酰基、和对甲苯基亚磺酰基；硫基，如乙硫基、辛硫基、苄硫基、十四烷基硫基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、和对甲苯硫基；酰氧基，如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷酰氧基、对十二烷基酰氨基苯甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基、和环已基羰氧基；胺，如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙胺、十二烷胺；亚氨基，如1-(N-苯基亚氨基)乙基、N-琥珀酰亚氨基或3-苄基海因基；磷酸盐，如二甲基磷酸盐和乙基丁基磷酸盐；亚磷酸盐，如二乙基和二己基亚磷酸盐；杂环基团，杂环氧基团或杂环硫基团，其中每一个都可被取代，和含有一个3～7元杂环，杂环由碳原子和至少一个杂原子构成，杂原子选自由氧、氮和硫组成的基团，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季铵，如三乙铵；和甲硅烷氧基，如三甲基甲硅烷氧基。
如果合意，取代基本身可以进一步一次或多次被已叙述过的取代基取代。所用的特定取代基可以由熟悉本技术的人选择，以得到适合特殊应用的照相性质，和特定取代基可以包括，例如疏水基团，增溶基团，遮光基团，释放或可释放基团等。当一个分子可能有两个或多个取代基时，这些取代基可以结合在一起形成环，如一个稠环，除非另有规定。一般地，上述基团和其取代基可以包括具有直至48个碳原子的那些，典型的是1～36个碳原子和一般少于24个碳原子，但是更大数目的碳原子是可能的，取决于所选取的特定取代基。
本发明的材料可以以任何方式和以本技术中已知的任何组合方式应用。典型的是，成色剂化合物熔融混合并如这里叙述的作为支持物上的涂层，构成照相材料部分。当应用术语“结合”时它表示一种活性化合物是在一种特定的层中或邻接于该层，在冲洗加工时，它能与其他组分在那里反应。
为了控制各种组分的迁移，在成色剂分子中包括高分子量疏水的或非扩散性基团可能是令人满意的。有代表性的非扩散性基团包括含有8～48个碳原子的取代或未取代烷基或芳基。在这种基团上的有代表性的取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧羰基、芳氧羰基、羧基(carboxy)、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰氨基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚磺酰氨基、和氨磺酰基，其中取代基典型地含1～42个碳原子。这类取代基也可进一步被取代。
照相材料可以是单色材料或多色材料，多色材料含有对于光谱三原色范围的每种光敏感的影像染料形成单元。每个单元可以包含对光谱的给定范围敏感的一个单一乳剂层或多乳剂层。材料的各层，包括影像形成单元，可以按本技术中已知的各种次序排列。另一种方式是，对光谱的三原色范围敏感的乳剂可以安排为一个单一的分隔层。
典型的多色照相材料包含一种支持物，该支持物具有一个青色染色影像形成单元，该单元含至少一种感红卤化银乳剂层，该层至少有一种形成青色染色的成色剂与其结合；一个品红染色影像形成单元，该单元含有至少一种感绿卤化银乳剂层，该层至少有一种形成品红染色的成色剂与其结合；一个黄色染色影像形成单元，该单元含有至少一种感蓝卤化银乳剂层，该层至少有一种形成黄色染色的成色剂与其结合。该材料可含附加层，如滤光层，中间层，保护层，底层等等。
如果需要，照相材料可以与应用磁层结合使用，如在ResearchDisclosure，November 1992，Item 34390 published by KennethMason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND中所述，和在HatsumiKyoukai Koukai Gihou No.94-6023，published March 15，1994中所述，得自Japanese Patent Office，其内容收编在这里供参考。当希望把本发明的材料应用于小尺寸胶片时，Research Disclosure，June1994，Item 36230，提供合适的实施方案。
在下面的适合用于本发明的乳剂和材料的物料的讨论中，参考了Research Disclosure，September 1996，Item 38957，可得自上面所述，在这里提及时指的是专名“Research Disclosure”ResearchDisclosure的内容，包括在这里参考的专利和出版物，收编在这里供参考，而下文中所指的节是Research Disclosure中的章节。
除去所规定的以外，含有本发明中应用的材料的卤化银乳剂可以是负性或正性，如按由供货商提供的冲洗加工指令类型(例如彩色底片，反转，或直接正片冲洗加工)所示。适宜的乳剂及其制备，还有化学和光谱增感方法是在I～V节叙述。各种添加剂，如UV染料，增白剂，防灰雾剂，稳定剂，光吸收和散射材料，和改善物理性质的添加物，如坚膜剂，涂布助剂，增塑剂，润滑剂和毛面剂在例如II和VI～VIII节叙述。彩色感光材料在X-XIII节叙述。适宜的加入成色剂和染料的方法，包括在有机溶剂中的分散剂，在X(E)节中叙述。扫描装置在XIV节中叙述。支持物，曝光，显影体系，和冲洗加工方法和试剂在XV～XX节中叙述。上面参考的包含在the September 1994 ResearchDisclosure，Item No.36544中的信息已及时修订在the September1996 Research Disclosure，Item No.38957中，某些合乎要求的照相材料和冲洗加工步骤，包括与彩色反射照片结合有用的那些内容，在Research Disclosure，Item 37038，February 1995中叙述。
成色基在本技术中是熟知的，这类基团可以决定成色剂的化学当量，即无论它是2当量的还是4当量的成色剂，或改善成色剂的反应性，这类基团可以对涂有成色剂的层，或其他照相记录材料中在从成色剂释出后仍有用的其他层产生有利的影响，这些作用如染料形成，染料色调调节，显影促进或抑制，漂白促进或抑制，电子转移推进，彩色校正等等。
在成色位有氢存在，提供4当量成色剂，而另外的成色基通常提供2当量的成色剂。有代表性的这类成色基包括，例如氯(基)，烷氧基，芳氧基，杂氧基，磺酰氧基，酰氧基，酰基，杂环基，亚磺酰氨基，巯基四唑，苯并噻唑巯基丙酸，膦酰氧基，芳硫基，和芳基偶氮，这些成色剂已在本技术中叙述，例如在U.S.Pat Nos.2,455,169，3,227,551、3,432,521、3,476,563、3,617,291、3,880,661、4,052,212和4,134,766中；和在UK.Patent and published application Nos.1,466,728、1,53 1,927、1,533,039、2,006,755A和2,017,704A中，这些文献揭示的内容收编在这里供参考。
影像染料形成成色剂可以被包括在材料中，如在与氧化后的彩色显影剂反应时形成青色染料的成色剂，它们在如下有代表性的专利和出版物中叙述“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht，”published inAgfa Mitteilungen，Band III，pp.156-175(1961)以及美国专利U.S.2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,81 8,667；4,818,672；4,822,729；4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；5,051,374；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305；5,202,224；5,206,130；5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0 246 616；EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO 0 295632；EPO 0 307 927；EPO 0 333 185；EPO 0 378 898；EPO 0 389817；EPO 0 487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034；EPO 0 545300；EPO 0 556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569979；EPO 0 608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 651 286；EPO 0 690344；German OLS 4,026,903；German OLS 3,624,777.和GermanOLS 3,823,049。典型的这类成色剂是酚、萘酚，或吡唑并吡咯。
在与氧化后的彩色显影剂反应时形成品红染色的成色剂是在如下有代表性的专利和出版物中叙述“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht，”published in Agfa Mitteilungen，Band III，pp.126-156(1961)以及美国专利U.S.2,311,082和2,369,489；2,343,701；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015；4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116；4,942,117；4,942,118；美国专利U.S.4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361；5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058；5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；5,418,123；5,424,179；EPO 0 257 854；EPO 0 284 240；EPO 0 341 204；EPO 347235；EPO 365 252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428902；EPO 0 459 331；EPO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO 0 487081；EPO 0 489 333；EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145；EPO 0 571 959；EPO 0 583832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748；EPO 0 602749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629912；EPO 0 646 841；EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO 0 686872；WO 90/10253；WO 92/09010；WO 92/10788；WO 92/12464；WO 93/01523；WO 93/02392；WO 93/02393；WO 93/07534；英国专利申请2,244,053；日本专利申请03192-350；German OLS 3,624,103；German OLS 3,912,265和German OLS 40 08 067。典型的这类成色剂是吡唑啉酮，吡唑并吡咯，或吡唑并苯并咪唑，它们在与氧化彩色显影剂的反应时形成品红染色。
在与氧化后的彩色显影剂反应时形成黄色染料的成色剂在如下的有代表性的专利和出版物中叙述“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht，”published in Agfa Mitteilungen，Band III，pp.112-126(1961)以及美国专利U.S.2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO 0 327976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；EPO 0 379 309；EPO 0 415375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO 0 542 463；EPO 0 568037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777；EPO 0 570 006；EPO 0 573761；EPO 0 608 956；EPO 0 608 957和EPO 0 628 865，这类成色剂典型的是开链酮基亚甲基化合物。
在与氧化后的彩色显影剂反应时形成无色产物的成色剂在如下有代表性的专利中叙述UK.861,138；U.S.Pat.Nos.3,632,345；3,928,041；3,958,993和3,961,959。这类成色剂典型的是含有环羰基的与氧化后的彩色显影反应时形成无色产物的化合物。
在与氧化后的彩色显影剂反应时形成黑色染色的成色剂在如下有代表性的专利中叙述美国专利U.S.1,939,231；2,181,944；2,333,106；和4,126,461；German OLS No.2,644,194和German OLSNo.2,650,764。典型地，这类成色剂是间苯二酚或间氨基苯酚，它们在与氧化后的彩色显影剂反应时形成黑色或中性产物。
除了前述以外，所谓的“通用”或“洗出”成色剂也可应用。这些成色剂对影像染料形成没有贡献。因此，例如具有一个未取代的氨基甲酰基的萘酚或具有一个在2-或3-位被一个低分子量取代基取代的萘酚可以应用。这类成色剂是在，例如美国专利U.S.5,026,628；5,151,343和5,234,800中叙述。
利用可能含有已知的非扩散性基或成色基的成色剂的组合形式会是有用的，如在美国专利4,301,235；美国专利4,853,319和U.S.Patent 4,351,897中所述的那些。成色剂可含增溶基团，如在U.S.Patent 4,482,629中所述。成色剂也可以与“错误的”有色成色剂结合的形式应用(例如调节中间层校正的水平)和，在彩色底片应用中，与蒙罩成色剂结合的形式使用，如在EP 213,490；日本公开申请58-172,647；美国专利U.S.2,983,608；4,070,191和4,273,861；德国申请DE 2,706,117和DE 2,643,965；英国专利1,530,272；和日本申请58-113935中所述的那些。如果需要，蒙罩成色剂可以被移动或封闭。
成色剂并入卤化银乳剂层的摩尔比典型的是银0.05∶1.0(成色剂)和一般为0.1∶0.5。一般，成色剂分散在高沸点有机溶剂中是以重量比溶剂∶成色剂为0.1∶10.0和典型的是0.1∶2.0，不过有时应用的分散体是采用非永久性的成色剂溶剂。
本发明的材料可以与释放照相有用基团(PUGS)的材料结合使用，该类基团加速或另外改善冲洗加工步骤，例如漂白或定影，以改进影像质量。释放促进漂白作用之物质的成色剂，如在EP 193,389；EP301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784中所述的那些，可能是有效的。也尝试应用与如下试剂结合的组合物成核剂，显影促进剂或其前体(英国专利2,097,140；英国专利2,131,188)；电子转移剂(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；防灰雾剂和防彩色混合剂，如氢醌，氨基酚，胺，棓酸等的衍生物；儿茶酚；抗坏血酸；酰肼；亚磺酰氨基苯酚；和非彩色成色剂。
本发明的材料也可以与滤光染料层结合使用，滤光染料层含有胶体银溶胶或黄、青，和/或品红滤光染料，无论是作为水包油分散体，胶乳分散体还是作为固体颗粒分散体。另外，它们也可与“拖影(smearing)”成色剂一起使用(例如在U.S.4,366,237；EP 96,570；U.S.4,420,556；和U.S.4,543,323中所述)，还有，组合物可以被阻隔或以保护形式涂布，例如在日本申请61/258,249或U.S.5,019,492中所述。
本发明的材料可进一步与影像改善化合物结合使用，该化合物释放PUGS，如“释放显影抑制剂”化合物(DIR′S)DIR′S在与本发明的组合物结合时有用在本技术中是已知的，其实例如在美国专利U.S.3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336；以及在专利出版物GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE 2,842,063；DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416；以及下面的欧洲专利公开272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613中所述。
这类化合物也在“Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for Color Photography”，C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum in Photographic Science and Engineering，Vol.13，p.174(1969)中揭示，列在这里供参考。通常，释放显影抑制剂(DIR)成色剂包括成色剂部分和抑制成色部分(IN)。释放抑制剂成色剂可以是时间延迟型的(DIAR成色剂)，它还包括一个定时部分或化学开关(导致抑制剂的延迟释放)。典型的抑制剂部分的实例是噁唑、噻唑、二唑、三唑、噁二唑、噻二唑、噁噻唑、噻三唑、苯并三唑、四唑、苯并咪唑、吲唑，异吲唑、巯基四唑、硒基四唑、巯基苯并噻唑、硒基苯并噻唑、巯基苯并噁唑、硒基苯并噁唑、巯基苯并咪唑、硒基苯并咪唑、苯并二唑、巯基噁唑、巯基噻二唑、巯基噻唑、巯基三唑、巯基噁二唑、巯基二唑、巯基噁噻唑、碲基四唑或苯并异二唑。在一个优选的实施方案中抑制剂部分或基团是选自如下通式
其中RI选自由直链或支链含1～约8个碳原子的烷基、苄基、苯基、和烷氧基和不含、含一个或多于一个这类取代基的基团。RII选自RI和-SRI；RIII是直链或支链的含1～约5个碳原子的烷基和m为1～3；和RIV是选自由氢、卤素和烷氧基、苯基和碳酰氨基、-COORV和-NHCOORV，其中RV选自取代和未取代烷基和芳基。
尽管典型的是包含在释放显影抑制剂成色剂中的成色剂部分形成一个与涂有它的涂层相应的影像染料，但是它可以形成一种不同的色，如一种与不同的胶片层结合的色。包含在释放显影抑制剂成色剂中的成色剂部分(所谓的“通用成色剂”)形成无色产物和/或在冲洗加工时清洗出照相材料的产物也会是有用的。
一种有如成色剂的化合物在冲洗加工时可以在该化合物反应时直接释出PUG，或间接地通过一个定时或连接基团释放PUG。定时基团产生PUG的时间延迟释放，如利用分子内亲核取代反应的基团(U.S.4,248,962)；利用沿一个共轭体系进行电子转移反应的基团(U.S.4,409,323；4,421,845；4,861,701，日本专利申请57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；在成色剂反应后起成色或还原作用的基团(U.S.4,438,193；U.S.4,618,571)和与特征如上述的组合基团。定时基团典型的是如下通式之一
其中IN是抑制剂部分，RVII选自硝基、氰基、烷基磺酰基；氨磺酰；和亚磺酰氨基；a是0或1；和RVI选自由取代和未取代烷基和苯基组成的基团。每个定时基团上的氧原子键合于DIAR各自成色剂部分的成色位置。
定时或连接基团也可以通过电子完全转移到一个非共轭链而起作用，连接基团的各种名称在本技术中是已知的。通常它们被认为是能够利用半缩醛或亚氨基酮缩醇分裂反应的基团，或能够利用因酯水解而产生的分裂反应的基团，如U.S.4,546,073。这种电子完全转移到非共轭链典型地导致较快的分解和产生二氧化碳，甲醛，或低分子量副产物。这类基团在EP 464,612；EP 523,451；U.S.4,146,396，日本申请公开60-249148和60-249149中例示。
也曾尝试使本发明的概念可以用于得到反射彩色照片，如ResearchDisclosure，November 1979，Item 18716中所述，可得自KennethMason Publications，Ltd，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0101 7DQ，England，收在这里供参考，本发明的材料可以涂布在pH调节支持物上，如U.S.4,917,994中所述；涂在具有还原氧渗透性的支持物上(EP 553,339)；用环氧溶剂(EP 164,961)；用镍络合物稳定剂(U.S.4,346,165；U.S.4,540,653和U.S.4,906,559(例如))；用非扩散性螯合剂，如在U.S.4,994,359中所述的那些，以减少对于多价阳离子(如钙)的敏感性；和用污染减少化合物，如在U.S.5,068,171中所述。其他的与本发明组合有用的化合物在Japanese Published Applications中揭示，在Derwent Abstracts中叙述，登记入册号数如下90-072,629；90-072,630；90-072,631；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,337；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,488；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,360；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-103,409；83-62,586；83-09,959。
常规的对射线敏感的卤化银乳剂可以在本发明的实践中应用。这类乳剂在Research Disclosure，Item 38755，September 1996，I.Emulsiongrains and their preparation(乳剂及其制备)中说明。
在本发明中特别有用的是片状颗粒卤化银乳剂。片状颗粒是具有2个平行主晶面和具有高宽比至少为2的颗粒。术语“高宽比”是颗粒主面的等效圆直径(ECD)被其厚度(t)除的比率。片状颗粒乳剂是这样的乳剂在乳剂中片状颗粒总计至少是总颗粒投影面积的50％(优选至少70％和最好至少90％)。优选的片状颗粒乳剂是其中片状颗粒的平均厚度少于0.3微米(优选薄的，少于0.2微米和最优选超薄的，少于0.07微米)的乳剂。片状颗粒的主面可以形成{111}或{100}晶体平面。片状颗粒乳剂的平均ECD很少超过10微米和更典型的是少于5微米。
高溴化物{111}片状颗粒乳剂是最广泛应用的片状颗粒乳剂形式。这类乳剂已由Kofron等的；美国专利U.S.4,439,520，Wilgus等美国专利U.S.4,434,226，Solberg等美国专利U.S.4,433,048，Maskasky等美国专利U.S.4,435,501；4,463,087和4,173,320，Daubendiek等美国专利U.S.4,414,310和4,914,014，Sowinski等美国专利U.S.4,656,122，Piggin等美国专利U.S.5,061,616和5,061,609，Tsaur等美国专利U.S.5,147,771，`772，`773，5,171,659和5,252,453，Black等5,219,720和5,334,495，Delton美国专利U.S.5,310,644；5,372,927和5,460,934，Wen美国专利U.S.5,470,698，Fenton等美国专利U.S.5,476,760，Eshelman等美国专利U.S.5,612,175和5,614,359，和Irving等美国专利U.S.5,667,954说明。
超薄高溴化物{111}片状颗粒乳剂是由Daubendiek等美国专利U.S.4,672,027；4,693,964；5,494,789；5,503,971和5,576,168，Antoniades等美国专利U.S.5,250,403，Olm等美国专利U.S.5,503,970，Deaton等美国专利U.S.5,582,965，和Maskasky美国专利U.S.5,667,955说明。
高溴化物{100}片状颗粒乳剂是由Mignot美国专利U.S.4,386,156和5,386,156说明。
高氯化物{111}片状颗粒乳剂由Wey美国专利U.S.4,399,215，Wey等美国专利U.S.4,414,306，Maskasky美国专利U.S.4,400,463；4,713,323；5,061,617；5,178,997；5,183,732；5,185,239；5,399,478和5,411,852，和Maskasky等美国专利U.S.5,176,992和5,178,998。说明。超薄高氯化物{111}片状颗粒乳剂由Maskasky美国专利U.S.5,271,858和5,389,509说明。
高氯化物{100}片状颗粒乳剂由Maskasky美国专利U.S.5,264,337；5,292,632；5,275,930和5,399,477，House等美国专利U.S.5,320,938，Brust等美国专利U.S.5,314,798，Szajewski等美国专利U.S.5,356,764，Chang等美国专利U.S.5,413,904和5,663,041，Oyamada美国专利U.S.5,593,821，Yamashita等美国专利U.S.5,641,620和5,652,088，Saitou等美国专利U S.5,652,089，和Oyamada等美国专利U.S.5,665,530说明。超薄高氯化物{100}片状颗粒乳剂可以通过在碘化物存在下的成核作用制备，遵循上面列出的House等和Chang等的教导。
乳剂可以是表面感光乳剂，即主要在卤化银颗粒表面形成潜影的乳剂，或乳剂可以在卤化银颗粒内部占优势地形成内部潜影。乳剂可以是负性乳剂，如表面感光乳剂或未灰化内部潜影形成乳剂，或未灰化，内部潜影形成型的直接正片乳剂，当用均匀光曝光或在成核剂存在下进行显影时它们是正性的。后一种类型的片状颗粒乳剂已在Evans等U.S.4,504,570中说明。
照相材料可以以光化辐射曝光，典型的是在光谱的可见范围内，形成潜影，然后可以冲洗加工，形成可见染料影像。冲洗加工形成可见染料影像包括的步骤是将材料与彩色显影剂接触，还原可显影的卤化银并使彩色显影剂氧化。氧化了的彩色显影剂又与成色剂反应产生染色。如果需要，在Research Disclosure，XVIIIB(5)中叙述的“RedoxAmplification”(氧化还原放大)可以应用。
用负性卤化银，冲洗加工步骤如上述，得到负像。一类这种材料，被称作是彩色底片，是为影像拍摄设计的。为了在这类材料上得到充足的影像，速度(材料对于低光条件的感光度)通常是关键性的。这类材料典型的是涂在透明支持物上的溴碘化银乳剂并可以冲洗加工，例如用已知的彩色底片加工法，如在The British Joumal of PhotographyAnnual of 1988，pages 191-198中所述的Kodak C-41法。如果彩色底片材料随后被用于产生可视投影照片，如用于电影，则采用Kodak ECN-2那样的方法(在H-24 Manual中所述，得自EastmanKodak Co.)，以在透明材料上产生彩色负像。彩色底片显影时间典型是3分15秒或不到，而适宜的是90秒甚至60秒或更少。
本发明的照相材料可以采用为重复使用而设计的曝光结构或为限定使用而设计的曝光结构，各自的名称如“单用摄影机”，“带胶片的镜头”，或“感光材料成套装置”。
另一类彩色底片材料是彩色拷贝。这类材料被设计用于接受由摄影彩色底片材料光学印晒的影像。彩色拷贝材料可以被提供在用于反射式取景的反射支持物上(例如“快照”)或在用于投影式取景(如在电影中)的透明支持物上。预定用于反射拷贝的材料是提供在反射支持物上，典型的是纸，涂布氯化银乳剂，和可以用所谓的底片-正片法进行光学印晒，在那里材料通过彩色底片曝光，彩色底片是如上述加工出来的。市售的材料带有说明书，说明用彩色底片光学印片法的过程，例如Kodak RA-4法，如通常在PCT WO 87/04534或U.S.4,975,357中所述，以形成正像。彩色投影式拷贝可以冲洗加工，例如按照KodakECP-2方法，如在H-24 Manual中所述。彩色拷贝显影时间典型的是90秒或不到，令人满意的是45秒或甚至30秒或更少。
反转材料能够在没有光学印晒的情况下形成正像。为了得到正(或反转)像，彩色显影步骤是通过用非彩色显影剂进行显影，以使曝光的卤化银显影，但不形成染色，继而将材料均匀灰化，以使未曝光的卤化银可以显影。这种典型市售的反转乳剂带有说明书，指出利用彩色反转法的过程，如Kodak E-6法，如在The British Journal ofPhotography Annual of 1988，194页中所述。另外，直接正片乳剂也可用于得到正像。
上述典型市售材料带说明书，指出应用合适方法，如已指出的彩色底片(Kodak C-41)，彩色拷贝(Kodak RA-4)，或反转(KodakE-6)法的过程。
优选的彩色显影剂是对苯二胺类如4-氨基-N，N-二乙基苯胺盐酸，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺盐酸，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基亚磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐，4-氨基-3-(2-甲基亚磺酰氨基乙基)-N，N-二乙基苯胺盐酸，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间甲苯胺二对甲苯硫酸。
显影之后通常是常规的漂白、定影、或漂-定步骤，以除去银或卤化银，和清洗，干燥步骤。
在本申请书中所提到的专利或其他出版物的全部内容收编在这里供参考。
下面的实例进一步说明本发明的成色剂。然而，本发明并不限于这些实例。
吡唑并三唑照相成色剂<p>本发明涉及吡唑并三唑成色剂和含有这种成色剂的照相卤化银材料。
许多彩色卤化银照相材料，例如彩色底片和彩色正片，现在都是自动化加工冲洗的，快速加工冲洗机(洗片机)通称为“minilabs”(洗印车间)。这些冲洗加工体系由于在尽可能短的时间内制做高质量的照片这一目标而发展，而典型的是在4分钟或更短的时间内制出干照片。这一目标的达到需要主要含有纯的氯化银乳剂和迅速而有效地与对苯二胺彩色显影剂的氧化产物反应形成染料的成色剂，以形成合乎要求的影像染料的片基和像纸。
除了高反应性这一要求外，成色剂和由它们生成的染料还必须满足对于色调的要求和，特别是对于彩色像纸，对光、热和湿度的稳定性的要求，以产生真实再现被摄物色彩的在广阔的各种条件下长时期贮存而不褪色的彩色照片。
欧洲专利571,959揭示在稠环体系的6位上具有叔烷基的1H-吡唑并〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品红成色剂。这一叔烷基的存在使影像染料的光稳定性明显改善。然而，上面揭示的成色剂对于现代迅速冲洗加工体系没有足够的成色效率。
美国专利U.S.5,578,437揭示一种结构式如下的1H-吡唑并〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品红成色剂，它能迅速冲洗加工并产生对光极为稳定的影像染料。然而这种成色剂的成色效率虽然比先前技术的成色剂有改进，但对于迅速冲洗加工体系来说，效率更大才合乎需要。
美国专利U.S.5,578,437中的成色剂M-1因而要解决的问题是提供具有改进了成色效率的成色剂，而不牺牲必需的影像染料的优良色调性质，以及用于彩色纸时对于光、热和湿度<p>合成本发明的成色剂化合物的典型和有用的方法在下文描述。
成色剂合成下面的合成实例是制备本发明的成色剂M-1的有用方法。本发明的其他成色剂可用同样的通用操作制备。
2-(4-氨基苯基)-6-叔丁基-7-氯-1H-吡唑并〔1，5-b〕1，2，4-三唑〔2〕3.0g(9.39mmol)6-叔丁基-7-氯-2-(4-硝基苯基)-1H-吡唑并〔1，5-b〕1，2，4-三唑〔1〕在100mL四氢呋喃(THF)和350mL CH3OH中的悬浮液在室温在50p.s.i. H2下用Pd/C作催化剂进行还原。还原在搅拌3小时后完成，如用TLC(薄层色谱法)分析所示。催化剂被滤出和溶剂在真空中除去，得到白色固体，用石油醚洗涤和干燥。收率2.65g(91.5％)。6-叔丁基-2-〔2-(4-(丁基磺酰基氨基)苯氧基)十四烷基酰氨基〕-7-氯-1H-吡唑并〔1，5-b〕1，2，4-三唑(M-1)向2.65g(9.10mmol)〔2〕和1.22g(10mmol)N，N-二甲基苯胺在50mL冷却至约0℃的THF中的溶液中逐滴加入2-(4-丁基磺酰基氨基)苯氧基十四烷基氯在20mL THF中的溶液。在加入完成后，将反应混合物温热至室温和搅拌过夜。TLC分析表明反应完成(体系EtOAc/石油醚1/1)。含水加工继而在真空中干燥，得到白色固体，将其进一步在含5％v/v乙酸乙酯的石油醚中研制纯化。干固体重5.62g(85％)。所有分析数据进一步证实了成色剂M-1的指定结构。
为了试验和对比本发明的成色剂M-1和M-28与对照成色剂C-1～C-7，已制备一些照相材料，称为材料101～107和201～202。用于制备照相材料对照成色剂的结构式和稳定剂，ST-1和ST-2的结构式如下
材料101～107的照相分散体的制备将成色剂M-1，稳定剂ST-1和ST-2，和成色剂溶剂二丁基邻苯二甲酸酯和双十一基邻苯二甲酸酯按下述方式分散在明胶水溶液中。成色剂M-1(0.705g，9.69×10-4mol)，稳定剂ST-1(0.284g，8.36×10-4mol)和稳定剂ST-2(0.284g，7.423×10-4mol)溶于二丁基邻苯二甲酸酯(0.425g)，二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯(0.425g)，和乙酸乙酯(2.144g)的混合物中。加热混合物以产生溶液。在加入明胶水溶液(22.00g，11.60％)，表面活性剂二异丙基萘磺酸(钠盐)(2.55g，10％溶液)，和水使总量达45.53g后，将混合物三次通过Gaulin均化器使其分散。此分散体用于制备照相材料101。
在表1下面列出的供材料102～107含对照成色剂C-1～C-6的分散体按相同方法制备。在每种分散体中成色剂的量为9.69×10-5mol，而其他组分均与材料101中的情况相同。材料201和202的照相分散体的制备成色剂M-28，稳定剂ST-1和ST-2，和成色剂溶剂磷酸三甲苯酯按如下方法分散在明胶水溶液中。成色剂M-28(0.726g，9.43×10-4mol)，稳定剂ST-1(0.332g)和稳定剂ST-2(0.332g)溶于磷酸三甲苯酯(1.451g)，和乙酸乙酯(2.177g)。加热混合物使其成为溶液。在加入明胶水溶液(22.00g，11.60％)，表面活性剂二异丙基萘磺酸(钠盐)(2.55g，10％溶液)，和水使总量为42.53g后，将混合物三次通过Gaulin均化器进行分散。该分散体用于制备照相材料201。
对照成色剂C-7，稳定剂ST-1和ST-2，和成色剂溶剂磷酸三甲苯酯按下列方法分散在明胶水溶液中。成色剂C-7(0.726g，9.43×10-4mol)，稳定剂ST-1(0.332g)和稳定剂ST-2(0.332g)溶于磷酸三甲苯酯(1.451g)和乙酸乙酯(2.177g)。将混合物加热至成为溶液。在加入明胶水溶液(21.26g，11.54％)，表面活性剂二异丙基萘磺酸(钠盐)(2.47g，10％溶液)，和水使总量为41.08g后，将混合物三次通过Gaulin均化器进行分散。该分散体用于制备照相材料202。照相材料的制备在凝胶底层，涂聚乙烯的纸支持物上涂布如下各层第一层含有每平方米3.23g明胶的底层。第二层光敏层，含有每平方米2.15g总明胶，一定量的含0.172g银的感绿氯化银乳剂；含有表1中指明的6.13×10-4mol(材料101～107)或4.728×10-4mol(材料201～202)的成色剂的分散体；和0.043g表面活性剂二异丙基萘磺酸(钠盐)(制备成色剂分散体所用的表面活性剂除外)。第三层保护层，含有每平方米1.40g明胶，0.15g双(乙烯基磺酰基)甲醚，0.043g表面活性剂二异丙基萘磺酸(钠盐)，和4.40×10-6g表面活性剂全氟辛基磺酸四乙铵。
表1
冲洗加工照相材料的制备冲洗样片的制备是用涂有照相材料101～108和201～202通过一个梯级光楔曝光和如下的冲洗加工来制备冲洗步骤 时间(分) 温度(℃)显影液 0.75 35.0漂白-定影 0.75 35.0水洗 1.50 35.0用于上述方法的冲洗加工溶液具有如下组成(每升溶液的量)显影液三乙醇胺12.41gBlankophor REU(Mobay Corp.的商品名) 2.30g
苯乙烯磺酸锂 0.09gN，N-二乙基羟胺 4.59g硫酸锂2.70g显影剂(Dev-1) 5.00g1-羟乙基-1，1-二膦酸 0.49g无水碳酸钾21.16g氯化钾1.60g溴化钾7.00g在26.7℃调节pH至10.4漂白-定影硫代硫酸铵溶液71.85g亚硫酸铵 5.10g偏亚硫酸氢钠 10.00g乙酸 10.20g乙二胺四乙酸铁铵 48.58g乙二胺四乙酸 3.86gpH调节至6.7(在26.7℃)
测量每一条片的每一步的密度。每一条片的最大和最小密度(Dmax和Dmin)及反差都要测定。反差是以密度对曝光量对数(log E)曲线上A和B两点连线的斜率来测定。A是在log E比所需产生的密度1.0少0.3那一点的密度，而B是在log E比所需产生的密度1.0多0.3那一点的密度；即，反差＝(DB-DA)/0.6。结果记录在表2中。
表
上表中的数据证实本发明的优点。数据表明，本发明的成色剂(M-1和M-28)与在以同样方法制备的分散体中进行试验的对照成色剂相比提供了显然更好的成色效率，如由较高的Dmax和反差所指出的。
本发明已用特定的与其有关的优选实施方案详细叙述，但是应当明白，在本发明的范围内可以产生某些变化和改进。
权利要求
1.一种包含支持物的照相材料，支持物具有至少一种照相卤化银乳剂层，乳剂层具有与之结合的一种通式如下的成色剂
其中Za和Zb之一是-N＝和另一个是
环“A”直接与其连接；R0代表氢或一个取代基；R1、R2、R3和R4分别代表氢或取代基，只要任何两个R1基，任何两个R4基或R2和R3可以形成一个环；L代表一个二价连接基团；B代表一个取代或未取代亚磺酰氨基或氨磺酰基；D代表一个取代或未取代的烷基、芳基、碳环或杂环基；X代表氢或一个成色基团；p和m分别代表整数0～4；和n代表0或1。
2.权利要求1的照相材料，其中R0是叔烷基，或多碳环或多杂环基，它通过一个由两个或多个碳原子形成顶点的碳原子与吡唑并三唑基团键合。
3.权利要求2的照相材料，其中R0是叔丁基，叔辛基，1-金刚烷基，
4.权利要求3的照相材料，其中R0是叔丁基，或1-金刚烷基。
5.权利要求1的照相材料，其中B是-N(R5)SO2-，此处R5是氢或一个取代基；D是低级烷基，苯基，烷基亚磺酰氨基苯基或对羟基苯基；R1是氢，烷基，芳基，烷氧基或卤素；R2是氢；R3是烷基，R4是氢，烷基，芳基，烷氧基或卤素或两个R4基在相邻位置上代表一个稠合苯环；p和m分别代表0或1；和X是氯或芳氧基。
6.权利要求2的照相材料，其中B是-NHSO2-，D是丁基或对烷基亚磺酰氨基苯基，R1是氢或卤素；R2是氢；R3是烷基；和R4是氢或卤素。
7.权利要求1的照相材料，其中该成色剂的通式为
其中R0是氢或一个取代基，X是卤素或芳氧基，R0是烷基和D是低级烷基或对烷基亚磺酰氨基苯基。
8.式(I)的吡唑并三唑化合物，
其中Za和Zb之一是-N＝和另一个是
环“A”直接连于其上；R0代表氢或一个取代基；R1、R2、R3和R4分别代表氢或取代基，只要任何两个R1基，任何两个R4基或R2和R3可以形成一个环；L代表一个二价连接基团；B代表一个取代或未取代亚磺酰氨基或氨磺酰基；D代表一个取代或未取代的烷基、芳基、碳环或杂环基；X代表氢或一个成色基团；p和m代表整数0～4；和n代表0或1。
9.权利要求8的化合物，其中B是-N(R5)SO2-，这里R5是氢或一个取代基；D是低级烷基，苯基，烷基亚磺酰氨基苯基或对羟基苯基；R1是氢，烷基，芳基，烷氧基或卤素；R2是氢；R3是烷基，R4是氢，烷基，芳基，烷氧基或卤素或两个R4基在相邻位置代表一个稠合苯环；和X是氯或芳氧基。
10.权利要求8的吡唑并三唑化合物，其化学式为
其中R0是叔烷基或1-金刚烷基，X是卤素或芳氧基，R3是2～14个碳原子的烷基和D是烷基。
全文摘要
一种彩色照相胶片或纸,其含有至少一种卤化银乳剂层,该乳剂层具有与其结合的一种通式如下的成色剂,通式中各符号的定义如说明中所述。本发明的新型成色剂化合物在冲洗加工时与氧化后的彩色显影剂反应,表现较优良的成色效率,在优选实施方案中形成具有优良光稳定性的染色。
文档编号G03C7/38GK1260513SQ9912690
公开日2000年7月19日 申请日期1999年12月23日 优先权日1998年12月23日
发明者唐平华, S·W·科万 申请人:伊斯曼柯达公司